第七章 黃酮類化合物

第七章黃酮類化合物(1)Flavonoids----黃酮類的分類和性質1第十一章黃酮類化合物概述1黃酮類化合物的結構和分類2黃酮類化合物的理化性質3黃酮類化合物的提取和分離4黃酮類化合物的檢識和結構鑒定52黃酮類化合物概述黃酮類化合物是一類重要的含氧雜環(huán)天然有機化合物。分布廣泛：高等植物中常見存在形式：苷元、苷活性多樣：抗氧化、心血管、保護肝臟、抗炎、抗癌、雌激素作用等3第十一章黃酮類化合物概述1黃酮類化合物的結構和分類2黃酮類化合物的理化性質3黃酮類化合物的提取和分離4黃酮類化合物的檢識和結構鑒定54黃酮類化合物的結構和分類母核：9(8a)10(4a)結構特征5生物合成基本途徑6黃酮類化合物的結構和分類a.中央三碳鏈的氧化程度b.B-環(huán)聯(lián)接位置（2-或3-位）c.三碳鏈是否構成環(huán)狀分類標準7黃酮類化合物的結構和分類木犀草素，抗菌作用黃芩苷，清熱解毒槲皮素：R=H蘆?。篟=蕓香糖最常見的黃酮醇類化合物黃酮類flavones

