化學(xué)監(jiān)督與在線化學(xué)儀表(西安熱工院)課件

水汽系統(tǒng)化學(xué)監(jiān)督與在線化學(xué)儀表的準(zhǔn)確性西安熱工研究院有限公司電站化學(xué)技術(shù)部曹杰玉主要內(nèi)容1、化學(xué)監(jiān)督與在線化學(xué)儀表的關(guān)系2、化學(xué)監(jiān)督和在線化學(xué)儀表準(zhǔn)確性的意義3、在線化學(xué)儀表測(cè)量不準(zhǔn)確的根本原因4、提高在線化學(xué)儀表準(zhǔn)確性途徑問(wèn)題為什么許多電廠水汽品質(zhì)合格率很高，卻仍然存在腐蝕結(jié)垢和積鹽問(wèn)題，有時(shí)問(wèn)題卻很嚴(yán)重？1、化學(xué)監(jiān)督與在線化學(xué)儀表的關(guān)系1.1在線化學(xué)儀表測(cè)量準(zhǔn)確性決定化學(xué)監(jiān)督的可靠性

許多電廠水汽品質(zhì)合格率很高，但腐蝕結(jié)垢和積鹽問(wèn)題卻很嚴(yán)重，其根本原因是在線化學(xué)儀表測(cè)量不準(zhǔn)確，未能及時(shí)發(fā)現(xiàn)問(wèn)題。例如某電廠爐水pH監(jiān)測(cè)儀表測(cè)量值一直在9.2~9.8的范圍，卻發(fā)生嚴(yán)重的酸性腐蝕；手工分析酚酞堿度經(jīng)常為零，說(shuō)明pH測(cè)量?jī)x表測(cè)量值偏高，實(shí)際爐水pH值偏低。1、化學(xué)監(jiān)督與在線化學(xué)儀表的關(guān)系1.2取樣測(cè)量不能取代在線化學(xué)儀表化學(xué)監(jiān)督中的位置（1）取樣測(cè)量不能準(zhǔn)確測(cè)量純水中的氫電導(dǎo)率、純水電導(dǎo)率、pH值、溶解氧等指標(biāo)；（2）取樣測(cè)量人為影響因素降低可靠性；（3）取樣測(cè)量是間斷性測(cè)量，不能及時(shí)發(fā)現(xiàn)間斷出現(xiàn)的水質(zhì)異常情況。如蒸汽間斷性帶水、精處理系統(tǒng)間斷釋放陰離子、水汽系統(tǒng)間斷性污染等等。水汽系統(tǒng)“核心”監(jiān)測(cè)參數(shù)（國(guó)外資料）參數(shù)測(cè)量位置方法測(cè)量頻率氫電導(dǎo)率凝結(jié)水泵出口在線連續(xù)氫電導(dǎo)率精處理出口或省煤器入口在線連續(xù)氫電導(dǎo)率熱段再熱蒸汽或主蒸汽在線連續(xù)溶解氧凝泵出口、省煤器入口在線連續(xù)鈉凝結(jié)水泵出口在線連續(xù)鈉精處理出口或省煤器入口在線連續(xù)鈉熱段再熱蒸汽或主蒸汽在線連續(xù)pH（爐水）排污或下降管在線連續(xù)返回2、化學(xué)監(jiān)督和在線化學(xué)儀表準(zhǔn)確性的意義2.1對(duì)節(jié)能降耗影響顯著大容量機(jī)組對(duì)水汽品質(zhì)要求極高，水汽品質(zhì)的準(zhǔn)確監(jiān)測(cè)是保證機(jī)組安全經(jīng)濟(jì)運(yùn)行的必要手段。由于多數(shù)在線化學(xué)儀表的準(zhǔn)確性無(wú)法檢驗(yàn)，使水汽品質(zhì)惡化問(wèn)題得不到及時(shí)發(fā)現(xiàn)，導(dǎo)致發(fā)電機(jī)組水汽系統(tǒng)發(fā)生腐蝕、結(jié)垢和積鹽，造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失。國(guó)外資料美國(guó)發(fā)電廠強(qiáng)迫停機(jī)中，估計(jì)有50%是因蒸汽發(fā)電裝置部件腐蝕造成的，這還造成每年增加30億美元運(yùn)行和檢修成本。由于腐蝕，產(chǎn)品成本（電力）增加百分之十以上；在美國(guó)所有工業(yè)腐蝕產(chǎn)物成本中名列第一。部件可用性損失、性能效率損失和部件使用壽命過(guò)早終止等故障，一般是由鍋爐爐管和汽輪機(jī)葉片損壞、給水加熱器污染和汽輪機(jī)葉片沉淀物等原因引起，由于腐蝕損壞，需要提前更換省煤器和/或再熱器。A．可用性損失由于水側(cè)/蒸汽側(cè)腐蝕或沉積導(dǎo)致的管道損壞汽輪機(jī)葉片或輪盤損壞鍋爐化學(xué)清洗化學(xué)問(wèn)題導(dǎo)致啟動(dòng)延遲/暫?；瘜W(xué)問(wèn)題導(dǎo)致負(fù)荷限制或降低化學(xué)問(wèn)題導(dǎo)致停機(jī)B．效率損失汽輪機(jī)葉片結(jié)垢給水加熱器結(jié)垢鍋爐排污鍋爐效率降低C．部件壽命降低更換主要水冷壁管道更換省煤器更換汽輪機(jī)葉片更換再熱器更換給水加熱器更換過(guò)熱器2、化學(xué)監(jiān)督和在線化學(xué)儀表準(zhǔn)確性的意義例如國(guó)內(nèi)某電廠兩臺(tái)600MW亞臨界機(jī)組2004年底相繼底投產(chǎn)，由于汽包汽水分離裝置缺陷，使飽和蒸汽中大量帶水。