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第一節(jié)真空蒸發(fā)鍍膜原理一.定義:真空蒸發(fā)鍍膜(蒸鍍)是在真空條件下,加熱蒸發(fā)物質(zhì)使之氣化并淀積在基片表面形成固體薄膜,是一種物理現(xiàn)象。廣泛地應(yīng)用在機械、電真空、無線電、光學(xué)、原子能、空間技術(shù)等領(lǐng)域。加熱方式可以多種多樣。2020/12/121二.真空蒸發(fā)鍍膜原理圖2.1為真空蒸發(fā)鍍膜原理示意圖。主要部分有:真空室,為蒸發(fā)過程提供必要的真空環(huán)境;蒸發(fā)源或蒸發(fā)加熱器,放置蒸發(fā)材料并對其進行加熱;基板(基片),用于接收蒸發(fā)物質(zhì)并在其表面形成固態(tài)蒸發(fā)薄膜;基板加熱器及測溫器等。2020/12/122精品資料你怎么稱呼老師?如果老師最后沒有總結(jié)一節(jié)課的重點的難點,你是否會認(rèn)為老師的教學(xué)方法需要改進?你所經(jīng)歷的課堂,是講座式還是討論式?教師的教鞭“不怕太陽曬,也不怕那風(fēng)雨狂,只怕先生罵我笨,沒有學(xué)問無顏見爹娘……”“太陽當(dāng)空照,花兒對我笑,小鳥說早早早……”2020/12/125三.真空蒸發(fā)的物理過程:1.采用各種形式的熱能轉(zhuǎn)換方式,使鍍膜材料粒子蒸發(fā)或升華,成為具有一定能量的氣態(tài)粒子(原子,分子,原子團,0.10.3eV);2.氣態(tài)粒子通過基本上無碰撞的直線運動方式傳輸?shù)交w;3.粒子沉積在基體表面上并凝聚成薄膜;4.組成薄膜的原子重新排列或化學(xué)鍵合發(fā)生變化。影響真空鍍膜質(zhì)量和厚度的因素主要有蒸發(fā)源的溫度、蒸發(fā)源的形狀、基片的位置、真空度等。2020/12/126四.三個基本過程:(1)加熱蒸發(fā)過程,包括由凝聚相轉(zhuǎn)變?yōu)闅庀啵ü滔嗷蛞合唷鷼庀啵┑南嘧冞^程。每種蒸發(fā)物質(zhì)在不同溫度時有不同的飽和蒸氣壓,蒸發(fā)化合物時,其組合之間發(fā)生反應(yīng),其中有些組成以氣態(tài)或蒸氣進入蒸發(fā)空間。(2)氣化原子或分子在蒸發(fā)源與基片之間的輸運,即這些粒子在環(huán)境氣氛中的飛行過程。飛行過程中與真空室內(nèi)殘余氣體分子發(fā)生碰撞的次數(shù),取決于蒸發(fā)原子的平均自由程以及從蒸發(fā)源到基片之間的距離,常稱源-基距。(3)蒸發(fā)原子或分子在基片表面上的沉積過程,即蒸氣凝聚、成核、核生長、形成連續(xù)薄膜。由于基板溫度遠低于蒸發(fā)源溫度,因此沉積物分子在基板表面將發(fā)生直接從氣相到固相的相轉(zhuǎn)變過程。2020/12/127特點:設(shè)備比較簡單、操作容易;制成的薄膜純度高、質(zhì)量好,厚度可較準(zhǔn)確控制;成膜速率快,效率高,用掩??梢垣@得清晰圖形;薄膜的生長機理比較簡單;這種方法的主要缺點是:不容易獲得結(jié)晶結(jié)構(gòu)的薄膜;所形成的薄膜在基板上的附著力較?。还に囍貜?fù)性不夠好等。五.真空熱蒸發(fā)鍍膜法的特點2020/12/128一.飽和蒸汽壓P與溫度的關(guān)系
