公共基礎(chǔ)精講38 49第43講義

第三章第一節(jié)加，來(lái)表示化學(xué)反應(yīng)的速率v:v，t物與生成物的化學(xué)計(jì)量數(shù)不是1時(shí)，選用不同的反應(yīng)物或生成物作為測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)，就會(huì)得出不同的v定義：在反應(yīng)某一階段內(nèi)化學(xué)反應(yīng)中任何一種反應(yīng)物或生成物的量的變化Δn(dn）與其化學(xué)計(jì)量數(shù)v之商為該化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)進(jìn)度ξ，其單位是mol。對(duì)于反應(yīng)△n△n計(jì)算反應(yīng)進(jìn)度時(shí)，規(guī)定反應(yīng)物的vv假定當(dāng)上述反應(yīng)進(jìn)行到反應(yīng)進(jìn)度ξ時(shí)，消耗掉10molH2氣，即△nH2＝－10mol，則按O2g）0.5mol△nO2＝－0.5mol了1.0mol的H2O氣，即，按反應(yīng)進(jìn)度的定義可求算ξ：aAbBdD＋eEv式（3－1－1）CA、CB為反應(yīng)物ABklmol·dm-3時(shí)，該反應(yīng)kkxyAB化學(xué)計(jì)量數(shù)a、b。反應(yīng)物濃度項(xiàng)指數(shù)的總和（x＋y）值稱為反應(yīng)的級(jí)數(shù)。若x+y＝2xy0（或分?jǐn)?shù)。反應(yīng)級(jí)數(shù)aAbBdDeE，因此通過(guò)實(shí)測(cè)反應(yīng)的x、y，并與a、b相比較，就可以判斷某一化學(xué)反應(yīng)是否屬基元反應(yīng)。。數(shù)k隨溫度升高而變大的緣故表明了反應(yīng)速率常數(shù)k隨溫度T變化的定量關(guān)系。ABB有關(guān)。即故可改寫(xiě)(3一1一2)R為氣體常數(shù)，其值取8.315J·mol－1·K－1。利用（3一1一2)，可由兩個(gè)不同TlT2klk2EaEaEa可能生成一種活潑的不穩(wěn)定的過(guò)渡態(tài)，通常稱為活化絡(luò)合物或活性，而后，活化絡(luò)合物再分解（如熱和光，即能克服活化能，使反應(yīng)開(kāi)始，并不斷進(jìn)行下去。這類反應(yīng)就容易進(jìn)行，反應(yīng)速率就快。反之亦然。從定量（3－1－2）也可以看出，在指定溫度下，Ea越大，在工業(yè)合成氨反應(yīng)中要采用鐵催化劑、中分解KClO3制O2需加MnO2作催化劑、植物葉子徑，生成了新的活性，降低了反應(yīng)的活化能，使反應(yīng)速率增加。在龐大的催化劑中，生物催化劑和仿生催化劑是引人注目的后起之秀。生物催化劑主要是指意義。它只反映大量分子的平均行為，而不適用于個(gè)別分子的行為。熱力學(xué)只注意某個(gè)變化造成的實(shí)際結(jié)果，而不考慮變化經(jīng)過(guò)的具體途徑。只體系宏觀狀態(tài)的變化，而不探究這種變化是如何用熱力學(xué)研究或描述一系，必須先確定體系的狀態(tài)。當(dāng)體系處于某一種狀態(tài)時(shí)，其一系列性質(zhì)都隨之確定，如體系的組分，每種組分物質(zhì)的量，溫度，壓力、體積、密度及各組分的狀態(tài)等的值，皆是由體系的實(shí)際狀態(tài)所確定的，也僅僅隨體系狀態(tài)變化而變化。當(dāng)體系由始態(tài)（狀態(tài)o）變到終態(tài)（i）時(shí)，相應(yīng)的任何一種狀態(tài)函數(shù)（以x）將發(fā)生相應(yīng)的變化，由xoxi，其改變量Δx＝xi一xo的大小，只取決于變化的始態(tài)與終態(tài)，而與變化的實(shí)際過(guò)程、變化所經(jīng)歷的具體途徑無(wú)關(guān)。只要始態(tài)和終態(tài)是確定的，那么體系的任何一項(xiàng)具有狀態(tài)函數(shù)特征的性質(zhì)x的改變2例如，若某個(gè)由HO組成的體系，由始態(tài)（1mol298K100kPa,1dm3）變到終態(tài)(lmol,348K100kPaldm3)，作為狀態(tài)函數(shù)之一的溫度T的變化值△T＝348K一298K＝50K，只要上述始態(tài)，終態(tài)被確定了，那么這個(gè)△T的值也就隨之確定了，而不管體系實(shí)際上是經(jīng)過(guò)什么樣的途T298K直接加熱到348K298K降溫到278K再升溫到348K；也可以先從298K加熱到388K，再降到348K，等等。只要始態(tài)的溫度與終態(tài)的溫度指定為298K和348KT總是等于2，100kPal00kPa(III）lmoldm－3(V）熱力學(xué)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的規(guī)定中，并未規(guī)定統(tǒng)一的溫度標(biāo)準(zhǔn)。因此，標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的溫度是可以任意選定的，實(shí)際上每個(gè)溫度都存在一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)（可用標(biāo)注（T）說(shuō)明。國(guó)際純粹及應(yīng)用化學(xué)會(huì)推薦用29815K29815K（298K1．熱力學(xué)能u（1（ul變化到狀態(tài)（2)（其熱力學(xué)能為u2)，在此過(guò)程中體系從環(huán)境中吸熱Q（熱力學(xué)規(guī)定，體系從環(huán)境