由于飽和蒸汽在線鈉表和電導(dǎo)率表測(cè)量不可靠，一直未能及時(shí)發(fā)現(xiàn)該問(wèn)題，導(dǎo)致汽輪機(jī)高壓缸嚴(yán)重積鹽，汽輪機(jī)效率降低。06年初檢查汽輪機(jī)嚴(yán)重積鹽，機(jī)組滿負(fù)荷運(yùn)行時(shí)的蒸汽流量從投產(chǎn)初期的1790t/h（額定蒸發(fā)量），增加到1900t/h以上，兩臺(tái)機(jī)組每年多燒煤140000t，按每噸200元計(jì)算，每年損失2800萬(wàn)元。2、化學(xué)監(jiān)督和在線化學(xué)儀表準(zhǔn)確性的意義某電廠凝結(jié)水在線溶解氧表測(cè)量偏低，凝結(jié)水溶解氧長(zhǎng)期超標(biāo)問(wèn)題未及時(shí)發(fā)現(xiàn)，造成凝汽器和低加銅管腐蝕溶解，導(dǎo)致汽輪機(jī)高壓缸嚴(yán)重積鹽，汽輪機(jī)出力和效率顯著降低。2、化學(xué)監(jiān)督和在線化學(xué)儀表準(zhǔn)確性的意義2.2影響機(jī)組運(yùn)行的安全性水冷壁：氫脆、堿腐蝕和腐蝕疲勞。氫脆和堿腐蝕的根本原因是因水質(zhì)控制不當(dāng)引起的，即污染物進(jìn)入導(dǎo)致爐水pH超出極限，給水系統(tǒng)腐蝕、傳輸和沉積。產(chǎn)生腐蝕疲勞損壞的一個(gè)主要原因是水質(zhì)。省煤器：主要腐蝕是點(diǎn)蝕（局部腐蝕）、U形彎頭、管夾、管與管支架處的腐蝕疲勞主要循環(huán)化學(xué)損壞成分是溶解氧；主要源來(lái)自儲(chǔ)存水中的高溶解氧。2.2影響機(jī)組運(yùn)行的安全性過(guò)熱器和再熱器：主要腐蝕損壞：（a）發(fā)生在吊環(huán)底部、下垂管低點(diǎn)、特別是再熱器內(nèi)部在停機(jī)過(guò)程中暴露于空氣的類似位置的點(diǎn)蝕（b）應(yīng)力腐蝕裂紋。主要腐蝕性物質(zhì)為氯化物、硫酸鹽和/或氫氧化物；其途徑通過(guò)“攜帶”從汽包進(jìn)入或是隨減溫器噴霧水進(jìn)入。鍋爐爐管損壞仍然是火力發(fā)電廠可用性損失的最主要原因；僅燃料成本一項(xiàng)就使美國(guó)發(fā)電行業(yè)損失數(shù)十億美元。在大型火力發(fā)電廠中，僅一次需要三天時(shí)間修理的管道故障，就會(huì)使發(fā)電廠蒙受一百萬(wàn)美元的損失。2、化學(xué)監(jiān)督和在線化學(xué)儀表準(zhǔn)確性的意義2.2影響機(jī)組運(yùn)行的安全性例如國(guó)內(nèi)某電廠300MW汽包爐，在線pH表測(cè)量值偏高，測(cè)量顯示pH值始終大于9.0（合格），運(yùn)行兩年后割管檢查發(fā)現(xiàn)大量水冷壁管發(fā)生酸性腐蝕，造成重大損失。經(jīng)過(guò)調(diào)查發(fā)現(xiàn)，爐水pH值經(jīng)常低于8.3，爐水酚酞堿度為零。鍋爐酸腐蝕造成爆管引起非計(jì)劃停機(jī)。2、化學(xué)監(jiān)督和在線化學(xué)儀表準(zhǔn)確性的意義某電廠給水pH測(cè)量值偏高，造成給水pH實(shí)際控制值偏低，導(dǎo)致給水系統(tǒng)發(fā)生嚴(yán)重腐蝕，高加疏水鐵含量高達(dá)70μg/L。高加腐蝕泄露會(huì)造成高加退出運(yùn)行，嚴(yán)重影響機(jī)組效率；給水系統(tǒng)腐蝕產(chǎn)生的大量鐵會(huì)加速水冷壁的沉積和腐蝕，造成爆管事故的發(fā)生。2、化學(xué)監(jiān)督和在線化學(xué)儀表準(zhǔn)確性的意義表２：氯離子與氫電導(dǎo)率的關(guān)系1（25oC，無(wú)其他陰離子時(shí)）Cl

μg/L0.002.04.06.0氫電導(dǎo)率(μS/cm)0.060.070.080.10許多電廠發(fā)生精處理系統(tǒng)泄漏氯離子，爐水濃縮后造成酸性腐蝕爆管。采用準(zhǔn)確的氫電導(dǎo)率測(cè)量是可以發(fā)現(xiàn)問(wèn)題并加以消除。前提是氫電導(dǎo)率測(cè)量準(zhǔn)確。2、化學(xué)監(jiān)督和在線化學(xué)儀表準(zhǔn)確性的意義由于缺乏檢驗(yàn)水汽系統(tǒng)在線化學(xué)儀表的手段，長(zhǎng)期不能發(fā)現(xiàn)儀表測(cè)量不準(zhǔn)確的問(wèn)題，從而長(zhǎng)期不能發(fā)現(xiàn)化學(xué)監(jiān)督的問(wèn)題。這就像慢性病，一般比較難以察覺(jué)，也難以檢驗(yàn)確診；但對(duì)人的損害卻是長(zhǎng)期的、嚴(yán)重的，積累到一定程度，其危害更大。