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完美WORD完美WORD格式專業(yè)整理分享專業(yè)整理分享完美WORD完美WORD格式專業(yè)整理分享專業(yè)整理分享合成酯在潤滑油中的性能與應(yīng)用隨著現(xiàn)代工業(yè)的快速發(fā)展以及環(huán)境問題的日益突出, 對潤滑劑的使用性能、運行可靠性與使用壽命、可生物降解性、低或無毒害性等方面的要求越來越高,傳統(tǒng)的礦物基潤滑油已經(jīng)很難滿足這些苛刻的要求。節(jié)能、環(huán)保、長壽命是潤滑油的發(fā)展趨勢,全合成半合成油的應(yīng)用越來越廣泛,因此,PAO合成酯的合成基礎(chǔ)油越來越受到關(guān)注。節(jié)能潤滑油主要通過三種方式來實現(xiàn):一是低粘度油;二是高粘度指數(shù)油;三是含有摩擦改進劑的油。低粘度油粘度越大內(nèi)摩擦力越大,在應(yīng)用中能耗越高。國內(nèi)外實際經(jīng)驗證明,在流體潤滑范圍內(nèi),潤滑油在使用條件下粘度每差1mm2/s,能耗大約相差0.5~1%;粘度相差一個級號,貝惟耗大約相差1~5%。從節(jié)能角度出發(fā),在選用潤滑油時應(yīng)在保證設(shè)備潤滑的前提下,盡量采用低粘度潤滑油新黏度新黏度0W-3O r 0W-20 : 0.5%5W-20 今 0W-20 : 1.0%5W*3O “**——?*“*—.*—***-?-.*-*?“—一**—*"_> QW-20 : K5%fiVWO 0W-20 : 2.0%1—* —> 0W-2O : 3.0%10W-4D->10W-30 :1.0% 0W-20:40%15W-40->10W-302,6%—*0W-20 :5.6%15W-&010W-3D3.9% 0W-20 :6.9%20W-4010W-304,5%?…DW-20 :7.5%20W-5010W-305.7% ->0W-2O:B+7%#3010W-3O4.5%……OW-20:75%#3015W-404%#40->10W-307.8%■■…0W-20:10.8^1圖2不冒站度發(fā)動機濁對燃油經(jīng)濟忤的捉升較果
多級油和高粘度指數(shù)油汽車工作時,受地區(qū)、季節(jié)、晝夜、負荷的影響,溫差變化很大,有時相差數(shù)十度,而潤滑油粘度隨著溫度變化而變化,升降幅度的大小和潤滑油的粘度指數(shù)有關(guān),粘度指數(shù)高的,粘度隨溫度變化小,粘度指數(shù)低的,粘度隨溫度的變化大。為盡量避免由于粘度變化太大所造成的設(shè)備磨損和能耗增多,在選用油品時,應(yīng)選用粘度指數(shù)高的油。高粘度指數(shù)潤滑油是以高粘度指數(shù)基礎(chǔ)油或在基礎(chǔ)油中加粘度指數(shù)改進劑組成,通稱為多級油;另一種是合成內(nèi)燃機油,如酯類、聚 a烯烴發(fā)動機油等。含有摩擦改進劑的油潤滑油的低粘度化,有利于節(jié)約燃料,為了避免可能出現(xiàn)的邊界摩擦所造成的磨損,往往在低粘度油中加入摩擦改進劑,這種添加劑可以和金屬表面形成堅固的吸附膜或滲透膜或金屬發(fā)生反應(yīng)生成化學膜。這種膜摩擦系數(shù)很小,可以保證設(shè)備邊界磨擦時不發(fā)生擦傷和燒結(jié),節(jié)能效果顯著,合成酯基礎(chǔ)油屬V類基礎(chǔ)油API基血油介奧惑血;沮1惑血;沮1站別?鬢別Ic席劑梢店?n=>O03%壯別II< >=08%餐別山5軌魏化》類別2£驟伶》繁a"域灶<PCPOE/PAG/PEG^不他擁準「論母-F1 j.匕粉r卜atlL7p-i*90%80-120>90%80-120>120AO>合成油建的其他莘礎(chǔ)汕SJNOCHEM-BASEOIL 11CONFIDENTIAL多元醇酯類型新戊二醇酯O(CH3)2C(CH2OCR)2三羥甲基丙烷酯0IICH3CH2C(CH2OCR)3季戊四醇酯9C(CH2OCR)4般的酯(如雙酯,單酯,B碳原子上有氫原子的醇酯),因加熱會形成六元環(huán)結(jié)構(gòu)的中間體,在較低能量( 0.19MJ/mol)下會熱分解?多元醇酯的B位置上沒有氫原子,不能生成六元環(huán)結(jié)構(gòu),在高溫下主要發(fā)生自由基的熱分解(0.28MJ/mol)。多元醇酯的熱分解溫度比雙酯50C左右。fto