Clapeyron-Clausius方程:ΔH:單位摩爾物質(zhì)的熱焓變化ΔV:單位摩爾物質(zhì)體積的變化第二節(jié)蒸發(fā)熱力學(xué)2020/12/129理想氣體的物態(tài)方程:則有ΔH≈物質(zhì)在某溫度的汽化熱ΔHe或蒸發(fā)熱只在一定溫度范圍內(nèi)成立,實際上I與溫度相關(guān)2020/12/12102020/12/1211說明:1)
平衡蒸汽壓為1Pa時的溫度即蒸發(fā)所需的溫度;2)
溫度變化10%,平衡蒸汽壓變化大約一個數(shù)量級,對溫度很敏感;3)
蒸發(fā)溫度高于熔點,液體
~蒸汽蒸發(fā)溫度低于熔點,固體~
蒸汽,升華2020/12/1212二.蒸發(fā)速率dN:蒸發(fā)粒子數(shù)A:蒸發(fā)表面積Ph:蒸發(fā)物分子對蒸發(fā)表面造成的靜壓強ae:蒸發(fā)系數(shù)(0~1)PVPh2020/12/1213蒸發(fā)速率公式朗謬爾(Langmuir)蒸發(fā)公式2020/12/1214一.蒸發(fā)物質(zhì)的平均自由程與碰撞幾率真空室內(nèi)存在著兩種粒子,一種是蒸發(fā)物質(zhì)的原子或分子,另一種是殘余氣體分子。真空蒸發(fā)實際上都是在具有一定壓強的殘余氣體中進行的。顯然,這些殘余氣體分子會對薄膜的形成過程乃至薄膜的性質(zhì)產(chǎn)生影響。第三節(jié)蒸發(fā)動力學(xué)
2020/12/1215粒子在兩次碰撞之間所飛行的平均距離稱為蒸發(fā)分子的平均自由程。式中,P是殘余氣體壓強,d是分子直徑,n為殘余氣體分子密度。例如,在一個大氣壓下,蒸發(fā)分子的平均自由程約為50cm,這與普通真空鍍膜室的尺寸不相上下。因此,可以說在高真空條件下大部分的蒸發(fā)分子幾乎不發(fā)生碰撞而直接到達基板表面。二.蒸發(fā)物質(zhì)的碰撞幾率和純度在室溫下,空氣2020/12/1216被碰撞的粒子百分?jǐn)?shù)設(shè)N0個氣體分子飛行d距離,被碰撞的氣體分子數(shù)N為保證薄膜的沉積質(zhì)量,要求f≤0.1,若源-基片距離25cm,則P≤3X10-3Pa2020/12/1217關(guān)系曲線2020/12/1218薄膜的純度CiCi定義:在1cm2表面上每秒鐘剩余氣體分子碰撞的數(shù)目與蒸發(fā)淀積粒子數(shù)目之比。每秒鐘蒸發(fā)淀積在1cm2基片表面的粒子對應(yīng)的膜厚增加,成為淀積速率Rd。2020/12/1219避免環(huán)境中的殘存氣體對薄膜的污染:
(1)使用高真空技術(shù),提高沉積系統(tǒng)的真空度;(2)提高薄膜生長速率;(3)預(yù)蒸發(fā)活性金屬薄膜。2020/12/1220第四節(jié)蒸發(fā)源的發(fā)射特性------厚度分布蒸發(fā)過程的假設(shè):
1)忽略蒸發(fā)原子與剩余氣體和蒸發(fā)原子之間的碰撞。2)蒸發(fā)源的發(fā)射特性不隨時間而變化。3)入射到基片上的原子全部凝結(jié)成薄膜。2020/12/1221則時間t1內(nèi),蒸發(fā)總質(zhì)量:在dAs基片上的蒸發(fā)物質(zhì)的質(zhì)量,由于dAs在球表面的投影面積為dAc,dAc=dAscosθ,所以有比例關(guān)系一.點蒸發(fā)源已知Rm(單位時間單位面積點蒸發(fā)源蒸發(fā)的分子的質(zhì)量)2020/12/1222薄膜厚度:在點源正上方的單位時間的膜厚增加t0(l=0):hl2020/12/1223二.面蒸發(fā)源其蒸氣發(fā)射特性具有方向性,發(fā)射限為半球。蒸發(fā)源的發(fā)射按所研究的方向與表面法線間夾角呈余弦分布,即遵守克努曾定律2020/12/1224當(dāng)θ=φ時根據(jù)面蒸發(fā)源示意圖有:
所以2020/12/1225三.點源和面源的比較:面源:點源:1)兩種源的相對膜厚分布的均勻性都不理想;2)點源的膜厚分布稍均勻些;3)在相同條件下,面源的中心膜厚為點源的4倍。2020/12/1226下圖表示與蒸發(fā)源平行放置于正上方的平面基片2020/12/1227四.提高膜厚均勻性的措施:1)采用若干分離的小面積蒸發(fā)源,最佳的數(shù)量,合理的布局和蒸發(fā)速率;2020/12/12282)改變基片放置方式以提高厚度均勻:a)球面放置基片;點源面源
b)基片平面旋轉(zhuǎn);c)行星旋轉(zhuǎn)基片架;2020/12/1229旋轉(zhuǎn)方式:(a)基片在圓頂上,繞軸旋轉(zhuǎn);(b)基片在鼓面上,源位于中軸線,鼓面繞中軸線旋轉(zhuǎn);(c)行星式旋轉(zhuǎn).2020/12/1230五.熱蒸發(fā)鍍膜的陰影效應(yīng)陰影效應(yīng):
由于蒸發(fā)產(chǎn)生的氣體分子直線運動,使薄膜局部區(qū)域無法鍍膜或膜厚各處不一的現(xiàn)象2020/12/1231第五節(jié)蒸發(fā)源的類型真空蒸發(fā)所采用的設(shè)備根據(jù)其使用目的不同可能有很大的差別,從最簡單的電阻加熱蒸鍍裝置到極為復(fù)雜的分子束外延設(shè)備,都屬于真空蒸發(fā)沉積的范疇。在蒸發(fā)沉積裝置中,最重要的組成部分就是物質(zhì)的蒸發(fā)源。2020/12/1232目前,真空蒸發(fā)使用的蒸發(fā)源根據(jù)其加熱原理可以分為:電阻加熱、電子加熱、高頻感應(yīng)加熱、電弧加熱和激光加熱等五大類。電阻加熱采用鎢、鉬、鉭等高熔點金屬做成適當(dāng)形狀的蒸發(fā)源,或采用石英坩堝等。根據(jù)蒸發(fā)材料的性質(zhì)以及蒸發(fā)源材料的浸潤性等制作成不同的蒸發(fā)源形狀。2020/12/12331.電阻蒸發(fā)源通常對蒸發(fā)源材料的要求是:(1)熔點要高。(2)飽和蒸氣壓低。防止或減少在高溫下蒸發(fā)源材料會隨蒸發(fā)材料蒸發(fā)而成為雜質(zhì)進入蒸鍍膜層中。(3)化學(xué)性能穩(wěn)定,在高溫下不應(yīng)與蒸發(fā)材料發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。(4)具有良好的耐熱性。熱源變化時,功率密度變化較?。?5)原料豐富,經(jīng)濟耐用。根據(jù)上述這些要求,實際使用的電阻加熱材料一般均是一些難熔金屬如W、Mo、Ta等等。用這些金屬做成形狀適當(dāng)?shù)恼舭l(fā)源,讓電流通過,從而產(chǎn)生熱量直接加熱蒸發(fā)材料。2020/12/1234
關(guān)于蒸發(fā)源的形狀可根據(jù)蒸發(fā)材料的性質(zhì),結(jié)合考慮與蒸發(fā)源材料的濕潤性,制作成不同的形式和選用不同的蒸發(fā)源物質(zhì)。