2、化學(xué)監(jiān)督和在線化學(xué)儀表準(zhǔn)確性的意義類似的實(shí)例非常多，許多電廠汽水品質(zhì)監(jiān)測(cè)合格率很高，熱力設(shè)備水汽系統(tǒng)腐蝕結(jié)垢和積鹽情況卻很嚴(yán)重，主要原因是在線化學(xué)監(jiān)測(cè)儀表測(cè)量不準(zhǔn)確導(dǎo)致化學(xué)監(jiān)督失去作用。由此可見，提高電廠在線化學(xué)儀表測(cè)量準(zhǔn)確性和可靠性，提高化學(xué)監(jiān)督的準(zhǔn)確性，及時(shí)發(fā)現(xiàn)水汽品質(zhì)控制上的問(wèn)題并加以解決，對(duì)發(fā)電廠的安全經(jīng)濟(jì)運(yùn)行具有重要的意義?？梢匀〉霉?jié)能降耗的顯著效果。化學(xué)監(jiān)督和在線化學(xué)儀表準(zhǔn)確性的重要意義普遍沒(méi)有重視的主要原因是：（1）水汽系統(tǒng)異常造成的損失是慢性的、間接的，不容易被察覺(jué)；（2）在線化學(xué)儀表測(cè)量準(zhǔn)確性無(wú)法判斷，原有的國(guó)內(nèi)各種標(biāo)準(zhǔn)方法無(wú)法檢驗(yàn)儀表實(shí)際測(cè)量的誤差。因此電廠有關(guān)人員不能發(fā)現(xiàn)普遍存在的儀表測(cè)量不準(zhǔn)確問(wèn)題。然而，這些問(wèn)題造成的經(jīng)濟(jì)損失卻是長(zhǎng)期的、巨大的，甚至超過(guò)鍋爐、汽機(jī)等問(wèn)題的影響。2、化學(xué)監(jiān)督和在線化學(xué)儀表準(zhǔn)確性的意義3、在線化學(xué)儀表測(cè)量不準(zhǔn)確的根本原因水汽系統(tǒng)化學(xué)儀表可分為兩類：第一類：可以用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢驗(yàn)實(shí)際測(cè)量準(zhǔn)確性的儀表，硅表、磷表、聯(lián)氨表等。第二類：無(wú)法用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢驗(yàn)實(shí)際測(cè)量實(shí)際測(cè)量條件下測(cè)量準(zhǔn)確性的儀表，電導(dǎo)率表、pH表、鈉表，溶解氧表。（最重要）目前國(guó)內(nèi)的所有標(biāo)準(zhǔn)方法（GB,JJG,JB,DL)均不能檢驗(yàn)第二類儀表實(shí)際測(cè)量的誤差。3在線化學(xué)儀表測(cè)量不準(zhǔn)確的根本原因由于國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)的落后，國(guó)內(nèi)原有的標(biāo)準(zhǔn)（DL/T677,JJG,GB,JB)和檢驗(yàn)手段不能檢驗(yàn)電廠純水系統(tǒng)大多數(shù)在線化學(xué)儀表常見的誤差，而主要檢驗(yàn)二次儀表的性能，而隨著電子技術(shù)的快速發(fā)展，二次儀表出現(xiàn)問(wèn)題的情況比較少。多數(shù)誤差出現(xiàn)在純水測(cè)量系統(tǒng)和傳感器上。GB/T13966-92分析儀器術(shù)語(yǔ)基本誤差（又稱固有誤差）：在參比工作條件下測(cè)定的誤差。工作誤差：在正常工作條件內(nèi)任意一點(diǎn)上測(cè)定的誤差。國(guó)內(nèi)各種標(biāo)準(zhǔn)均檢驗(yàn)基本誤差，對(duì)于儀表生產(chǎn)廠家，基本誤差最重要。對(duì)于電廠，工作誤差最重要；3.1在線電導(dǎo)率表測(cè)量不準(zhǔn)確的原因返回交換柱電極再生度裂紋漏氣電極污染電極常數(shù)二次儀表頻率影響溫度補(bǔ)償二次表誤差流量計(jì)

3.1在線電導(dǎo)率表測(cè)量不準(zhǔn)確的原因誤差來(lái)源發(fā)生概率國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)方法樹脂再生度、裂紋高不能檢驗(yàn)溫度補(bǔ)償高檢驗(yàn)不準(zhǔn)確電極常數(shù)誤差中檢驗(yàn)不準(zhǔn)確電極污染中不能檢驗(yàn)頻率影響中不能檢驗(yàn)回路漏氣少不能檢驗(yàn)二次儀表測(cè)量誤差最少可以檢驗(yàn)3.1在線電導(dǎo)率表測(cè)量不準(zhǔn)確的原因（1）固定式檢驗(yàn)裝置和國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)不能準(zhǔn)確檢驗(yàn)純水電極常數(shù)國(guó)內(nèi)所有檢測(cè)電導(dǎo)率表的標(biāo)準(zhǔn)均使用標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行電極常數(shù)的檢驗(yàn)。標(biāo)準(zhǔn)溶液電導(dǎo)率大于100μS/cm,