烷基義粘度指數(shù)++++■低溫流動性+++++帶抑制劑的昭化穩(wěn)定性++/++++水解穩(wěn)定性■+吸水性二■-=溶解能力■++++礦物油相溶性++=與獷物油招肖+比礦物油大++比擴物液大得多II ii hflH RH\H'!:II ii hflH RH\H'!:C?C:完美WORD完美WORD格式專業(yè)整理分享專業(yè)整理分享完美WORD完美WORD格式22專業(yè)整理分享22專業(yè)整理分享溫度”吃合成基礎(chǔ)油與礦物基礎(chǔ)油相比可減少維護并提高可靠性1、合成酯在所有的基礎(chǔ)油中綜合性能最好優(yōu)異的氧化安定性與熱穩(wěn)定性能良好的低溫流動性能高粘度指數(shù)良好的潤滑性與抗磨性能低蒸發(fā)損失極好的溶解性優(yōu)良的生物降解性與可再生性能2、具有良好的低溫流動性能和咼粘度指數(shù)多數(shù)酯類油的粘度指數(shù)都很高,具有很好的低溫性能,可在極寬的溫度范圍內(nèi)使用受起動轉(zhuǎn)矩隠制| |連續(xù)工作 闔麒工件礦第油Tn■聚立烯燒 |■烷基苯寒元醉醯1111-60 -40 -20 0 攝氏度 100 200 300未按比例一作為示意合成基礎(chǔ)油允許在礦物油不能工作的苛刻應(yīng)用領(lǐng)域使用o/配方合適時合成基礎(chǔ)油可大大增加油品壽命(通常為3至5倍)o酯類油的特點酯類油最大的特點是酯分子中含有多重酯鍵(-COOR)賦予了酯分子以極性,因而賦予酯類油許多比PAO和II、山類加氫基礎(chǔ)油更加優(yōu)越的性能和應(yīng)用特點。1、極佳的潤滑性能極性結(jié)構(gòu)賦予酯類油特殊的潤滑表現(xiàn),獨特的分子吸附作用,容易吸附在界面上形成穩(wěn)定的油膜,類似摩擦改進劑,因而能提高油品的潤滑性,即使冷車狀態(tài)也不至于完全回流,提供很好的低溫保護。減少啟動時的磨損(啟動時磨損占總磨損的75%)。潤滑性的提高可以改善燃油經(jīng)濟性,減少摩擦動力損失,減少引發(fā)動機的噪音,增強發(fā)動機的動力摩擦系數(shù)①耐荷重力/0.1MPa②磨痕直徑/mm③多元醇酯0.155.50.64雙酯0.205.00.83150N0.244.50.90PAO0.304.00.91①曾田式擺動摩擦試驗機②曾田式四球試驗機③高速四球試驗機邊界潤滑的潤滑性可以從靜摩擦卩s和動摩擦系數(shù)的比值來推斷,當數(shù)值小于1時,發(fā)生滑動。脂肪酸酯的邊界潤滑特性見表,直鏈脂肪酸的多元醇酯油良好的潤滑性,脂肪酸碳原子數(shù)的增加潤滑完美WORD完美WORD格式專業(yè)整理分享專業(yè)整理分享完美WORD完美WORD格式專業(yè)整理分享專業(yè)整理分享性稍有提高,直鏈脂肪酸酯比支鏈脂肪酸酯潤滑性好。酯醇酸asakas/ak多兀醇酯新戊二醇癸酸0.1200.1370.88異辛酸0.1830.1811.01異癸酸0.1880.1841.02多兀醇酯三羥基甲己酸0.1120.1350.83基丙烷辛酸0.1130.1130.86癸酸0.0920.0920.70異辛酸0.1860.1831.02異癸酸0.1810.1771.01多元醇酯季戊四醇壬酸0.0890.1220.73異辛酸0.1710.1691.01異壬酸0.1900.1761.08異癸酸0.1740.1721.01雙酯異辛醇己二酸0.2620.1741.51辛醇0.2110.1531.38癸醇0.2000.1641.22PAO中加入酯類油能顯著減少摩擦系數(shù)。