高分子-聚合方法

§5.1引言第五章聚合方法§5.2本體聚合§5.3溶液聚合§5.4懸浮聚合§5.5乳液聚合§5.1簡介聚合反應機理：從原理上分析怎么得到聚合物聚合反應工藝：從具體方法上怎么得到聚合物本體聚合溶液聚合懸浮聚合，或者，乳液聚合連鎖聚合：本體聚合BulkPolymerization溶液聚合SolutionPolymerization懸浮聚合SuspensionPolymerization乳液聚合EmulsionPolymerization逐步聚合：熔融縮聚MeltPolymerization溶液聚合SolutionPolymerization界面縮聚InterfacialPolymerization固相縮聚SoldPolymerization1、聚合方法（從體系組成角度）從溶解性的角度分類聚合方法單體-介質(zhì)體系聚合物-單體（或溶劑）體系均相聚合沉淀聚合均相體系本體聚合氣態(tài)液態(tài)固態(tài)苯乙烯丙烯酸酯類氯乙烯丙烯腈溶液聚合苯乙烯-苯丙烯酸-水丙烯腈-二甲基甲酰胺苯乙烯-甲醇丙烯酸-己烷丙烯腈-水非均相體系懸浮聚合苯乙烯甲基丙烯酸甲酯氯乙烯乳液聚合苯乙烯、丁二烯氯乙烯§5.1引言§5.2本體聚合1、體系組成2、主要特點3、應用實例1、體系組成單體引發(fā)劑助劑注意與單體、聚合物的相溶性。相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑、潤滑劑、抗氧劑、增塑劑、紫外線吸收劑等。如采用其它引發(fā)形式，如熱引發(fā)、輻射引發(fā)、光引發(fā)等，則不加引發(fā)劑氣態(tài)：乙烯液態(tài)：苯乙烯2、主要特點優(yōu)點體系簡單。生產(chǎn)流程短、設備少、工藝簡單、基本無需后處理、易于連續(xù)化聚合；生產(chǎn)能力大、成本低；產(chǎn)物純度高、透明性好。不足反應熱不易導出、易局部過熱。措施降低反應溫度分段聚合強化傳熱控制在一定的轉化率……均相反應。3、應用實例表3本體聚合工業(yè)生產(chǎn)實例聚合物引發(fā)工藝過程產(chǎn)品特點與用途聚甲基丙烯酸甲酯BPOAIBN第一段預聚到轉化率10%左右的粘稠漿液，澆模升溫聚合，高溫后處理，脫模成材。光學性能優(yōu)于無機玻璃可用作航空玻璃、光導纖維、標牌等。聚苯乙烯BPO熱引發(fā)第一段于80～90OC預聚到轉化率30～35%，流入聚合塔，溫度由160OC遞增至225OC聚合，最后熔體擠出造粒。電絕緣性好、透明、易染色、易加工。多用于家電與儀表外殼、光學零件、生活日用品等。聚氯乙烯過氧化乙酰基磺酸第一段預聚到轉化率7～11%，形成顆粒骨架，第二階段繼續(xù)沉淀聚合，最后以粉狀出料。具有懸浮樹脂的疏松特性，且無皮膜、較純凈。高壓聚乙烯微量氧管式反應器，180～200OC、150～200Mpa連續(xù)聚合，轉化率15～30%熔體擠出出料。分子鏈上帶有多個小支鏈，密度低（LDPE），結晶度低，適于制薄膜。聚丙烯高效載體配位催化劑催化劑與單體進行預聚，再進入環(huán)式反應器與液態(tài)丙烯聚合，轉化率40%出料。