標(biāo)準(zhǔn)溶液法檢驗(yàn)0.01級(jí)的電極常數(shù)一般是錯(cuò)誤的。3.1在線電導(dǎo)率表測(cè)量不準(zhǔn)確的原因純水測(cè)量電極的電極常數(shù)一般為0.01，在標(biāo)準(zhǔn)溶液中電極間的電阻很?。ㄐ∮?00Ω），電極表面極化電阻的影響不能完全消除，測(cè)量的電阻偏大，電導(dǎo)偏小，標(biāo)定的電極常數(shù)偏大。電極常數(shù)=電導(dǎo)率/電導(dǎo)RLR１R２C１C２C３3.1在線電導(dǎo)率表測(cè)量不準(zhǔn)確的原因（2）溫度補(bǔ)償附加誤差檢驗(yàn)純水電導(dǎo)率的溫度補(bǔ)償系數(shù)是非線性的、并且是隨溫度和電導(dǎo)率變化而顯著變化的。中性純水和氫交換柱出水溫度補(bǔ)償系數(shù)也不同。目前國(guó)內(nèi)很多電導(dǎo)率表的溫度補(bǔ)償誤差很大，造成較大的電導(dǎo)率測(cè)量誤差。國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)無(wú)檢驗(yàn)非線性溫度補(bǔ)償系數(shù)的方法。3.1在線電導(dǎo)率表測(cè)量不準(zhǔn)確的原因（3）電導(dǎo)電極卡塞異物樹脂顆粒、氧化皮等雜物卡在電極，會(huì)產(chǎn)生較大的測(cè)量誤差。雜物增加0.1μS/cm，對(duì)測(cè)量0.1μS/cm的水樣產(chǎn)生100%的相對(duì)誤差，但在147μS/cm的標(biāo)準(zhǔn)水樣中檢驗(yàn)不出來(lái)。RLRG3.1在線電導(dǎo)率表測(cè)量不準(zhǔn)確的原因（4）泄漏測(cè)量回路連接處泄漏，能產(chǎn)生50%~100%的測(cè)量誤差。標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法不能檢驗(yàn)該誤差。3.1在線電導(dǎo)率表測(cè)量不準(zhǔn)確的原因（5）交換柱附加誤差測(cè)量氫電導(dǎo)率的氫型交換柱由于樹脂再生度、樹脂裂紋等因素會(huì)影響測(cè)量準(zhǔn)確性。樹脂再生度低，造成氫電導(dǎo)率測(cè)量值偏低，水質(zhì)污染（甚至超標(biāo)）問(wèn)題被掩蓋。

綜上所述，目前國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)和檢驗(yàn)裝置不能檢驗(yàn)純水電導(dǎo)率表整機(jī)工作誤差、電極常數(shù)誤差、溫度補(bǔ)償誤差、交換柱附加誤差、測(cè)量回路附加誤差。上述誤差在實(shí)際測(cè)量中均是常見誤差。3.2在線pH表測(cè)量不準(zhǔn)確的原因pH測(cè)量誤差來(lái)源液接電位靜電荷地回路二次儀表溫度補(bǔ)償二次表測(cè)量標(biāo)定誤差（1）靜電荷的影響：在凝結(jié)水、給水、爐水等低電導(dǎo)率的水樣中測(cè)量pH值很容易受到靜電荷的影響。使pH測(cè)量結(jié)果與純水水樣的真實(shí)pH值相差較大。在標(biāo)準(zhǔn)溶液中，由于電導(dǎo)率很高，沒(méi)有靜電荷的影響，因此國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)方法不能檢驗(yàn)該項(xiàng)誤差。3.2在線pH表測(cè)量不準(zhǔn)確的原因3.2在線pH表測(cè)量不準(zhǔn)確的原因（2）液接電位的影響：pH電極的校正在緩沖溶液中進(jìn)行，其離子強(qiáng)度與內(nèi)充液的離子強(qiáng)度接近（相對(duì)于高純水來(lái)說(shuō)），這將會(huì)產(chǎn)生一個(gè)很小的液接電位。但當(dāng)測(cè)量高純水時(shí)，高純水的離子強(qiáng)度和內(nèi)充液的離子強(qiáng)度相差較大，此時(shí)的液接電位會(huì)明顯高于校正時(shí)的液接電位，造成純水pH測(cè)量誤差。由于這種誤差主要存在于純水測(cè)量體系，并且隨水樣的壓力變化而變化，在緩沖溶液中校正時(shí)不表現(xiàn)出來(lái)，只有在測(cè)量時(shí)出現(xiàn)，因此很難被發(fā)現(xiàn)。3.2在線pH表測(cè)量不準(zhǔn)確的原因（3）溫度的影響：溫度變化會(huì)對(duì)pH測(cè)量造成三種影響，如表1所示。目前多數(shù)pH表只有玻璃電極能斯特斜率隨溫度的變化可以通過(guò)自動(dòng)溫度測(cè)量的補(bǔ)償方法消除，而其它兩種溫度變化造成的影響是沒(méi)有辦法消除的。表1：0.272mg/LNH3+20g/LN2H4的水樣10℃時(shí)未進(jìn)行溫度補(bǔ)償時(shí)各項(xiàng)誤差比較誤差來(lái)源pH測(cè)量誤差（ΔpH）溫度對(duì)電極的影響0.086溫度對(duì)能斯特斜率的影響0.10溫度對(duì)溶液平衡常數(shù)的影響-0.303.2在線pH表測(cè)量不準(zhǔn)確的原因（4）地回路的影響。