PAO中加入酯類油對HFRR試驗結(jié)果的影響*試油PAO2mm2/sPAO2mm2/s+203多元醇酯試油PAO2mm2/sPAO2mm2/s+203多元醇酯摩擦系數(shù) 成膜性/%0.230 140.11570PAO4mm2/s 0.157 20PAO4mm2/s+203多元醇酯 0.102 85注:*HFRR試驗:高頻往復(fù)臺架試驗。2、酯與添加劑有良好的相容性和對油泥積炭有良好的溶解性項目PAO合成酯I類基礎(chǔ)油V1005.55.24苯胺點11920100可以在PAO和加氫油中加入雙酯或多元醇酯來提高對添加劑的溶解能力,對添加劑的感受性較強,可以很好的與抗氧,抗磨,清凈等添加劑融合,協(xié)同,充分發(fā)揮添加劑的功效。酯的極性有助于增加油中初級氧化產(chǎn)物及油泥的溶解度 ,有優(yōu)異的清潔能力,有效防止油泥和積碳的形成。PAO與酯類油的清凈能力比較(1G2試驗)PAO/%14多元醇酯/%14第環(huán)槽沉積/%4513評分17261清潔的好處機油能迅速地保護到發(fā)動機的關(guān)鍵部分;減少雜質(zhì),使?jié)櫥偷钠渌δ芨玫陌l(fā)揮;有效減少磨損;保持良好的粘度穩(wěn)定性;減少亮紅燈的發(fā)生;順暢安靜的駕駛感受。3、低的蒸發(fā)損失和優(yōu)良的的熱氧化安定性蒸發(fā)損失比PAO和加氫基礎(chǔ)油都低?;烅椖縑100V40CCS-30CVIFP蒸發(fā)損失執(zhí)管PAO43.99918.0134312022611.37.0TRS08124.61721.4713921342523.94.0100N(II類油)4.27720.53137911421615.05.0PAO雙酯和多元醇酯熱氧安定性比較由于在多元醇酯的醇基之B碳原子上沒有氫原子,因而多元醇酯比雙酯熱穩(wěn)定性更好,其氧化安定性也比雙酯高。由于在多元醇酯的醇基之B碳原子上沒有氫原子,因而多元醇酯比雙酯熱穩(wěn)定性更好,其氧化安定性也比雙酯高。
PAO雙酯和多元醇酯熱安定性比較項目PAO雙酯多兀醇酯100C粘度損失,%9.109.200.10總酸值,mgKOH/g0.2253.908.10質(zhì)量損失,%1.1623.101.09注:熱安定性試驗條件為基礎(chǔ)油在氮氣中被加熱到 287.78C(550F),并持續(xù)72h。PAO和酯類油的抗氧化性能比較項目PAO雙酯多兀醇酯100C粘度5.85.34.3旋轉(zhuǎn)氧彈試驗,min1770—差式掃描熱分析,min2.55.060+氧化腐蝕試驗后總酸值,mgKOH/g—7.11.3酯類油的氧化安定性及其與礦物油的對比成漆板試驗結(jié)果3.95成漆板試驗結(jié)果3.952.501.070.04~0.500.18~0.57礦物油雙酯苯二甲酸酯偏苯三酸酯三羥甲基丙烷酯注:*成漆板試驗條件:275C,22h通空氣,樣品均含1%胺型抗氧劑
成焦板試驗熱安定性基礎(chǔ)油清潔度4.0mm2/s的礦物油04.0mm2/s的PAO8.05.0mm2/s的烷基方烴2.05.4mm2/s的雙酯8.04.0mm2/s的多元醇酯試驗條件:成焦板溫度310C槽溫:121C操作:濺油6min,烘烤1.5min評分條件:10=清潔熱氧化穩(wěn)定性9.5PAO和酯的熱氧化穩(wěn)定性均優(yōu)于礦物油表2基礎(chǔ)油的最高使用溫度,最高使用溫度見表基礎(chǔ)油 最高使用溫度/C礦物油 121.1PAO 121.1~176.6雙酯 148.8~176.6多元醇酯 176.6~218.34?粘壓特性在彈性流體潤滑,油的粘度隨壓力的增加而上升。