比淤漿法投資少40～50%?？蓮V泛用于各種鏈鎖聚合、逐步聚合等。11捏0童~列13鄙0OC13征0效~碗18闖0OC18某0守~支22兩5OC80OC80OC預聚及合后聚份合后處坐理預聚葛釜塔式急反應嗓器苯乙肺烯聚苯賤乙烯冷卻慕、切蔬粒、運包裝苯乙嘴烯本喝體聚弦合的累塔式結反應冶流程分子召量5－10萬溫度丟：80－11世0oC轉化過率：35％§5帖.3溶液田聚合1、體終系組什成2、主驅要特塊點3、應側用實崖例1、體戚系組婆成單體引發(fā)鑰劑助劑相對善分子靜質(zhì)量產(chǎn)調(diào)節(jié)朵劑、貸潤滑軍劑、拳抗氧野劑、哀增塑喜劑、愚紫外寶線吸閣收劑損等。溶劑溶解輛性：冰與引野發(fā)劑托、單譜體的維相溶蘿性—單一態(tài)溶劑堪與混夕合溶首劑?；钚酝辏罕M外可能嗽少發(fā)即生副執(zhí)反應—鏈轉似移反貨應等嶼。其它幅：回昌收、肺精制塊、三數(shù)廢、桐成本偉、儲皇運……與單鉛體、郵溶劑夏相溶促。2、主貪要特發(fā)點優(yōu)點對涂捎料、仆粘合徐劑等搖產(chǎn)品贈可直祥接使源用。不足溶劑支的加次入易穿引起鐘副反杜應、勤降低羞了單警體濃什度（詠聚合榜速率夏下降摟）、閱增加漿成本桌（溶脹劑分邪離回漫收）警和工螺藝措施選擇數(shù)適當稼的溶吸劑。均相仗反應梯（初剩始狀郵態(tài)）降低旋體系宜粘度厲、易治導出慣反應磚熱。溶劑移的加蜂入可汗能影端響聚送合速震率、破分子腦量及該分布溶劑戚導致脖籠蔽蛛效應劉使f建降甩低，溶劑率的加魯入降塘低了房誠[M即]，值使牽Rp哈降騰低向溶焦劑鏈殼轉移賞的結川果使菊分子粗量降趨低溶劑垂對聚鳴合的刻影響寇：溶劑舌對聚姑合物的溶陸解性拔能與怕凝膠炒效應梅有關良溶糕劑，請為均膽相聚偽合，[M堵]不高淺時，杠可消熄除凝承膠效慢應沉淀察劑，畜凝膠仍效應側顯著筆，R種p，M倆n劣溶拘劑，鮮介于連兩者休之間3、應旱用實而例多用朱于自壁由基霧聚合馬、離嘩子聚旗合、配位蘿聚合讓、逐到步聚磨合等勿。表4溶液座聚合關工業(yè)挪生產(chǎn)智實例單體引發(fā)劑或催化劑溶劑聚合機理產(chǎn)物特點與用途丙烯腈AIBN氧-還體系硫氰化鈉水溶液水自由基聚合自由基聚合紡絲液配制紡絲液醋酸乙烯酯AIBN甲醇自由基聚合制備聚乙烯醇、維綸的原料丙烯酸酯類BPO芳烴自由基聚合涂料、粘合劑丁二烯配位催化劑BuLi正己烷環(huán)己烷配位聚合陰離子聚合順丁橡膠低順式聚丁二烯異丁烯BF3異丁烷陽離子聚合粘合劑、密封劑PV惰ACVA倚CAI香BN甲醇VA汪C甲醇水水第一傍聚合英釜第二歪聚合煩釜脫駝單兄體拘塔第一濱精米鎦慕塔第二言精翼鎦類塔60宗~風6嫂5OC2hC%厭20仔%63崇~安6搞5OC2.幸5hC%艦50蒜~60技%（過高證會引郊起支別鏈）水醋酸展乙烯索酯溶拆液聚模合反體應流直程冷凝啦器冷凝懷器§5朽.4懸浮做聚合1、體菠系組泡成2、主橫要特擦點3、分番散劑4、應京用實貨例1、體送系組良成單體引發(fā)英劑助劑相對昆分子摟質(zhì)量語調(diào)節(jié)址劑、裙?jié)櫥鮿⒑娇寡跗聞?、刃增塑棒劑、腰紫外柿線吸鼓收劑頌等分散表介質(zhì)與單緒體不匆相溶南。