配合物配位鍵和配位數(shù)-2023屆高三化學專項復習

2023屆高三化學復習——配合物、配位鍵和配位數(shù)形成條件：成鍵原子一方有孤對電子，另一方有空軌道表示方法常用“A→B”表示配位鍵，

注意箭頭指向為提供電子的原子（A）指向接受電子的原子（B）電子對給予→接受配位鍵通常把金屬離子（或原子）與某些分子或離子以配位鍵結合形成的化合物稱為配合物。如配位化合物[Cu(NH3)4]SO4等配合物配合物的組成[Cu(NH3)4]2＋稱為配離子，為配合物的內(nèi)界，是配合物的特征部分SO42－仍為游離的離子，為配合物的外界。表示在方括號外，離中心較遠。內(nèi)界與外界之間以離子鍵結合中心離子大多數(shù)是帶正電荷的金屬陽離子，其中以過渡金屬離子居多，如Mn2＋、Fe3＋、Co2＋、Ni2＋、Cu2＋、Ag＋等，少數(shù)高氧化態(tài)的非金屬元素也可以作中心離子，如[BF4]－中的B（Ⅲ）等。中心離子（或中心原子）有關配合物的重要名詞-147Ag：4d105s128Ni：3d84s2電子對接受體有關配合物的重要名詞-2配體（離子或中性分子）電子對給予體注意：對于配體中兩端原子均有孤電子對時，電負性小的原子為配位原子。如配體CO、CN－中的C為配位原子。根據(jù)一個配體中所含配位原子數(shù)目的不同，可將配體分為單齒配體和多齒配體。配位數(shù)——與一個中心原子成鍵的配位原子總數(shù)有關配合物的重要名詞-3單齒配體形成的配合物，中心離子的配位數(shù)＝配體的數(shù)目K3[Fe(CN)6]配位數(shù)：[Co(NH3)5(H2O)]Cl3

配位數(shù)：5＋1＝6Na[Al(OH)4]配位數(shù)：4單齒配體：只有一個配位原子的配體6注意辨別配體的結構[Cu(en)2]2+配位數(shù)：2×2＝4若配體是多齒配體，配體的數(shù)目≠中心離子的配位數(shù)多齒配體：含有多個配位原子的配體（2022海南）金屬Zn能溶于氨水，生成以氨為配體，配位數(shù)為4的配離子，Zn與氨水反應的離子方程式為___________________________________________________Zn＋4NH3＋2H2O＝[Zn(NH3)4]2＋＋2OH－＋H2↑（2018江蘇）[Fe(H2O)6]2＋與NO反應生成的[Fe(NO)(H2O)5]2＋中，NO以N原子與Fe2＋形成配位鍵。請在[Fe(NO)(H2O)5]2＋結構示意圖的相應位置補填缺少的配體。正確書寫配離子的結構（簡式），理解配合物的組成宏觀辨識與微觀探析ONOH2（2021乙卷35節(jié)選）三價鉻離子能形成多種配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中提供電子對形成配位鍵的原子是______________，中心離子的配位數(shù)為___。解析：[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中Cr3＋是中心離子，NH3、H2O、Cl－是配體，提供電子對形成配位鍵的原子是N、O、Cl，中心離子的配位數(shù)為3＋2＋1＝6N、O、Cl6注意對中心離子電荷的分析一般地，配位數(shù)以2,4,6為多數(shù)配位數(shù)與中心原子化合價的關系（2021海南19節(jié)選）配位化合物中的中心原子配位數(shù)是指和中心原子直接成鍵的原子的數(shù)目。HMn(CO)5中錳原子的配位數(shù)為_______。6關注硼原子的缺電子性3個價電子，4個價層軌道價電子數(shù)＜價軌道數(shù)缺電子元素可形成配位鍵典例1：BF3的分子結構特點BF3

＋:NH3＝F3B←NH3B:2s22p1硼原子氟原子空的2p軌道從硼原子的缺電子性再看配位鍵的形成B:2s22p1典例2：認識一元弱酸H3BO3H3BO3＋H2O?[B(OH)4]－

＋H＋Ka＝5.8×10－10—O—H—O—H—O—H—O—HH3BO3水溶液顯酸性是由于硼原子為缺電子原子，其價層有空軌道，能接受水電離出的OH－中的孤對電子，以配位鍵形式形成[B(OH)4]－

。AlCl3分子中的鋁原子是缺電子原子，在氣態(tài)及非極性溶劑中以共價的雙聚分子Al2Cl6形式存在。在Al2Cl6分子中，每個Al原子以sp3雜化軌道與4個Cl原子成鍵，呈四面體結構。兩個AlCl3分子間發(fā)生Cl→Al電子對授予而配位，形成配位化合物。（2019卷Ⅲ）FeCl3中的化學鍵具有明顯的共價性，蒸汽狀態(tài)下以雙聚分子存在的FeCl3的結構式為_______，其中Fe的配位數(shù)為_____。4（1992全國）氣態(tài)氯化鋁（Al2Cl6）是具有配位鍵的化合物，分子中原子間成鍵關系如下圖所示。請將下圖中你認為是配位鍵的斜線加上箭頭信息呈現(xiàn)方式的創(chuàng)新基于證據(jù)推理的創(chuàng)新陌生物質(zhì)＋新信息（螯合物）配位數(shù)與配位鍵數(shù)H2N—CH2—

CH2—

NH2螯合作用：由中心離子和多齒配體結合而成的具有環(huán)狀結構的配合物。螯合物具有特殊的穩(wěn)定性。螯合物比結構相似且配原子相同的非螯形配合物穩(wěn)定。陌生物質(zhì)＋新信息（螯合物）1mol該螯合物中通過螯合作用形成的配位鍵有_______mol。36考點：（簡單物質(zhì)到陌生復雜）內(nèi)界、外界、中心離子、配體、配位原子、配位數(shù)、配位鍵表示。配合物（概念）確定內(nèi)外界定性定量分析穩(wěn)定性配位數(shù)的確定明確概念辨清信息定性分析定量考查1.構建知識點網(wǎng)絡，注重理解和比較；2.梳理知識和考點體系；3.精選創(chuàng)新性、