總硬度的測定

一、總硬度的測定——EDTA法本方法適用于循環(huán)冷卻水和天然水中總硬度的測定。0原理在PH=10時，乙二胺四乙酸二鈉（簡稱EDTA）和水中的鈣鎂離子生成穩(wěn)定絡(luò)合物，指示劑鉻黑T也能與鈣鎂離子生成葡萄酒紅色絡(luò)合物，其穩(wěn)定性不如EDTA與鈣鎂離子所生成的紅色鉻合物，當(dāng)用EDTA滴定接近終點時，EDTA自鉻黑T的葡萄酒紅色絡(luò)合物奪取鈣鎂離子而使鉻黑T指示劑游離，溶液由酒紅色變?yōu)樘m色，即為終點。其反應(yīng)如下：Mg2++Hlnd2-—Mglnd-+H+Mglnd-+H2Y2^MgY2+H++Hlnd2-Ca2++Hlnd2-—Calnd-+H+Calnd-+HY2—CaY2+H++Hlnd2-2式中： Hlnd2一鉻黑T指示劑（藍(lán)色）；Mglnd-一鎂與鉻黑T的絡(luò)合物（酒紅色）；HY2—乙二胺四乙酸離子（無色）。20試劑2.16mol/L鹽酸溶液。2.210%氨水：量取440mL氯水，稀釋至1000mL。2.31+1三乙醇胺溶液4鉻黑T指示劑稱取0.5g鉻黑T和4.5g鹽酸羥胺，溶于100mL95%乙醇中，儲于棕色瓶中。5PH=10氨一氯化銨緩沖溶液。稱取54g氯化銨，溶于200mL水中，加350mL氯水，用水稀釋1000mL。60.01mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液.0儀器1滴定管：25mL酸式。0分析步驟1吸取水樣50mL，移入250mL錐形瓶中，加入5mL氨一氯化銨緩沖溶液，2—4滴鉻黑T指示劑，用0.01mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榧兯{(lán)色即為終點。0分析結(jié)果的計算水樣中總硬度含量X（毫克/升，以CaCO3計），按下式計算：XVXMX100.08X=V 1000式中：V一滴定時EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積，毫升；M—EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，摩爾/升；Vw一水樣體積，毫升；100.08碳酸鈣摩爾質(zhì)量，克/摩爾。0注釋6.1若水樣中有鐵、鋁干擾測定時，加1+1三乙醇胺1?3mL加以掩蔽。2若水樣中有少量的鋅離子時，取樣后可加0—氨基乙硫醇0.5mL加以掩蔽，若鋅含量高，可另測鋅含量，而后從總硬度中減去。3若測定中有返色現(xiàn)象，可將水樣經(jīng)中速濾紙干過濾，除去懸浮的碳酸鈣。0允許差水中總硬度在300mg/L（以CaCO3計）時，平行測定兩結(jié)果差不大于3.5mg/L。0結(jié)果表示取平行測定兩結(jié)果算術(shù)平均值，作為水樣的總硬度含量。二、鈣離子的測定——EDTA滴定法本方法適用于循環(huán)冷卻水和天然水中鈣離子的測定。0原理鈣黃綠素能與水中鈣離子生成瑩光黃綠色絡(luò)合物，在PH>12時，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鈣，當(dāng)接近終點時，EDTA奪取與指示劑結(jié)合的鈣，溶液瑩光黃綠色消失，呈混合指示劑的紅色，即為終點。0試劑2.11+1鹽酸溶液220%氫氧化鉀溶液。2.3鈣黃綠素酚酞混合指示劑稱取鈣黃綠素0.2g酚酞0.07g置于研缽中，再加入20g氯化鉀，研細(xì)混勻，貯于廣口瓶中。2.40.01mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液3.0儀器1滴定管：25mL2移液管：5mL0分析步驟吸取經(jīng)中速濾紙干過濾的水樣50mL，移入250mL錐形瓶中，加1+1鹽酸3滴，混勻，加熱煮沸半分鐘，冷卻至50°C以下加5mL20%氫氧化鉀溶液，再加約80mg鈣黃綠素酚酞混合指示劑，用0.01mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至瑩光黃綠色消失，出現(xiàn)紅色即為終點。0分析結(jié)果的計算水樣中鈣離子含量X（毫克/升，以CaCO3計），按下式計算：XVXMX100.08X=V 1000式中： V——滴定時EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積，毫升；M——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，摩爾/升；Vw——水樣體積，毫升；100.08——碳酸鈣摩爾質(zhì)量，克/摩爾。0注釋6.1若測定時有輕度返色，可滴至不返色為止。6.2若返色嚴(yán)重可用慢速濾紙對水樣進(jìn)行“干過濾”。3也可采用鈣指示劑或紫脲酸銨作指示劑。0允許差水中鈣離子含量在500mg/L（以CaCO3計）時，平行測定兩結(jié)果差不大于2mg/L。0結(jié)果表示取平行測定兩結(jié)果算術(shù)平均值，作為水樣的鈣離子含量。三、鎂離子的測定——差減法本方法適用于循環(huán)冷卻水的天然水中鎂離子的測定。0原理用差減法測定鎂離子，就是在測定總硬度和鈣離子的基礎(chǔ)上，用水中總硬度的含量減去水中鈣離子的含量而得水中鎂離子的含量。0分析結(jié)果的計算水樣中鎂離子含量X（毫克/升，以CaCO3計），按下式計算：X=Y—Z式中：丫、Z——水樣中同時測定的總硬度含量和鈣離子含量，（毫克/升，以CaCO3計）。六、正磷酸鹽含量的測定——酸銨分光光度法本方法適用于含PO43-為0.02?50mg/L工業(yè)循環(huán)冷卻水中磷含量的測定。1.0原理在酸性條件下，正磷酸鹽與鉬酸鉉反應(yīng)生成黃色的磷鉬雜多酸，再用抗壞血酸還原成磷鉬藍(lán)，于710nm最大吸收波長處分光光度法測定。2.0試劑2.1磷酸二氫鉀；2.2硫酸：1+1溶液；2.3抗壞血酸：20g/L;稱取10g抗壞血酸，精確至0.5g,稱取0.2g乙二胺四乙酸二鈉（CHONNa?2HO）,精確至0.01g,溶于200m1水中，加入8.0mL1014 82 2 2甲酸，用水稀釋至500mL，混勻，貯存于棕色瓶中（有效期一個月）。2.4鉬酸銨：26g/L溶液；稱取13g鉬酸銨，精確至0.5g,稱取0.5g酒石酸銻鉀（KsbOC4H4O61/2H2O）,精確至0.01g,溶于200mL水中，加入230mL硫酸溶液，混勻，冷卻后用水稀釋至500mL，混勻，貯存于棕色瓶中（有效期二個月）。2.5磷標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL含有0.5mgPO43-稱取0.7165g預(yù)先在100?105°C干燥并已恒重過的磷酸二氫鉀，精確至0.0002g,溶于約500mL水中，定量轉(zhuǎn)移至1L容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。2.6磷標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL含有0.02mgPO43-取20.00mL磷酸標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.5）于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。3.0儀器1分光光度計：帶有厚度為1cm的吸收池。0分析步驟4.1工作曲線的繪制分別取0（空白）、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0mL磷標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.6）于9個50mL容量瓶中，依次向各瓶中加入約25mL水，2.0mL鉬酸銨溶液，3.0mL抗壞血酸溶液，用水稀釋至刻度，搖勻，室溫下放置10分鐘。在分光光度計710nm處，用1cm吸收池，以空白調(diào)零測吸光度。以測得的吸光度為縱坐標(biāo)，相對應(yīng)的PO43-量（昭）為橫坐標(biāo)繪制工作曲線。4.2試樣的制備現(xiàn)場取約250mL實驗室樣品經(jīng)中速濾紙過濾后貯存于500mL燒杯中即制成試樣。4.3正磷酸鹽含量的測定從試樣中取20.0mL試驗溶液，于50mL容量瓶中，加入2.0mL鉬酸銨溶液，3.0mL抗壞血酸溶液，用水稀釋至刻度，搖勻，室溫下放置10分鐘，在分光光度計710nm處，用1cm吸收池，以不加試驗溶液的空白調(diào)零測吸光度。5.0分析結(jié)果的計算以mg/L表示的試樣中正磷酸鹽（以PO43-計）含量（x「，按下式計算：m