地回路是由于儀器隔離不好，輸入端通過(guò)大地與輸出端接地或電源地線構(gòu)成回路，改變了輸入端的電位差，可以造成較大的誤差。該問(wèn)題只有在線測(cè)量時(shí)出現(xiàn)，因此，按國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法（離線檢驗(yàn)）無(wú)法檢驗(yàn)出上述誤差。3.2在線pH表測(cè)量不準(zhǔn)確的原因不能檢驗(yàn)在線pH表工作誤差的原因：（1）按國(guó)內(nèi)已有的pH表檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)，用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液離線檢驗(yàn)，標(biāo)準(zhǔn)溶液電導(dǎo)率很高，不能反映靜電荷、液界電位、地回路、溫度變化等影響，檢驗(yàn)準(zhǔn)確的儀表，在電廠純水條件下測(cè)量仍然會(huì)出現(xiàn)較大的工作誤差。（2）用玻璃電極法標(biāo)準(zhǔn)pH表進(jìn)行在線檢驗(yàn)，同樣會(huì)受到靜電荷、液界電位、地回路、溫度影響，不能保證標(biāo)準(zhǔn)表的準(zhǔn)確性。（3）手工取樣檢驗(yàn)，純水受二氧化碳影響很大，誤差很大。3.2在線pH表測(cè)量不準(zhǔn)確的原因綜上所述，在純水條件下測(cè)量pH值受到靜電荷、液接電位變化、溫度變化引起的溶液平衡常數(shù)變化、地回路等許多因素的影響，在線pH表測(cè)量純水的pH值會(huì)出現(xiàn)較大誤差。而目前國(guó)內(nèi)還沒(méi)有能檢測(cè)上述誤差的方法。3.3在線Na表測(cè)量不準(zhǔn)確的原因液接電位靜電荷電極選擇性地回路二次儀表二次表測(cè)量標(biāo)定誤差堿化劑3.3在線Na表測(cè)量不準(zhǔn)確的原因誤差來(lái)源發(fā)生概率現(xiàn)有檢驗(yàn)方法純水中靜電荷影響較普遍不能檢驗(yàn)標(biāo)定誤差較普遍不能檢驗(yàn)地回路較普遍不能檢驗(yàn)玻璃電極選擇性較普遍不能檢驗(yàn)二次表測(cè)量極少見可以檢驗(yàn)3.3在線Na表測(cè)量不準(zhǔn)確的原因（1）玻璃電極靜電荷、參比電極液界電位的影響、地回路影響：與測(cè)量pH類似。（2）玻璃電極選擇性的影響：一般采用濃度較高的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行標(biāo)定。但是，電廠實(shí)際測(cè)量的鈉離子濃度遠(yuǎn)低于標(biāo)準(zhǔn)溶液鈉的離子濃度，而有些玻璃電極在鈉離子很低時(shí)，其選擇性降低，從而造成實(shí)際測(cè)量的誤差。3.3在線Na表測(cè)量不準(zhǔn)確的原因（3）電極標(biāo)定誤差的影響（4）其它影響：另外鈉的準(zhǔn)確測(cè)量還受到堿化劑濃度、電極響應(yīng)時(shí)間、電極表面被污染的情況、電極使用時(shí)間等因素的影響。pNaNa濃度誤差相對(duì)誤差%723×10-706.923×1.26×10-7+266.823×1.58×10-7+583.4在線溶解氧表測(cè)量不準(zhǔn)確的原因水樣傳感器溶解氧表管路泄漏流速表面污染陽(yáng)極老化斜率校正溫度補(bǔ)償零點(diǎn)標(biāo)定3.4在線溶解氧表測(cè)量不準(zhǔn)確的原因誤差來(lái)源發(fā)生概率能否檢驗(yàn)斜率校正高否管路泄漏較高否表面污染一般否溫度補(bǔ)償一般一般不能零點(diǎn)標(biāo)定一般能陽(yáng)極老化一般一般不能流速一般一般不能3.4在線溶解氧表測(cè)量不準(zhǔn)確的原因（1）空氣校正的影響：多數(shù)電廠在線溶氧表采用空氣校正的方法，該方法有使用簡(jiǎn)單的特點(diǎn)。但多數(shù)氧表斜率在高濃度不是線性（2）電解校正的影響：電解校正溶解氧表是電廠常用溶解氧表校正方法之一。但由于校正過(guò)程中水樣的溶解氧濃度波動(dòng)太大，或者電解效率變化，導(dǎo)致測(cè)量準(zhǔn)確性較差，甚至出現(xiàn)測(cè)量誤差很大的情況。3.4在線溶解氧表測(cè)量不準(zhǔn)確的原因（3）測(cè)量回路密封性的影響：溶解氧測(cè)量過(guò)程中經(jīng)常遇到的一種干擾是測(cè)量系統(tǒng)管路接頭和閥門泄漏，使空氣漏進(jìn)測(cè)量水樣，造成測(cè)量結(jié)果偏高。因?yàn)樗畼拥牧鲃?dòng)，使水的靜壓降低，水樣的靜壓力低于大氣壓，如果管路有漏點(diǎn)，水樣不會(huì)向外泄漏，而是空氣向管內(nèi)滲漏，因此很難被發(fā)現(xiàn)。