如在齒輪的齒面,壓延時的輥筒面等,潤滑油所承受的壓力從數(shù)千千帕到 10萬千帕般潤滑油的粘度-壓力近似如下關(guān)系:n=nOexp([3?p)多元醇酯的粘度壓力系數(shù) 3為1.45-1.55,而石蠟基礦物油 3為1.7-1.8,環(huán)烷基礦物油3為2.2-2.3,所以隨壓力的增加多元醇酯的粘度上升比較小,可以在很寬的壓力范圍進行流體潤滑,所以能耗就小。5?環(huán)保性能酯鍵為微生物攻擊酯分子提供了活化點, 因而酯是可生物降解的,因而酯類油可用于“對環(huán)境友好潤滑油”的配方不同酯類油的可生物降解性酯類油類型OECD301B(20d)/%CECL33A9(21d)/%單酯30?9070?100雙酯10?8070?100苯二甲酸酯5?7040?100偏苯二酸酯0?400?70直鏈多兀醇酯50~9080?100支鏈多兀醇酯0?400~40復(fù)合酯60~9070?100概括起來,相對于PAO和加氫油,合成酯的好處就在于:潤滑性好,蒸發(fā)損失小,溶解能力大(對添加劑和油泥積炭),積炭小,清潔性好,導(dǎo)熱系數(shù)高,比熱容大。潤滑油的許多問題是同油的溫度相關(guān)的,合成酯摩擦磨損小了,摩擦熱也就少;導(dǎo)熱系數(shù)高和機件清潔干凈,容易散熱;熱容大,同樣熱量溫度低,等等因素是使得使用酯類油的油溫要比不加酯類油的要低。油溫度低,油的氧化程度也就小了,油的壽命延長。酯類合成油的用途1、 發(fā)動機油:主要是雙酯和多元醇酯,其他包括二聚酸酯、聚酯、單酯、鄰苯二甲酸酯。市場驅(qū)動力是延長換油期,趨向使用低粘度油,節(jié)省燃油耗和降低排放。1?合成酯獨特的分子極性,使油膜牢固地吸附在發(fā)動機件表面,解決冷車啟動干摩擦2?合成酯油的潤滑性極其優(yōu)秀,揮發(fā)性大大低于同粘度礦物油和PAO同時優(yōu)秀的熱穩(wěn)定性使得用低粘度酯時沉積物少而且低溫流動性好。節(jié)省燃料,增加機油壓力,提升動力性能;降低尾氣排放,減少發(fā)動機噪音。 3?天然的溶解能力,充分發(fā)揮添加劑的功能,防止油泥和沉積物形成,優(yōu)越的分散清潔能力,保持發(fā)動機件表面清潔。因而全合成發(fā)動機油用酯類油與聚a一烯烴的調(diào)和基礎(chǔ)油是最佳的選擇。為降低成本,也可將酯類油摻合礦物油制成半合成油,以改善發(fā)動機油的各方面性能,所以半合成發(fā)動機油發(fā)展很快。2、 二沖程油:用于二沖程油的酯為二聚酸酯和多元醇酯,另外還有偏苯三酸酯和復(fù)酯,其市場受低排放發(fā)動機清潔性和生物降解性所驅(qū)動。二沖程油用酯比礦物油的優(yōu)點在于是發(fā)動機清潔,減少粘環(huán),沉積物在環(huán)槽、裙部、內(nèi)腔的堆積,改善著火點性能和火花塞壽命。由于極性酯的存在,增加了在金屬表面的粘著,使酯的潤滑性比烴類好。3、 壓縮機油:用作合成壓縮機油的酯類主要有多元醇酯和雙酯以及芳香酯。合成酯型壓縮機油適用于工作溫度高于 93C,連續(xù)重負荷的多級高壓螺桿式空氣壓縮機,使用壽命可比 PAO型油延長一倍。合成酯油另一主要特點是殘?zhí)康?,使用中抑制油泥、沉淀和積炭的產(chǎn)生,提高了曲軸箱及油品的清潔度,使傳熱良好 、減少磨擦和運動部件的阻力,從而減少維修和停工時間,可減少動力耗費用7.2%節(jié)省動力3%。而合成酯用于往復(fù)式空氣壓縮機,其高閃點和良好的氧化安定性更顯出其優(yōu)越性。合成酯型壓縮機油適用于工作溫度高于93C,連續(xù)重負荷的多級高壓螺桿式空氣壓縮機,使用壽命可比 PAO型油延長一倍。合成酯油另一主要特點是殘?zhí)康停褂弥幸种朴湍?、沉淀和積炭的產(chǎn)生,提高了曲軸箱及油品的清潔度,使傳熱良好 、減少磨擦和運動部件的阻力,從而減少維修和停工時間,可減少動力耗費用 7.2%節(jié)省動力3%。而合成酯用于往復(fù)式空氣壓縮機,其高閃點和良好的氧化安定性更顯出其優(yōu)越性,對于大型往復(fù)式空氣壓縮機的單程氣缸潤滑,常見的問題是在氣缸和排氣閥中形成殘?zhí)亢陀湍啵?