在正判常體晉系中追，對躲油溶宇性單另體而法言，笨采用腰無離有子水與單院體、螺聚合暗物相宰溶—油溶劃性引闖發(fā)劑油溶離性單束體分散婆劑（優(yōu)懸浮東劑）含有轟親水及親油哄結構潔的合狡成或逼天然奴高分圾子；勤無機卻鹽類昨等從單慰體也收低轉膏變?yōu)榍妇酆隙宋锕虆f(xié)體粒蔥子，檢中間哈經(jīng)過準聚合水物-單體脾粘性繪粒子很階段除，為夠了防題止粒秀子粘帶并，債需加贈分散末劑，和再粒部子表牙面形暫成保滴護層下。2、主腐要特豆點聚合從場所—單體訴液滴咐內(nèi)親油基團親水基團油溶汪性引即發(fā)劑油溶罵性單來體水攪拌批開始稈前體權系狀魯態(tài)攪拌粘合界面張力粘合分散單乎體分散款劑攪拌涉開始阻后形吼成單窯體液門滴單振體引心發(fā)騙劑分遺散兔劑分散去介質(zhì)親水貝基團親油基團水油溶天性單村體油溶性引發(fā)劑單體閑液滴仰內(nèi)的菌狀態(tài)單寺體引喉發(fā)場劑懸勸浮唉劑分散呢介質(zhì)水大分謙子鏈聚合編在形支成的纏單體世液滴指內(nèi)進徹行活性嫩中心優(yōu)點不足由于杰分散獵劑在臭聚合泰結束斤后不糾易除喂去，孤影響騰了產(chǎn)特品的毀質(zhì)量渡，如悔顏色氣、透踐明度因、電訴性能仔等。多個惱本體精聚合奮體系傳熱姨容易羅，類燈似溶睜液聚該合非均淺相聚愚合，拋后處勉理簡迫單單體漁液滴騙不穩(wěn)慶定，持反應依后期碎易出程現(xiàn)結材塊。對設包備、織工藝座要求按高。3、分翼散劑嘩（懸凈浮劑餅）分散抓劑（掃懸浮期劑）圍的種蜘類水溶風性有蚊機高曠分子室：天然勒高分嬌子：功纖維撓素、注明膠烈、淀昆粉等合成塔高分氧子：PV純A、苯乙類烯-馬來站酸酐尾共聚普物等作用阿機理樂：吸呀附于史單體霜粒子播表面竭，形吳成一煌層保既護膜例PV政A商品仔牌號-1判78機8（DP衡=1壞70誕0，醇解群度=8煙8%）~~冬~~僻~C晃H2–淘CH旨–趨C非H2–逢CH練–怠C追H2–重CH頑~告~~肥~|稿|沫|OH偷OC饅OC腰H3OH主鏈摧：親王油應側江基：掠親水無機臉鹽類慎：碳酸超鎂、章碳酸催鈣、法碳酸藍鋇等以。作用夜機理宅：吸繼附于堅單體胖粒子鬼表面落，起青機械歇隔離站作用償。分散豬劑（洽懸浮鞠劑）憑的選墾擇對單阻體粒弊子有沙好的搞保護嚇作用組。一般延有機寶高分往子的遍作用叼要好業(yè)些，饑也可監(jiān)用復談合型征。根據(jù)炎產(chǎn)品璃的要臣求選籮擇。例對透濱明性丘要求計高一絲式些的PS、PM鄰MA，可選該用無攝機鹽類，碑如碳千酸鎂暮，由損于反孤應后腐可用驢稀硫舅酸洗沿去，惑對產(chǎn)品質(zhì)俘量影近響小撫些。4、應爛用實免例表5懸浮郵聚合殃工業(yè)念生產(chǎn)麥實例單體引發(fā)劑懸浮劑分散介質(zhì)產(chǎn)物用途氯乙烯過碳酸酯-過氧化二月桂酰羥丙基纖維素-部分水解PVA無離子水各種型材、電絕緣材料、薄膜苯乙烯BPOPVA無離子水珠狀產(chǎn)品甲基丙烯酸甲酯BPO堿式碳酸鎂無離子水珠狀產(chǎn)品丙烯酰胺過硫酸鉀Span-60庚烷水處理劑主要過用于句自由彈基聚鋪合。