當(dāng)取樣流速為100mL/min流量時(shí)，每分鐘漏進(jìn)2mm直徑的氣泡，可使水樣中溶解氧濃度增加11g/L。3.4在線溶解氧表測(cè)量不準(zhǔn)確的原因（4）流速的影響：擴(kuò)散型傳感器溶解氧測(cè)量結(jié)果除了與溶解氧濃度有關(guān)，還與擴(kuò)散層的厚度有關(guān)。水流速度越高，水膜厚度越小，氧擴(kuò)散的速度越高，從而使測(cè)量值增高。反之亦然。（5）溫度變化的影響。小結(jié)用固定式檢驗(yàn)裝置和國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)不能檢驗(yàn)電廠純水系統(tǒng)大多數(shù)在線化學(xué)儀表常見的誤差。不知道在線化學(xué)儀表的實(shí)際測(cè)量誤差。不知道化學(xué)監(jiān)督和控制的偏差。腐蝕和積鹽是慢性的，不容易被察覺(jué)和重視，但對(duì)安全運(yùn)行和節(jié)能降耗的影響卻是很大，應(yīng)引起足夠重視。小結(jié)在線化學(xué)儀表相當(dāng)于水汽系統(tǒng)化學(xué)監(jiān)督的眼睛，沒(méi)有準(zhǔn)確的在線化學(xué)儀表測(cè)量，就沒(méi)有準(zhǔn)確有效的化學(xué)監(jiān)督和控制。在線化學(xué)儀表和化學(xué)監(jiān)督是保證機(jī)組安全經(jīng)濟(jì)運(yùn)行的重要環(huán)節(jié)，對(duì)電廠的節(jié)能降耗有重要意義。提高在線化學(xué)儀表的準(zhǔn)確性是化學(xué)專業(yè)非常重要的工作。4、提高在線化學(xué)儀表準(zhǔn)確性方法4.1發(fā)現(xiàn)測(cè)量不準(zhǔn)確的在線化學(xué)儀表4.2確定主要誤差來(lái)源4.3采取措施消除誤差4.4現(xiàn)場(chǎng)檢驗(yàn)情況4.1發(fā)現(xiàn)測(cè)量不準(zhǔn)確的在線化學(xué)儀表針對(duì)上述問(wèn)題，開發(fā)出YHJ-Ⅱ型移動(dòng)式化學(xué)儀表檢驗(yàn)裝置。（1）采用國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)和先進(jìn)檢驗(yàn)方法（2）確保標(biāo)準(zhǔn)表的準(zhǔn)確性

a.國(guó)家計(jì)量部門基本檢驗(yàn)

b.動(dòng)態(tài)模擬裝置進(jìn)一步檢驗(yàn)（3）研制成移動(dòng)式化學(xué)儀表檢驗(yàn)裝置4.1發(fā)現(xiàn)測(cè)量不準(zhǔn)確的在線化學(xué)儀表2、YHJ-Ⅱ型移動(dòng)式化學(xué)儀表檢驗(yàn)裝置核心技術(shù)是解決在線化學(xué)儀表工作誤差的檢驗(yàn)；保證檢驗(yàn)合格的儀表測(cè)量值符合水樣的真實(shí)值。避免以前按國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)方法檢驗(yàn)合格，在線測(cè)量仍然存在較大的工作誤差。通過(guò)該裝置可以迅速確定測(cè)量不準(zhǔn)確的在線化學(xué)儀表（不用拆表）。（1）電導(dǎo)率表參考國(guó)外最新研究成果，在純水動(dòng)態(tài)模擬系統(tǒng)中檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)電極的電極常數(shù)；（可溯源國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）通過(guò)動(dòng)態(tài)模擬試驗(yàn)臺(tái)測(cè)量不同溫度、不同電導(dǎo)率下的氫交換水樣的溫度系數(shù)；交換柱所用樹脂：選用核級(jí)樹脂，樹脂裂紋、再生度檢驗(yàn)，動(dòng)態(tài)試驗(yàn)檢驗(yàn)。頻率影響：用ASTM標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)。通過(guò)嚴(yán)格檢驗(yàn)，確保標(biāo)準(zhǔn)表不受上述各種誤差的影響。（2）在線pH表本裝置采用電流法測(cè)量pH值，完全消除了靜電荷、液界電位、地回路、溫度等影響因素的干擾。用該方法檢驗(yàn)在線pH表的工作誤差，更準(zhǔn)確可靠。誤差小于0.02pH.（3）在線鈉表（1）整機(jī)工作誤差檢驗(yàn)采用流動(dòng)注射法（達(dá)到國(guó)際領(lǐng)先）；離子色譜法驗(yàn)證誤差小于5%FS；國(guó)外最新方法與之類似，但靈敏度較低（國(guó)外晚1年）。