352020/12/1235常用的幾種加熱器形狀
絲狀舟狀坩堝2020/12/1236蒸發(fā)坩鍋種類克努曾槽自由蒸發(fā)源坩堝蒸發(fā)源2020/12/1237電阻蒸發(fā)源材料:W,Mo,Ta,BN,C等熔點高,平衡蒸汽壓低,化學(xué)性能穩(wěn)定。但存在以下缺點:1)與蒸發(fā)材料形成低熔點合金;2)薄膜純度不高。2020/12/1238電阻加熱法的特點:
(1)構(gòu)造簡單、造價便宜、使用可靠(2)加熱所達最高溫度有限、蒸發(fā)速率較低、蒸發(fā)面積小,不能使高熔點、難蒸發(fā)材料蒸發(fā)(3)直接加熱時:待蒸發(fā)材料與電熱材料反應(yīng)或互溶影響薄膜純度。
(4)采用坩堝間接加熱時,熱效率。
(5)蒸發(fā)某些易分解化合物時,薄膜成分與待蒸發(fā)材料不一致。(6)不適合高純度薄膜的制備。2020/12/1239電子束熱蒸發(fā):已成為蒸發(fā)高熔點待蒸發(fā)材料和制備高純薄膜的一種主要方法。電子束熱蒸發(fā)的原理:將蒸發(fā)材料置于水冷坩堝中,利用電子束在電場作用下獲得動能轟擊陽極的蒸發(fā)材料,使待蒸發(fā)材料氣化并在襯底上凝結(jié)形成薄膜。2.電子束蒸發(fā)2020/12/1240電子束蒸發(fā)沉積可以做到避免坩堝材料的污染。在同一蒸發(fā)沉積裝置中可以安置多個坩堝,這使得人們可以同時或分別對多種不同的材料進行蒸發(fā)。電子槍由電子束聚焦方式的不同分類:(1)直式電子槍(2)環(huán)槍(電偏轉(zhuǎn))(3)e形槍(磁偏轉(zhuǎn))2020/12/1241環(huán)形槍結(jié)構(gòu)示意圖如右圖環(huán)型槍是靠環(huán)型陰極來發(fā)射電子束,經(jīng)聚焦和偏轉(zhuǎn)后打在坩堝中使坩堝內(nèi)材料蒸發(fā)。其結(jié)構(gòu)較簡單,但是功率和效率都不高,燈絲易受污染。多用于實驗性研究工作,在生產(chǎn)中應(yīng)用較少。直槍結(jié)構(gòu)示意圖優(yōu)點:使用方便功率變化范圍廣易于調(diào)節(jié)缺點:設(shè)備體積大,結(jié)構(gòu)復(fù)雜,成本高易污染待蒸發(fā)材料和電子槍2020/12/1242e形槍結(jié)構(gòu)示意圖優(yōu)點:不易污染燈絲,功率大可蒸發(fā)高熔點材料成膜質(zhì)量較好缺點:要求高真空設(shè)備成本高2020/12/1243電子束蒸發(fā)特點:優(yōu)點:(1)電子束轟擊熱源的束流密度高,能獲得遠比電阻加熱源更大的能流密度。蒸發(fā)高熔點材料(2)由于被蒸發(fā)材料是置于水冷坩堝內(nèi),因而可避免容器材料的蒸發(fā),以及容器材料與蒸鍍材料之間的反應(yīng),這對提高鍍膜的純度極為重要。(3)熱量可直接加到蒸鍍材料的表面,因而熱效率高,熱傳導(dǎo)和熱輻射的損失少。缺點:裝置復(fù)雜
殘余氣體和部分待蒸發(fā)材料的蒸氣電離,產(chǎn)生的電子和正離子轟擊基片,對薄膜成分、結(jié)構(gòu)和性能產(chǎn)生影響2020/12/12443.高頻感應(yīng)蒸發(fā)源