PV循C+水VC復合漁引發(fā)占劑PV薯A無離為子水聚頌合治釜脫尿單姜體蒜塔50窄±0賤.2OC12液~1獨4hC%球85運~9壤0%水蒸侮汽氯乙班烯懸通浮聚根合反憂應流轎程冷凝刻器熱風旋風分離器回收VC篩站分成品PV覽C§5懇.5乳液捉聚合1、體怒系組趴成2、乳寫化劑3、乳縫液聚鏡合的訴特點4、應惠用實惜例1、體督系組缺成單體引發(fā)掏劑助劑相對繭分子餅質(zhì)量漿調(diào)節(jié)芒劑、條潤滑結劑、劫抗氧育劑、斗增塑刺劑、如紫外萄線吸純收劑框等分散犬介質(zhì)與單凡體不盾相溶副。在正遇常體為系中糖，對尤油溶膜性單添體而寄言，姻采用擋無離福子水與分廢散介瘋質(zhì)相輛溶油溶輕性單們體乳化躺劑（理表面刊活性那劑）陰離痕子型豬、陽忌離子囑型、陡非離伸子型題、兩物性型常規(guī)紹的乳諸液聚租合（林正相齒乳液甘聚合瓶）體霧系：（1）單顧體油溶役性單咸體，晝基本江不溶鉤或微杠溶于利水。St饞、B綢d、悲Ip罷、A膛N、音VA珠c、車VC椒、V較DC悼、M能MA單體α-MeStStBdVCMMAVAcMAAN溫度,OC4545255045284550溶解度w%1.2×10_23.6×10_28.2×10_21.11.52.55.68.5表6幾種昨單體慣在水毫中的遙溶解喘度例（2）引踐發(fā)劑與單省體不堵相溶疑的引貫發(fā)劑趨，為薪單體戲重量腸的0.惡1~閑1%。A.水溶創(chuàng)性熱襖分解哈型引雙發(fā)劑B.水溶毒性氧碑化—還原巖引發(fā)保劑例過硫丘酸鹽-亞硫艷酸鹽S2O82_+墨S使O32_→稀S皂O42_+_SO4·+·SO3_過氧薄化氫-亞鐵掌鹽H2O2+季Fe2+→段O直H_+狂HO江·著+忌Fe3+C.油溶喂性氧羽化劑—水溶保性還大原劑亮引發(fā)曲劑例異丙苯過氧化氫-亞硫酸氫鈉Φ-C(CH3)2OOH+HSO3_→Φ-C(CH3)2O·+_OH+HSO3·例過硫酸鹽S2O82_→2SO4·（3）乳摧化劑乳化怕劑是步一種諷表面暑活性傳劑，貸為一腸種可榮形成駝膠束蚊的物洋質(zhì)。鍋通常叔由親配水的礦極性障基團筍和親襲油的泛非極查性基漢團組行成。例硬酯歸酸鈉CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2COONa+按照撲乳化袍劑分餅子中鋒親水倒基團質(zhì)的性譽質(zhì)，惱可將掘乳化稍劑分隨成四叫類。乳化綁劑的釘種類陰離精子乳需化劑陽離間子乳節(jié)化劑兩性墊乳化猾劑非離極子乳喪化劑A.陰離筋子型龍乳化睡劑（揪乳液霧聚合早中常緞用）親水擔基團帝為陰湖離子盟，在主堿性位介質(zhì)到中應慮用效蘇果好姓，應詠用廣刊泛。a.羧酸慚鹽類通式模：RC咱OO美MR：C7~C21的烷斤基M：金屬脂肪凳酸鈉-有良疤好的順乳化湊能力梯，但猴易被總酸、逆鈣、槽鎂離余子破馬壞。例b.硫酸襯鹽類通式遞：RO某SO3M區(qū)R：C8~C18的烷秧基M：金屬十二緩烷基移硫酸詢鈉烷基鐵硫酸拐鹽-乳化喂能力嘉好，宅較耐螺酸、范鈣離暴子，揀比羧攏酸鹽干類穩(wěn)度定。c.脂肪督磺酸萍鹽類通式疼：RS考O3M門R：C8~C18的烷箏基M：金屬十二宜烷基蜻磺酸儉鈉脂肪富磺酸物鹽d.磷酸來鹽類-耐鎂盡離子皺弱于塔硫酸碌鹽類浸，在逝酸性命溶液社中穩(wěn)彼定性戚較好欲。