黃酮醇類flavonols

黃酮黃酮醇8黃酮類化合物的結構和分類橙皮苷Vpp樣作用

甘草素對潰瘍有抑制作用水飛薊素保肝作用二氫黃酮二氫黃酮醇二氫黃酮醇類flavanonols

二氫黃酮類flavanones9黃酮歉類化閱合物圍的結先構和修分類大豆千異黃交酮魚鱗字酮農(nóng)業(yè)非殺蟲妥劑異黃祖酮二氫們異黃虛酮異黃相酮類is宴of肅la篩vo項ne碌s二氫或異黃禁酮類is卷of呼la姿va切no顆ne遺s10大豆部異黃現(xiàn)酮進入20世紀90年代歷，國扔內外嗚的生攝物學喝家、廣化學響家、傾醫(yī)學單家被劉一種你神奇夠的物慘質所屈吸引揀，這夏存在征于大煎豆中僵的神澤奇物案質被懸稱作登“大轉豆異尼黃酮戶”。流行跪病學蘋資料蛇表明瘦，長體期食用醉大豆更的東離南亞叉人群趨中，癌癥宜、動爪脈粥描樣硬巷化等位心血撇管病討癥的雨發(fā)病儉率明分顯低駕于西煤方。在所日本膏，乳嶺腺癌膝的發(fā)租病率鬼是美碧國的1/籮4；婦寒女更梳年期阿綜合溉癥的樸發(fā)病辣率只柴有美蛇國的1/押3；這爸個現(xiàn)辮象已紗引起挪科學魚家的逢注意寬。經(jīng)研葛究發(fā)省現(xiàn)，街大豆押中含涌有一敞種結羞構與姻雌激閣素相扇似的憶物質醒叫異賀黃酮，它江是大烏豆中首的一墓種非奴營養(yǎng)絡成份剝，具遞有生海理活淹性，且能產(chǎn)夾生類退似雌陽激素徑的效平應，徐而被的稱之馬為“植物跌雌激銳素”。對身布體雌英激素勸的雙向啞調節(jié)釘作用。當燙人體體內雌訂激素衛(wèi)水平漫低時寶，大爺豆異治黃酮臣占據(jù)當雌激寬素受柏體，也發(fā)揮謙弱雌肥激素番效應灘，表任現(xiàn)出麥提高糊雌激霜素水浪平的矮作用抖。當狐人體菜內雌鋤激素途水平妄高時作，大綱豆異夫黃酮榆以“明競爭皂”方筒式占狀據(jù)受從體位盛置，宅同樣航發(fā)揮即弱雌婦激素青效應膚，但猜由于相它的泊活性價僅為弦體內壺雌激驢素的2%，因廣而從進總體帥上表冒現(xiàn)出守降低滋體內婚雌激跨素水隔平的頂作用壓，這穴就是政著名口的大玻豆異伯黃酮俯對雌機激素他的雙仔向調美節(jié)作城用機撿制。11大豆喚異黃選酮對身厲體雌建激素記的雙掏向調診節(jié)作撲用抗癌濫作用降低亦膽固田醇，繪預防敬動脈峽硬化改善鬼骨質共疏松預防襪冠心鹿病美國沫的食糠品藥坦物管核理局駁（FD團A）把脹大豆軌列為縫能夠“真正譽降低以心臟脂病危師險的悲食品”之充一12大豆您異黃品酮~1踐2?植物餅雌激況素雌二康醇~1船2?13黃酮糟類化億合物添的結或構和運分類查耳診酮類ch某al鵝con繳es橙酮蝕類au森ro懶ne踩s紅花日的顏雀色變把化較少那見黃花而波斯梨菊花漁：硫黃那菊素查耳辨酮橙酮14黃酮萌類化齡合物盤的結神構和喝分類花色股素類an么th拼oc繩ya艷ni傅di慮ns黃烷蛛醇類矢車參菊素宗：R1=壞OH作,君R2=狂H飛燕旅草素何：R1=坊R2=毯OH天竺環(huán)葵素衛(wèi)：R1=謹R2=飄H錦葵捧花素臨：R1=棍R2=甘OC鵝H3黃烷-3袍-醇R膊=芹H黃烷-3蟻,4提-二醇R施=知OH兒茶錘素：犁抗癌遭活性麻黃樹寧A/全B：抗詢癌活糟性花色裂素黃烷示醇15黃酮頁類化籠合物蹲的結追構和滾分類苯駢彩色原撈酮類xa逼nt昆ho授nes苯色懼原酮死類異芒功果苷委：止咳物祛痰芒果滔葉和輪知母澇葉呋喃宜色原存酮類凱林kh挖el復li左n紅喘鐮具枚廣素純：R1=礦CH3,飛R2=伶H去甲引紅鐮師枚素項：R1=和R2=頁H紅鐮側枚素-6父-β-龍膽朽雙糖瞧苷：R1=房誠CH3,彈R2=龍膽款雙糖碎基其他悔黃酮性類16黃酮灑類化掠合物懼的結傾構和就分類黃酮盞苷元取代越基：OH，OM懇e，Me，異戊餓烯基殿等黃酮針苷氧苷任和碳彎苷存在脫形式17黃酮坐類化障合物甘的結驚構和笨分類取代基：-OH,-OMe,-Me,以及各種糖等取代創(chuàng)基取代位置規(guī)律取代基A環(huán)B環(huán)-OH,-OMe5,7位3’,4’位-Me,6,8位3’位18黃酮豬類化室合物凡的結延構和忽分類天然例黃酮憶類化向合物榜多以渡苷類您形式謊存在怪。由宵于糖遲的種類無、數(shù)池量、榮聯(lián)接撕位置籃及聯(lián)賞接方就式不同航，組企成各階種各炒樣的癢黃酮轉苷。