將裝有蒸發(fā)材料的坩堝放在高頻螺旋線圈的中央,使蒸發(fā)材料在高頻電磁場的感應(yīng)下產(chǎn)生強大的渦流損失和磁滯損失(對鐵磁體),致使蒸發(fā)材料升溫,直至氣化蒸發(fā)。
452020/12/1245特點:優(yōu)點
(1)蒸發(fā)速率大,可比電阻蒸發(fā)源大10倍左右;
(2)蒸發(fā)源的溫度均勻穩(wěn)定,不易產(chǎn)生飛濺現(xiàn)象;
(3)蒸發(fā)源一次裝料,無需送料機構(gòu),溫度控制比較容易,操作比較簡單。缺點(1)蒸發(fā)裝置必須屏蔽;(2)需要較復(fù)雜和昂貴的高頻發(fā)生器;(3)如果線圈附近的壓強超過10-2Pa,高頻場就會使殘余氣體電離,使功耗增大。
462020/12/12464.激光蒸發(fā)(PulseLaserDeposition)使用高功率的激光束作為能源進行薄膜沉積的方法稱為激光蒸發(fā)沉積法。
多使用位于紫外波段的脈沖激光器作為蒸發(fā)的光源,如波長為248nm、脈沖寬度為20ns的準(zhǔn)分子激光等。由于在蒸發(fā)過程中,高能激光光子可在瞬間將能量直接傳遞給被蒸發(fā)物質(zhì)的原子,因而激光蒸發(fā)法產(chǎn)生的粒子能量一般顯著高于普通的蒸發(fā)方法。2020/12/1247熱源:激光激光器:紅寶石激光器釹玻璃激光器釔鋁石榴石激光:巨脈沖
CO2激光器:連續(xù)可調(diào),大功率激光束功率密度:聚焦后106w/cm2以上物質(zhì)吸收的能量:
EA(吸收)=EI(入射)-ET(透射)-ER(反射)-ES(散射)
透射、反射、散射盡量小,損失小2020/12/1248優(yōu)點:熱源在室外,無污染,簡化真空室;非接觸加熱,可避免坩堝污染,適宜于超高真空下制取純潔薄膜;加熱溫度高,蒸發(fā)速率快;可蒸發(fā)高熔點材料;可蒸發(fā)高熔點材料,特別適于蒸發(fā)復(fù)雜成分的合金或化合物,(高能激光光子瞬間內(nèi)將能量傳遞給被蒸發(fā)物質(zhì),粒子能量高于普通蒸發(fā)方法);缺點:費用高,并非所有材料均能適用;
需要特殊的窗口材料;易產(chǎn)生物質(zhì)顆粒的飛濺;設(shè)備較為復(fù)雜,難于大規(guī)模使用;
2020/12/12492020/12/1250一.合金的蒸發(fā)
1.分餾現(xiàn)象當(dāng)蒸發(fā)二元以上的合金及化合物時,蒸發(fā)材料在氣化過程中,由于各成分的飽和蒸氣壓不同,使得其蒸發(fā)速率也不同,得不到希望的合金或化合物的比例成分,這種現(xiàn)象稱為分餾現(xiàn)象。2.引入兩個定律(理想溶體定律)
理想溶體:各組元在量上可以任何比例互溶,溶解時沒有熱效應(yīng)發(fā)生,體積具有加和性()。51合金與化合物的蒸發(fā)2020/12/1251(a)分壓定律液體的總蒸氣壓等于各組元蒸氣分壓之和,即(b)拉烏爾定律在溶液中,溶劑的飽和蒸氣壓與溶劑的摩爾分?jǐn)?shù)成正比,其比例常數(shù)就是同溫度下溶劑單獨存在時的飽和蒸氣壓。即式中522020/12/12523.拉烏爾定律在合金蒸發(fā)中的應(yīng)用
合金屬固溶體的一種,因此:
合金→固溶體→理想溶體所以合金的蒸發(fā)可近似地按拉烏爾定律來處理。如當(dāng)合金含有二元組分時,合金各成分的蒸發(fā)速率
532020/12/1253
式中,PA’