通式應：RO呀PO請(O可M)2，式中R為烷鄰基例例B.陽離拜子型作乳化晝劑親水移基團辯為陽件離子扁，在吹酸性僅介質(zhì)磁中應楚用效鋪果好殺，應點用較駕少。a.季胺勤鹽類烷基昆季胺仁鹽，浸如：RN+(C作H3)2CH2C6H5Cl_醚結籌構季架胺鹽普，如變：R-榆-O紡-C2H4OC2H4N+(C倉H3)2C2H5Cl_酰胺喂結構災季胺鞏鹽，變?nèi)纾篟C輩ON修HC3H6N+(C節(jié)H3)2C2H5Cl_雜環(huán)黨結構羊季胺株鹽等仗。b.其它富胺的溪鹽類伯胺徒鹽，弟如：RN結H2·具HC謠l仲胺膽鹽，駛如：RN碼HC別H3·擱HC韻l叔胺愧鹽，拖如：RN染(C廊H3)2·為HC蠶lc.其它酯結計構胺澡的鹽肌、酰乒胺結弄構胺誼的鹽部等。主要琴有以講下幾造類：例例例C.非離熟子型頓乳化裙劑在水斤溶液腔中不邁發(fā)生裁離解退，與獸介質(zhì)pH值無躍關，輪較穩(wěn)遵定。對乳淹液穩(wěn)個定性事弱，監(jiān)多與塑陰離瓶子型宰乳化宮劑配虹合使猾用。主要賠有酯糊類、柿醚類繭、胺跟類、豎酰胺傅類等榮。脫水報山梨掌醇脂犬肪酸婆酯（Sp眠an系列膜）聚氧娘乙烯雄脫水瞇山梨售醇脂鋪肪酸宰酯（Tw斜ee意n系列這）烷基客酚基病聚醚溜醇類與（OP系列雨）OHHOOHCH2COORO(乏C2H4O)nHH(涂OC2H4)nOO(辱C2H4)nHCH2CO找ORC9H10-摧-O贊(C2H4O)nHPV拼A例例例例D.兩性肚型乳吼化劑同時意含有托陰、港陽離桃子基捐團，廳在酸關性介鞏質(zhì)中殼可離乎解成緊陽離販子，賊在堿找性介籍質(zhì)中又爸可離例解成鑰陰離月子，伐故可嫁在任辰何pH值介延質(zhì)中星使用寸，在赴實際針中使格用較獅少。羧酸次類，如免：RN暑HC紛H2CH2CO欣OH硫酸址酯類陳，如灑：RC銳ON茶HC2H4NH宰CH2OS它O3H磷酸勇酯類迅，如訊：RO忍ON督HC2H4NH佛C2H4OP目O(門OH防)2磺酸賴類，痰如：RN混HC2H4NHSO3H例乳化熱劑在悔乳液熟聚合聽中的莖作用A.降低矛表面淚張力孕（有蜘利于帶單體謀分散悔成小混液滴舊）水空氣表面張力純水73×10-3N/m水-十二烷基硫酸鹽30×10-3N/m（濃度：0.016mol/L）例B.形成玻膠束a.膠束當乳安化劑振濃度胞低時幫，乳敘化劑淋呈分勾子分秘散狀木態(tài)真肢正溶撐解在環(huán)水中孩，當渡乳化蚊劑達到妖一定輩濃度州后，雖大約輸每50候~把2烘00個乳泥化劑悄分子販形成兄一個鼻球狀富、層稠狀或衡棒狀的五聚集燙體，映它們皂的親險油基晉團彼仍此靠出在一屬起，主而親影水基懂團向姜外伸奶向水賺相，叢這樣的的聚集紀體稱追為膠貌束。b.臨界科膠束緩濃度串（CM梢CCri拆ti藏ca猛lMic污el豪leCon趙ce鍋nt運ra猜ti建on）能夠什形成要膠束鼠的最旅低乳鐵化劑脾濃度呈稱臨段界膠球束濃慘度，候簡稱CM捕C，是乳筋化劑性陳質(zhì)的甩一個儲特征鋒參數(shù)雷。a圖2臨界裙膠束層濃度肯的確宗定表面活性物質(zhì)濃度表面張力CMCC.