純水器標(biāo)準(zhǔn)表被檢表標(biāo)準(zhǔn)溶液在線鈉表整機(jī)工作誤差檢驗(yàn)示意圖（4）在線溶解氧表流量計(jì)1水箱泵流量計(jì)2溶氧表氣泵與空氣標(biāo)定法相比，可以產(chǎn)生與在線溶解氧表所測(cè)量濃度相同或相近的標(biāo)準(zhǔn)水樣，這樣對(duì)溶解氧表進(jìn)行檢驗(yàn)和標(biāo)定后，溶解氧表測(cè)量值的準(zhǔn)確性和可靠性大大提高。與電解法相比，避免了電解效率變化和電解產(chǎn)生的氫的影響，所產(chǎn)生的標(biāo)準(zhǔn)水樣的溶解氧濃度更準(zhǔn)確，可調(diào)溶解氧濃度范圍也更大。與標(biāo)準(zhǔn)氣體法相比，避免了系統(tǒng)泄漏、系統(tǒng)復(fù)雜等不利因素的影響，更適合在現(xiàn)場(chǎng)檢驗(yàn)和標(biāo)定在線溶解氧表。4.2確定主要誤差來(lái)源（1）電導(dǎo)率表交換柱電極再生度裂紋失效漏氣電極污染電極水位電極常數(shù)二次儀表頻率影響溫度補(bǔ)償二次表誤差返回檢驗(yàn)電導(dǎo)率表的功能對(duì)比對(duì)比項(xiàng)目YHJ-Ⅱ型化學(xué)儀表檢驗(yàn)裝置國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)二次表檢驗(yàn)有有整機(jī)離線基本誤差檢驗(yàn)有有整機(jī)示值誤差在線檢驗(yàn)有無(wú)氫交換柱附加誤差檢驗(yàn)有無(wú)測(cè)量回路附加誤差有無(wú)在線電極常數(shù)檢驗(yàn)有無(wú)非線性溫度補(bǔ)償檢驗(yàn)有無(wú)檢驗(yàn)時(shí)是否需要拆表不需要拆表需要拆表確定pH表誤差來(lái)源液接電位靜電荷地回路二次儀表溫度補(bǔ)償二次表測(cè)量標(biāo)定誤差返回檢驗(yàn)pH表的功能對(duì)比對(duì)比項(xiàng)目YHJ-Ⅱ型在線化學(xué)儀表檢驗(yàn)裝置國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)二次表檢驗(yàn)有有整機(jī)離線基本誤差檢驗(yàn)有有整機(jī)示值誤差在線檢驗(yàn)有無(wú)地回路附加誤差檢驗(yàn)有無(wú)液界電位附加誤差檢驗(yàn)有無(wú)靜電荷附加誤差檢驗(yàn)有無(wú)溫度附加誤差檢驗(yàn)有無(wú)檢驗(yàn)時(shí)是否需要拆表不需要拆表需要拆表確定鈉表誤差來(lái)源液接電位靜電荷電極選擇性地回路二次儀表輸入阻抗二次表測(cè)量標(biāo)定誤差液接電位靜電荷電極選擇性地回路二次儀表輸入阻抗二次表測(cè)量標(biāo)定誤差堿化劑對(duì)比項(xiàng)目YHJ-Ⅱ型移動(dòng)式在線化學(xué)儀表檢驗(yàn)裝置國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)二次表檢驗(yàn)有有整機(jī)離線檢驗(yàn)有有整機(jī)示值誤差在線檢驗(yàn)有無(wú)地回路附加誤差檢驗(yàn)有無(wú)液界電位附加誤差檢驗(yàn)有無(wú)靜電荷附加誤差檢驗(yàn)有無(wú)檢驗(yàn)時(shí)是否需要拆表不需要拆表需要拆表檢驗(yàn)Na表的功能對(duì)比確定溶解氧表誤差來(lái)源水樣傳感器溶解氧表管路泄漏流速表面污染陽(yáng)極老化斜率校正溫度補(bǔ)償零點(diǎn)標(biāo)定對(duì)比項(xiàng)目YHJ-Ⅱ型在線化學(xué)儀表檢驗(yàn)裝置國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)在線法拉第電解有有標(biāo)準(zhǔn)氧加入法檢驗(yàn)有無(wú)整機(jī)在線檢驗(yàn)有無(wú)測(cè)量回路密封性檢驗(yàn)有無(wú)流速影響檢驗(yàn)有無(wú)溫度影響檢驗(yàn)有無(wú)在線定位功能有無(wú)檢驗(yàn)溶解氧表的功能對(duì)比4.3采取措施消除誤差電導(dǎo)率表：確定誤差來(lái)源后均可消除誤差交換柱電極再生度裂紋失效漏氣電極污染電極水位電極常數(shù)二次儀表頻率影響溫度補(bǔ)償二次表誤差4.3采取措施消除誤差pH表：確定誤差來(lái)源后，多數(shù)誤差可被消除液接電位靜電荷地回路二次儀表溫度補(bǔ)償二次表測(cè)量標(biāo)定誤差液接電位靜電荷電極選擇性地回路二次儀表輸入阻抗二次表測(cè)量標(biāo)定誤差堿化劑標(biāo)定誤差、電極選擇性：在線定位靜電荷、液接電位：在線定位地回路：采取隔離措施4.3采取措施消除誤差（鈉表）4.3采取措施消除誤差（溶解氧表）水樣傳感器溶解氧表管路泄漏流速表面污染陽(yáng)極老化斜率校正溫度補(bǔ)償零點(diǎn)標(biāo)定4.4、現(xiàn)場(chǎng)檢驗(yàn)情況使用YHJ-Ⅱ型移動(dòng)式化學(xué)儀表檢驗(yàn)裝置對(duì)7個(gè)電廠進(jìn)行了在線檢驗(yàn)。