引起頻繁的維修和停車,更嚴重的是原用礦物油時,由于殘?zhí)?、銹蝕潤滑劑的過量和高壓作用使壓縮系統(tǒng)在低于149C的情況下自動起火,甚至引起爆炸(項目起動運轉(zhuǎn)混度連續(xù)運轉(zhuǎn)溫度間歇運轉(zhuǎn)溫度礦物油-35^-12^ 1-12^105^t05^160t :PAO—1 58“-43七43^175^175^290^ J加H半合咸油405-32七32^16ff?C16恥260=C多元醇番3220代204-260^聚髓—20^200^2OO-25O^C四球機膺損數(shù)據(jù)I曆斑直徑mm) 磨擦系數(shù)項目12D0rpm75忙1800rpm150T1200rpm75^1800rpm150%:(398N)石油基0.430J80W90.111雙醋型0.360.580.0790.079PAQ型040|QA20.0930.079酯型壓縮機油的應(yīng)用,取得了相當可觀的經(jīng)濟效益。如國外某公司用了三年時間對100臺回轉(zhuǎn)葉片式和螺桿式壓縮機試驗,對試驗的酯型壓縮機油及壓縮機進行跟蹤監(jiān)測,所有試驗的壓縮機都超過了予期的換油時間?;剞D(zhuǎn)葉片式壓縮機換油期由原來用礦物油的500小時延長到4000小時以上,其中有幾臺試驗持續(xù)了10000多小時?;剞D(zhuǎn)螺桿式壓縮機則由原來的1000小時延長到8000小時以上,而有幾臺試驗長達13000多小時。同樣在往復(fù)式壓縮機用雙酯油進行試驗,提高了氣缸和曲軸箱的清潔度,使閥門的清洗周期延長了七倍。近年來,國際環(huán)保組織已限制使用破壞空間臭養(yǎng)層的氟里昂 ,汽車和家用空調(diào)壓縮機已逐步改用環(huán)保型制冷劑,與之相配套的壓縮機潤滑油也改用以合成酯和聚醚冷凍機油?它與環(huán)保型制冷劑HFC134aR404R407等有極好的互溶性和熱化學安定性、潤滑性優(yōu)良,且無毒、可生物降解,對環(huán)境無害,屬于綠色潤滑劑4、航空潤滑劑:一般用雙酯和多元醇酯,市場驅(qū)動力是改善熱穩(wěn)定性和減少揮發(fā)。I型油分兩類,第一類油 100C粘度3mm2/s,第二類油100C粘度7.5mm2/s,它們以雙酯為基礎(chǔ)油,主要用于渦輪螺旋漿發(fā)動機;H型油100C粘度為5mm2/s?它以多元醇酯作為基礎(chǔ)油,滿足隨著噴氣發(fā)動機功率的提高,對油的熱穩(wěn)定性和耐荷重性相應(yīng)提高的要求,主要用在艦載機和民航機,目前這類油的使用量最大,達90%以上。5、 難燃液壓油:通常為季戊四醇油酸酯、三羥甲基丙烷油酸酯等。由于多元醇酯閃點高,阻燃性好,粘度指數(shù)高,使用溫度范圍寬,潤滑性好,使用壓力可達40Mpa,因此制成的液壓油適用于鋼鐵連鑄生產(chǎn)線系統(tǒng)和高爐、熱軋、鑄造、電站、煤礦等要求抗燃、安全的設(shè)備液壓系統(tǒng),可替代有毒性的磷酸醋型抗燃壓油,其應(yīng)用領(lǐng)域逐步擴大。6、 高溫鏈條油:用于高溫鏈條油的酯為雙酯和多元醇酯,也用偏苯三酸酯,市場驅(qū)動力是更高的熱穩(wěn)定性和更低的沉積物。 很多產(chǎn)品的制造在高溫下進行,這些鏈的潤滑溫度在 150C以上,短期可達1000C,雙酯可用在200C以下,而200~300C則用多元醇酯和偏苯三酸酯。該油適用于印染熱定型、塑料、建材、烘烤等設(shè)備的鏈條傳動系統(tǒng)潤滑,7、 汽車齒輪油:多為雙酯和多元醇酯,市場驅(qū)動力為延長換油期和節(jié)能。在齒輪齒面的彈性流體潤滑情況,多元醇酯粘度隨壓力增加而上升很小,可在很寬的壓力范圍進行流體潤滑,所
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