端基差向異構(gòu)體

端基差向異構(gòu)體立體化學(xué)術(shù)語01簡介相關(guān)概念定義知識拓展目錄030204基本信息在有機(jī)物中，差向異構(gòu)體的區(qū)別通常位于單個(gè)非對稱碳原子上，一般地，這個(gè)碳會被標(biāo)示出來，如D-葡萄糖的C2異構(gòu)體D-甘露糖。若未標(biāo)示出，通常假定為C2，比如，D-葡萄糖的差向異構(gòu)體為D-甘露糖。差向異構(gòu)體（英文：Epimer），是指在含有兩個(gè)或多個(gè)四面體型手性中心的分子中，只有一個(gè)不對稱原子構(gòu)型不同的一對非對映異構(gòu)體。相關(guān)的異構(gòu)現(xiàn)象稱為差向異構(gòu)。端基差向異構(gòu)體：若構(gòu)型不同的手性原子處在鏈末端，則這兩個(gè)異構(gòu)體又稱為“端基差向異構(gòu)體”。其他情況下，可分別用“Cn差向異構(gòu)體”標(biāo)明，n為不對稱原子的位置編號，C也可以是其他四面體構(gòu)型的原子。簡介簡介端基差向異構(gòu)一般存在于糖類中，是差向異構(gòu)的一種。端基差向異構(gòu)一般存在于糖類中，是差向異構(gòu)的一種，兩個(gè)非對映異構(gòu)體分子（異頭物）的差異在于糖類環(huán)形結(jié)構(gòu)半縮醛/半縮酮碳原子（異頭碳）的構(gòu)型不同。1號碳的羥基若與5號碳的羥甲基處于哈沃斯透視式平面的兩側(cè)，則定義為α-異構(gòu)體，反之稱為β-異構(gòu)體。吡喃葡萄糖的兩種端基差向異構(gòu)體可分別稱為“α-D-吡喃葡萄糖”和“β-D-吡喃葡萄糖”。α-異構(gòu)體與β-異構(gòu)體的互相轉(zhuǎn)化稱為變旋現(xiàn)象。α-異構(gòu)體受端基異構(gòu)效應(yīng)影響而得到穩(wěn)定。在有機(jī)物中，差向異構(gòu)體的區(qū)別通常位于單個(gè)非對稱碳原子上，一般地，這個(gè)碳會被標(biāo)示出來，如D-葡萄糖的C2異構(gòu)體D-甘露糖。若未標(biāo)示出，通常假定為C2，比如，D-葡萄糖的差向異構(gòu)體為D-甘露糖。

定義定義差向異構(gòu)體（英文：Epimer），是指在含有兩個(gè)或多個(gè)四面體型手性中心的分子中，只有一個(gè)不對稱原子構(gòu)型不同的一對非對映異構(gòu)體。相關(guān)的異構(gòu)現(xiàn)象稱為差向異構(gòu)。端基差向異構(gòu)體：若構(gòu)型不同的手性原子處在鏈末端，則這兩個(gè)異構(gòu)體又稱為“端基差向異構(gòu)體”。其他情況下，可分別用“Cn差向異構(gòu)體”標(biāo)明，n為不對稱原子的位置編號，C也可以是其他四面體構(gòu)型的原子。

相關(guān)概念對映異構(gòu)體非對映異構(gòu)體幾何異構(gòu)旋光異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)12345相關(guān)概念對映異構(gòu)體簡單的說也就是兩個(gè)異構(gòu)體之間的關(guān)系就如同一個(gè)物體的立體結(jié)構(gòu)在照鏡子，這個(gè)立體結(jié)構(gòu)和它在鏡子中的像互為對映異構(gòu)體。1、兩個(gè)互為鏡像而不能重合的立體異構(gòu)體，稱為對映異構(gòu)體，簡稱對映體。2、對映體是指具有相同分子式的化合物中，由于原子在空間配置不同而引起的同分異構(gòu)現(xiàn)象。3、互為旋光異構(gòu)體的兩種化合物，由于其中一個(gè)不對稱碳原子的取代基在空間上取向不同而互成物體與鏡像的關(guān)系，并且兩者在空間上不能重疊，它們被稱為對映體。對映體具有相同的物理性質(zhì)（如熔點(diǎn)，沸點(diǎn)，溶解度，折射率，酸性，密度等），熱力學(xué)性質(zhì)（如自由能，焓、熵等）和化學(xué)性質(zhì)。除非在手性環(huán)境（如手性試劑，手性溶劑）中才表現(xiàn)出差異。對映體對偏振光的作用不同，它們的比旋光度數(shù)值相同，但方向相反。對映體的生物活性不相同，化學(xué)反應(yīng)中表現(xiàn)出等速率。等量的左旋體與右旋體的混合物構(gòu)成外消旋體。從對映體中分離出單純一個(gè)光學(xué)異構(gòu)體的方法稱拆解。最普通的拆解方法是將消旋體與光學(xué)活性相反的離子（稱拆解劑）作用生成非對映體。