降低腹界面洽張力單體機加入頁水中則后，糟油-水之答間的導界面鑄張力并很大剛。當該加入晴乳化榨劑后漁，其撒親油基團粱必伸暴向油塞相，科而親搬水基寧團則訴在水兩相，騾這樣壁全部餡或部導分油-水界窗面變燥成親裳油基團–油界膚面，亞進而日降低語了界便面張?zhí)锪?。界面張力水–礦物油0.045N/m加入0.1%乳化劑0.001N/m例水油D.乳化東作用F.增溶付作用乳液呢聚合矩體系在中，千與水繡不互范溶的您油溶鑰性單混體單甚憑攪急拌不奸能形湊成穩(wěn)協(xié)定的班分散體系稼。當物有乳窮化劑適存在逢時，弓在攪獄拌作婦用下鍋形成量的單蚊體液蠟滴外鋒面吸柄附了頂一層得乳化劑，裁其親病水基貌團伸減向水悶相，垃尤其瞧是陰裂（陽腔）離淹子乳壞化劑魯，可勤使單溝體液舊滴外侄面帶上一詞層負呢（正敏）電翁荷，蓋在靜絲式電斥舅力作尼用下婆使小錯的單鐮體液五滴難蛾以撞細合成隱大的窮單體液滴任，于蕩是形街成了霜穩(wěn)定豈的乳原狀體易系，多這就暴是乳令化劑銜的乳愿化作陸用。油溶維性單犁體盡決管總鄙量上壩不溶壤于水斯，但元總有重少量錄的單房誠體按能照其竟在水璃中的椒溶解度全以單親分子繡狀態(tài)姜溶于錘水中基形成螺真溶福液。牲加入您乳化貓劑后球，由芝于可旅形成們增溶掛膠束，扁使單糞體在檢水中脆總的臣的溶擋解性究增加叼。E.形成抗增溶裕膠束油溶技性單此體進旬入膠奧束，剝形成脂的含參有單謎體的需膠束立稱增此溶膠向束。溶于相水中退的單壩體溶于賢水中狠的乳握化劑膠束令（大械部分奏乳化位劑形堂成膠料束）增溶雀膠束單體敬液滴3、乳光液聚講合的魂特點A.聚合耍前體姻系狀罩態(tài)（1）聚帆合埸嘉所動態(tài)秒平衡極少見量單悟體和班少量混乳化環(huán)劑以京分子摸分散暗狀態(tài)殘溶解睬在水蔽中大部寬分乳穩(wěn)化劑死形成吳膠束胃，約盞4企~流5n違m，吐1017－18個/送c纏m3大部貼分單拆體分橡散成濁液滴屑，約塌1泊00陣0遙n體m，1辣010－12個/域c共m3B.聚合堤埸所a.自由暖基產(chǎn)陷生埸索所引發(fā)禿劑加杏入體些系中談后溶翼于水掀相，友并在閥水相蘿分解太生成臥自由辰基b.聚合響埸所溶于理水相熟中的染單體商？宅增溶采膠束田？單章體液搜滴？數(shù)目（個/cm3）直徑（nm）表面積（cm2/cm3）單體液滴101210003×104膠束10184~58×105單體庫液滴蠶與膠得束的扛界面本積聚合掙反應抬主要朝發(fā)生飄在增咸溶膠刷束中厲，而灑發(fā)生熱在單駝體液定滴內(nèi)挖的聚刻合僅慢占~1%。結論（2）成柔核機惑理A.乳膠勉粒增溶么膠束才內(nèi)單關體發(fā)輪生聚啞合后須，將肌含有美單體島和聚頭合物筒的膠阻束稱毅為乳閃膠粒毀。膠束增溶討膠束乳膠腫粒a.膠束勞成核b.均相耐成核B.成核冤作用——乳膠膚粒的易形成形成抵乳膠足粒的釀過程良稱為刑成核仔作用護。一逗般有柔兩種邀成核益機理材：水相蕩中生屢成的例自由朱基（何或與活水相斃中單遮體反殿應生然成的所短鏈科自由非基）促擴散醬進增供溶膠蹲束，姨引發(fā)應聚合大，這挽一過銅程稱懸膠束嘉成核泊。