與現(xiàn)有國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)和固定式檢驗(yàn)裝置檢驗(yàn)的情況進(jìn)行對(duì)比，發(fā)現(xiàn)固定式檢驗(yàn)裝置只能檢驗(yàn)出不到10%的誤差，絕大多數(shù)誤差是用移動(dòng)式化學(xué)儀表檢驗(yàn)裝置檢驗(yàn)出的。因?yàn)槎鄶?shù)誤差是在線條件或純水條件下出現(xiàn)YHJ-Ⅱ型移動(dòng)式化學(xué)儀表檢驗(yàn)裝置可以檢驗(yàn)出所有的工作誤差，并且能夠確定誤差來(lái)源，從而可以消除大多數(shù)誤差。項(xiàng)目數(shù)量（臺(tái)）占總數(shù)百分比（%）總數(shù)109電導(dǎo)率表4137.6氫電導(dǎo)率表6862.4相對(duì)誤差超過(guò)5%7468誤差來(lái)源樹脂再生度低4743（69）溫度補(bǔ)償附加誤差1816.5電極常數(shù)誤差1412.8測(cè)量頻率附加誤差109.2其它65.5二次儀表引用誤差32.87個(gè)電廠在線工業(yè)電導(dǎo)率儀檢驗(yàn)結(jié)果匯總

電導(dǎo)率儀檢驗(yàn)結(jié)果相對(duì)誤差大于5%的電導(dǎo)率表占68%，最大相對(duì)誤差93%檢驗(yàn)出誤差主要原因后，采取措施，多數(shù)表能恢復(fù)準(zhǔn)確測(cè)量，工作誤差小于5%樹脂再生度低：采用動(dòng)態(tài)逆流再生溫度補(bǔ)償附加誤差：調(diào)整恒溫電極常數(shù)誤差：消除卡塞的異物，或重新標(biāo)定測(cè)量頻率附加誤差：更換配套電極回路泄漏：消缺工業(yè)試驗(yàn)中，排除誤差后，大多數(shù)在線電導(dǎo)率表測(cè)量值與標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)裝置相符，也證明YHJ-Ⅱ型移動(dòng)式化學(xué)儀表檢驗(yàn)裝置檢驗(yàn)的準(zhǔn)確性。七個(gè)電廠pH表檢驗(yàn)結(jié)果匯總項(xiàng)目數(shù)量（臺(tái)）占總數(shù)的百分比（%）總數(shù)52/誤差大于等于0.13160靜電荷、液接電位2344溫度補(bǔ)償1427地回路917標(biāo)定誤差12pH表檢驗(yàn)結(jié)果誤差大于等于0.1的pH表占被檢表60%，最大誤差1.5檢驗(yàn)出誤差主要原因后，采取措施，多數(shù)在線pH表能恢復(fù)準(zhǔn)確測(cè)量，工作誤差小于0.1。溫度補(bǔ)償附加誤差：調(diào)整恒溫地回路：采取隔離措施靜電荷、液接電位：在線定位排除誤差后的大多數(shù)在線pH表標(biāo)準(zhǔn)表相符，也證明YHJ-Ⅱ型移動(dòng)式化學(xué)儀表檢驗(yàn)裝置檢驗(yàn)的準(zhǔn)確性。六個(gè)電廠在線鈉表檢驗(yàn)結(jié)果匯總項(xiàng)目數(shù)量（臺(tái)）占總數(shù)的百分比（%）總數(shù)19誤差大于10%FS1579誤差大于50%FS947標(biāo)定誤差1368地回路526靜電荷、液接電位421在線鈉表檢驗(yàn)結(jié)果誤差大于50%FS的鈉表占47%。檢驗(yàn)出誤差主要原因后，采取措施，多數(shù)表能恢復(fù)準(zhǔn)確測(cè)量，工作誤差小于1μg/kg。標(biāo)定誤差：在線定位地回路：采取隔離措施靜電荷、液接電位：在線定位電極選擇性：在線定位七個(gè)電廠溶解氧表檢驗(yàn)結(jié)果匯總項(xiàng)目數(shù)量占總數(shù)的百分比%總數(shù)25誤差大于等于10%1456標(biāo)定誤差1248泄漏416損壞28現(xiàn)場(chǎng)檢驗(yàn)小結(jié)使用YHJ-Ⅱ型移動(dòng)式在線化學(xué)儀表檢驗(yàn)裝置對(duì)七個(gè)電廠205臺(tái)在線電導(dǎo)率表、pH表、鈉表和溶解氧表進(jìn)行在線檢驗(yàn)，得到以下結(jié)果：目前電廠水汽系統(tǒng)在線電導(dǎo)率表、pH表、鈉表和溶解氧表測(cè)量的工作誤差比較大，所檢的上述四種在線化學(xué)儀表的工作誤差較大的占被檢表總數(shù)的61.8%；嚴(yán)重影響了化學(xué)監(jiān)督和控制的準(zhǔn)確性和可靠性。使用國(guó)內(nèi)目前的各種標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法均檢驗(yàn)不出上述儀表的工作誤差，使用YHJ-Ⅱ型移動(dòng)式在線化學(xué)儀表檢驗(yàn)裝置可以檢驗(yàn)出上述在線儀表的工作誤差，并且可以確定誤差