1

x= 1V1式中： m1—從工作曲線上查得的以冷表示的PO43-量；V一移取試驗溶液的體積，mL。1所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。6.0允許差兩次平行測定結(jié)果之差不大于0.30mg/L,取算術(shù)平均值為測定結(jié)果。第二章 冷卻水化學(xué)處理污垢分析方法一、污垢組份的測定本方法適用于循環(huán)冷卻水系統(tǒng)污垢組份分析，其內(nèi)容包括：1、 樣采集和預(yù)處理。2、 灼燒減量的測定。3、 酸不溶物的測定。4、 氧化鈣和氧化鎂的測定。5、 三氧化二鐵的測定。6、 氧化鋅的測定。7、 氧化二鋁的測定。8、 氧化銅的測定、9、 五氧化二磷的測定。通過污垢組份的測定，判別冷卻水化學(xué)處理效果和揭示循環(huán)冷卻水系統(tǒng)運行中的主要障礙。1.0樣采集和預(yù)處理1.1污垢樣品的采集1.1.1垢樣必須在有代表性的水冷器，并具有傳熱面的管壁上采集，一般情況下，不取封頭和花板上的垢樣。為了使每次污垢樣品分析結(jié)果有可比性，應(yīng)盡量在同一管程、同一位號采集污垢樣品。1.1.2記錄采樣地點（包括水冷器、管程、位號）以及水冷器工況條件（包括材質(zhì)、介質(zhì)、溫度、水流速等）。1.1.3記錄采集垢樣外觀，包括顏色（褐色、灰白、棕紅、灰褐等），外形（塊狀、粒狀、泥狀等）及厚度。1.1.4采