水相管中生飛成的鐘自由碧基（床或與桃水相狹中單哈體反萄應生惕成的刃短鏈韻自由擾基）貫由水炮相中誤沉淀續(xù)出，蝴同時模通過踩從水周相吸笛附乳怖化劑開分子防而穩(wěn)朗定，咱接著僅擴散爬進入悟單體山，形鹿成乳已膠粒長，這訪一過湊程稱慰均相慎成核界。（3）聚毀合的鈴三個硬階段時獎間聚合傭速率ⅠⅡⅢ乳液扮聚合若的聚甘合速堅率行棒為加速仙期（I）恒速逐期（II）減速呀期（II亮I）A.加速檢期（I）加速菌期的相開始形成懲加速濤的原胳因單體秀的補悄充乳化久劑的督補充加速陳期何倍時結醬束引發(fā)慰劑進主入增妥溶膠壇束形績成乳舒膠粒引發(fā)棚劑不纏斷擴暮散進俱入增姻容膠攜束形鉆成乳胸膠粒械，乳扭膠粒撤數(shù)目嗽增加搭，導勻致整柱個體盈系的禾聚合懸反應痰速率領不斷隸提高淘。單體啟液滴箭就起片到一擁個向您聚合姐埸所扯不斷模補充滾單體塊的倉績庫的耍作用膠束鉤就成惑了補省充乳團膠拉雷表面臟的乳血化劑攀的來勻源。？膠束逆消失B.恒速永期（II）恒速霧的形超成原草因乳膠絨粒數(shù)賠目恒速里期的父開始恒速洋期何路時結堤束？膠束誘的消膝失標父志著繞加速展期的無結束品和恒槍速期魯?shù)拈_絮始。C%約為2－15晉%。乳膠樣粒數(shù)繼目恒杜定，忌粒子握內(nèi)單咐體濃恰度恒異定。對正抄常乳旦液聚根合體校系而額言，損最后本形成丈的乳正膠粒帆數(shù)目海約為1013－15個/c未m3，約迷占最賽初體個系中渣膠束辭數(shù)目狀的0.劉1%C.減速鋼期（II搭I）減速鴿期的臣形成蜻原因單體器液粒次的消粒失標榜志著移恒速夏期的門結束客和減趣速期嚷的開圣始。減速恰期開厲始時豎的轉輝化率餡與單朽體的永水溶宰性的舅有關崇：VA賞c:稠15渴%；MM替A:斯2峽5%；Bd:陽4技0－50猾%；St登:機70－80守%。減速俊期的璃開始乳膠傭粒內(nèi)蜘單體畝濃度扔不斷益下降利，導更致體猴系中能聚合百反應借速率短不斷椒下降窗。（1僑）聚勒合速曬率動力疾學研錢究多煙著重階第二面階段井——配即恒砍速階續(xù)段自由墾基聚郊合速離率可兔表示洗為Rp=kp[迎M伐]速[斤M·]在乳慎液聚根合中西，[M場]表示董乳膠章粒中慈單體粉濃度概，mo醬l存/合L[M·]與乳溜膠粒仔數(shù)有李關考慮瞎1升頃的乳市膠粒標中的土自由困基濃耀度：N為乳翼膠粒早數(shù)，冒單位但為己個印/芒c逐m3NA為阿圈氏常恨數(shù)103N協(xié)/完NA是將檢粒子疲濃度且化為辯m嬌ol資/珍Ln漸為每復個乳拔膠粒溜內(nèi)的注平均遷自由找基數(shù)（4）乳駐液聚茅合動鈔力學乳液竊聚合紙恒速昆期的圾聚合故速率弦表達紹式為苯乙預烯在斃很多懶情況偉下都薦符合猴這種研情況當乳膠育粒中律的自右由基志的解物吸與泳吸收絹自由首基的削速率阿相比蟻可忽渠略不嚇計粒子己尺寸錘太小使不能偷容納坡一個辱以上最自由葡基時拴,討論軟:對于籃第二催階段膠束仗已消榜失，言不再棗有新爽的膠豆束成所核，溜乳膠他粒數(shù)版恒定某；單體稅液滴詢存在間，不鍬斷通蓋過水丙相向齊乳膠茄粒補祖充單腳體，吵使乳愁膠粒哀內(nèi)單侵體濃殃度恒拘定因此宴，Rp恒定對于珠第一籌階段自由運基不勻斷進鋸入膠皇束引噴發(fā)聚耽合，蓋成核馳的乳獅膠?？紨?shù)N從零雹不斷軟增加因此替，Rp不斷寶增加對于蔑