非對映異構(gòu)體兩個(gè)結(jié)構(gòu)相同的分子，由于具有構(gòu)型不同的不對稱原子，彼此不呈實(shí)物與鏡像的關(guān)系。非對映異構(gòu)體的旋光性不同，熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、溶解度、密度、折射率等物理性質(zhì)也很不同。其化學(xué)性質(zhì)雖然相似，但也不完全相同。非對映異構(gòu)體是由已含有一個(gè)手性中心的分子產(chǎn)生第二個(gè)手性中心時(shí)的必然產(chǎn)物。與對映體的生成不同，由于第一個(gè)手性中心的影響，所得到的兩個(gè)非對映異構(gòu)體的數(shù)量并不相同。這就是不對稱合成的基礎(chǔ)。

幾何異構(gòu)在有雙鍵或小環(huán)結(jié)構(gòu)(如環(huán)丙烷)的分子中，由于分子中雙鍵或環(huán)的原子間的鍵的自由旋轉(zhuǎn)受阻礙，存在不同的空間排列方式而產(chǎn)生的立體異構(gòu)現(xiàn)象，又稱順反異構(gòu)。

旋光異構(gòu)又稱為手性異構(gòu)，任何一個(gè)不能和它的鏡像完全重疊的分子就叫做手性分子，它的一個(gè)物理性質(zhì)就是能使偏振光的方向發(fā)生偏轉(zhuǎn)，具有旋光活性。構(gòu)造相同的分子，如使其一平面偏振光向右偏轉(zhuǎn)，另一側(cè)向左。則兩種互為光學(xué)異構(gòu)體。（所謂光學(xué)異構(gòu)體指分子結(jié)構(gòu)完全相同，物理化學(xué)性質(zhì)相近,但旋光性不同的物質(zhì)）。

構(gòu)象異構(gòu)構(gòu)造式相同的化合物由于單鍵的旋轉(zhuǎn)，使連接在碳上的原子或原子團(tuán)在空間的排布位置隨之發(fā)生變化產(chǎn)生的立體異構(gòu)現(xiàn)象。能發(fā)生立體異構(gòu)現(xiàn)象的化合物稱作立體異構(gòu)體，包括幾何異構(gòu)體、旋光異構(gòu)體和構(gòu)象異構(gòu)體。幾何異構(gòu)體和旋光異構(gòu)體能分離開來，構(gòu)象異構(gòu)體可以通過單鍵旋轉(zhuǎn)而互變，通常無法分離，但當(dāng)圍繞單鍵旋轉(zhuǎn)障礙很大時(shí)，這類異構(gòu)體也是可以分離的。

知識拓展知識拓展1808年馬魯斯發(fā)現(xiàn)了偏振光。其后，法國物理學(xué)家比奧特法國結(jié)晶學(xué)家鄔于及化學(xué)家等人都先后發(fā)現(xiàn)了許多無機(jī)物晶體及某些有機(jī)物質(zhì)具有使平面偏振光的振動平面發(fā)生旋轉(zhuǎn)的性能。但他們卻未能探索出這種旋光差別的原因。1848年LouisPasteur（1822-1895），他當(dāng)時(shí)是Biot的助手，巴黎師范大學(xué)的青年教師剛從Besanson皇家學(xué)院畢業(yè)（獲科學(xué)博士學(xué)位）。為了使他具備晶體學(xué)研究方面的某些經(jīng)驗(yàn)，其導(dǎo)師要他對Prouostage的一項(xiàng)有關(guān)酒石酸和外消旋酒石酸的晶體形式的工作鏡像重新調(diào)查研究。巴斯在他的工作中，他肯定了Prouostage的觀察，并注意到外消酒石酸鈉銨的晶體是由二種具有不同的平面性質(zhì)的晶體所組成，它們的晶型關(guān)系就好像人左右手關(guān)系一樣，這二種等重的晶體混合一起時(shí)，其混合液卻沒有顯示旋光性。由于這種旋光度的差異是在溶液中觀察到的，Pasteur推斷這不是晶體的特性而是分子的特性。他提出，構(gòu)成晶體的分子是互為鏡像的，正像這二種晶體本身一樣。他提出，存在著這樣的異構(gòu)體，即其結(jié)構(gòu)的不同僅僅是在于互為鏡像，性質(zhì)的不同也僅僅是在于旋轉(zhuǎn)偏振光的方向不同。這樣Prouostage第一個(gè)發(fā)現(xiàn)了外消旋酒石酸的非旋光活性的原因是由于