組成慢苷類租的糖相有：單糖瓜：D-gl辭c、D-賀ga粘l、D-xy藝l、L-rh揚a、L-ar充a、D-gl途uc營ur輕on努icac靈id雙糖億：槐糖戶（gl地cβ1-拉2奮gl傘c)賴,蕓香聽糖（rh別aα疼1-細6g女lc泛)等；三糖閱：龍膽霞三糖除（gl啊c妹β1校-6用gl險c堤β歷1琴–2fr遼u)槐三狐糖（gl塊c兄β1底-2玩g課lc屯β內1-種2g抱lc貫)黃酮酬苷19氧苷碳苷黃酮異黃歌酮黃酮春苷黃酮革類化哪合物雷的結耗構和動分類20黃酮遷類化損合物辛的生口理活迎性（一汪）對心血捎管系毛統(tǒng)的作消用1、降線低血爭管脆棚性及殃異常裳的通然透性蘆丁舒、橙拍皮苷2、擴關冠作泰用涌如臣：槲皮證素、射葛根邪素3、降滴低血喘脂及關膽固棕醇的嘗作用（二孟）有抗肝堡臟毒活性黃如隸：水飛當薊素級、兒每茶素（三曬）抗炎作用少如灘：蘆丁取、羥塑乙基邀蘆丁炭、橙皮尖苷-甲基雖查爾龜酮（四吼）雌激驅素樣作皂用敞如駐：染料姥木素案、大超豆素等21黃酮逝類化趟合物謊的生冬理活湯性（五旱）抗菌作用如：木犀揉草素眠、黃怪芩素元、黃單芩苷（六枯）抗病項毒作用如：槲皮嗚素、斗山柰傷酚等（七體）瀉下作用如：營實做苷A（八鴨）解痙作用如：異甘闖草素佩、大掙豆素等（九黎）其稻它作罪用止咳待、祛濫痰、釣平喘斗等作償用22第十榴一章餃黃糞酮類培化合越物概砍述1黃酮螺類化縮慧合物嚇的結護構和售分類2黃酮子類化辛合物甩的理跪化性陡質3黃酮異類化啞合物芬的提抬取和樓分離4黃酮聯(lián)類化頸合物汪的檢翼識和秤結構責鑒定523黃酮惰類化銅合物劇的理毅化性煩質形委態(tài)：黃酮蚊類化押合物噴多為勉晶性東固體送，少界數(shù)為鄙無定勢形粉支末。顏誰色：黃酮怪（醇齡）及統(tǒng)其苷：顯偶灰黃--黃色怒。若7-及4’即-位引侄入-O鑰H和–O占CH3等，另顏色丙加深腦。查爾志酮：顯沉黃--橙黃淚色。二氫怖黃酮失（醇敏）及華異黃檔酮：不恭顯色雨或顯辦微黃聞色。花色案苷及圣苷元：顏做色隨pH不同里而變暈化弄：pH盟<7顯紅服色；pH軋=8煤.5顯紫肅色；pH江>8漠.5顯蘭復色。性狀24黃酮且類化湖合物嫁的理累化性串質游離便苷元：二氫沖黃酮炮（醇囑）、夠黃烷甘（醇修）有岡旋光蟲性其余稈黃酮冒類化宣合物建無旋幅光性跌。苷束類：因為計糖分嶼子的晨引入束，具誕有旋傅光性市，且多貸為左王旋。旋光垂性25黃酮呢類化遠合物貢的理抹化性揪質黃酮浪類化瞞合物疲的溶蓮解行絕為與趙其結構伙及存船在狀籠態(tài)有很憑大的巨關系瞞。苷元：難溶幻玉或不刷溶于授水，檢可溶有于甲丈醇、潔乙獅醇、嫂乙酸唇乙酯丹、乙右醚等燒有機癥溶劑蓬。苷：可溶糠于水驅、乙拉醇、顫甲醇好中，冊難溶道于苯造和氯消仿水溶脹度：苷元敢＜苷敵，連首糖越賓多，繡水溶平度越贈大溶解后性26黃酮狂類化娃合物牧的理些化性缺質取代部基對封溶解害度的她影響薦：羥基概數(shù)目何越多騾，水它中溶巧解度盡增加瓣；羥基金甲基赤化后牌，在峰有機導溶劑巧中溶謠解度肌增加諒。黃酮血（醇督），作查耳沈酮混平毯面型亭分子二氫否黃酮喘（醇復）域非尿平面沸型分雞子花色抖素啟離鼓子水溶恩性增崖大溶解部性27黃酮敬類化爆合物學的理慮化性恥質酸性：酚羥端基背可溶兼于堿轎水、歐吡啶艦、Ｄ忠ＭＦ顧中酸性牲強弱勁取決遙于羥命基數(shù)適目和擴位置7、4’－二OH券>倡7－或4’－OH孔>一般范酚OH脫>5－OH尚>叉3－OH應用:提取溜、分丈離和減鑒定粱中酸性28黃酮肯類化雨合物希的理張化性綁質由于孩黃酮故類化差合物賠分子訴中γ-吡喃濕酮環(huán)妹上的1-位氧頸原子瞞，有畫未共扇用的決電子竟對，露表現(xiàn)藥出微諸弱堿界性，涌與強魄無機輔酸生立成糞鹽。堿性29黃酮提類化產(chǎn)合物伴的理閣化性區(qū)質還原鴨反應與金重屬鹽謝類試愈劑的咬絡合村反應硼酸證顯色夾反應堿性獻試劑夜顯色魄反應顯色懲反應30黃酮次類化變合物剩的理網(wǎng)化性默質HC破l-M混g反應含黃癢酮（注醇）宿、二互氫黃秋酮（顆醇）（+）橙紅嘆色-紫紅林色查耳雖酮、脂橙酮崖、黃她烷（申醇）拳類（-）不豪顯色操作梳方法肺：1m襲l樣品+口Mg粉+幾滴夏濃HC訂l花色勺素及尼部分進橙酮焦、查巴耳酮盟在濃趨鹽酸伏中會己變色罷，故低需做微對照還原室反應HC震l-M字g反應31黃酮玻類化栽合物吹的理要化性骨質HC宵l-Z株n反應二氫煉黃酮犯醇、洞黃酮同醇-3雷-O雹-糖苷（+）紅~紫色四氫貪硼鈉抖（鉀馳）反禽應二氫彩黃酮皮類化膊合物浩的專屬百性還原號劑辦（+）紫-紫紅衫色還原論反應32黃酮努類化迎合物鼓的理縱化性拉質鋁鹽繡：1%迫A僵lC鑒l3或Al（NO2）3黃色定性鑰、定聞量鉛鹽費：1%醋酸誕鉛或謙堿式鳳醋酸椒鉛黃~紅色沉淀鋯鹽立：2%遷Zr桌OC厭l2的甲撞醇溶牽液黃色游離忠的3，5-羥基鋯-枸櫞俘酸反郊應黃綠腎色熒光絡合擇反應33黃酮坐類化縮慧合物槳的理藍化性杏質鎂鹽晶：保二氫孫黃酮妙（醇盞）類天藍妙色5-酚羥慨基左色澤資更明去顯氯化屯鍶