和PB’分別為A、B成分在溫度T時的飽和蒸氣分壓,GA
、GB分別為兩種成分的蒸發(fā)速率;MA
、MB分別為兩種成分元素的摩爾質(zhì)量。A、B兩種成分的蒸發(fā)速率之比為
要保證薄膜的成分與蒸發(fā)料成分完全一致,則必須使
542020/12/1254
如果認(rèn)為合金中各成分的飽和蒸氣壓也服從拉烏爾定律,則PA’、PB’的估計值為
,,
假設(shè)mA、mB分別為組元金屬A、B在合金中的質(zhì)量,WA、WB為在合金中的濃度,即有552020/12/1255,
合金中組元金屬A、B的蒸發(fā)速率之比可改寫為
(2-66)562020/12/1256
此式說明,二元合金中兩個組元金屬蒸發(fā)速率之比,可能不同,從而使得薄膜的成分在厚度方向不一致。
采用真空蒸發(fā)法制作預(yù)定組成的合金薄膜,經(jīng)常采用瞬時蒸發(fā)法、雙蒸發(fā)源法及合金升華法等。
572020/12/12571.瞬時蒸發(fā)法
582020/12/1258
又稱“閃爍”法。它是將細小的顆粒,逐次送到非常熾熱的蒸發(fā)器或坩堝中,使一個一個的顆粒實現(xiàn)瞬間完全蒸發(fā)。如果顆粒尺寸很小,幾乎能對任何成分進行同時蒸發(fā),故瞬時蒸發(fā)法常用于合金中元素的蒸發(fā)速率相差很大的場合。
優(yōu)點:能獲得成分均勻的薄膜,可以進行摻雜蒸發(fā)等。缺點:是蒸發(fā)速率難于控制,且蒸發(fā)速率不能太快。
592020/12/12592.多源蒸發(fā)法
602020/12/1260
將要形成合金的每一個成分,分別裝入各自的蒸發(fā)源中,然后獨立地控制各個蒸發(fā)源的蒸發(fā)速率,使到達基板的各種原子與所需合金薄膜的組成相對應(yīng)。為使薄膜厚度分布均勻,基板常需要進行轉(zhuǎn)動。
二.化合物的蒸發(fā)
化合物的蒸發(fā)法有三種:(1)電阻加熱法;(2)反應(yīng)蒸發(fā)法;(3)雙源或多源蒸發(fā)法—三溫度法和分子束外延法。
反應(yīng)蒸發(fā)法主要用于制備高熔點的絕緣介質(zhì)薄膜,如氧化物、氮化硅和硅化物等。而三溫度法和分子外延法主要用于制作單晶半導(dǎo)體化合物薄膜,特別是III-V族化合物半導(dǎo)體薄膜、超晶格薄膜以及各種單晶外延薄膜等。
612020/12/1261反應(yīng)蒸發(fā)法
將活性氣體導(dǎo)入真空室,使活性氣體的原子、分子和從蒸發(fā)源逸出的蒸發(fā)金屬原子、低價化合物分子在基板表面淀積過程中發(fā)生反應(yīng),從而形成所需高價化合物薄膜的方法。不僅用于熱分解嚴(yán)重,而且用于因飽和蒸氣壓較低而難以采用電阻加熱蒸發(fā)的材料。經(jīng)常被用來制作高熔點的化合物薄膜,特別是適合制作過渡金屬與易分解吸收的O2、N2等反應(yīng)氣體所組成的化合物薄膜。在反應(yīng)蒸發(fā)中,蒸發(fā)原子或低價化合物分子與活性氣體發(fā)生反應(yīng)的地方有三種可能,即蒸發(fā)源表面、蒸發(fā)源到基板的空間和基板表面。
622020/12/1262632020/12/1263642020/12/12642.三溫度法
從原理上講,就是雙蒸發(fā)源蒸發(fā)法。把III-V族化合物半導(dǎo)體材料置于坩堝內(nèi)加熱蒸發(fā)時,溫度在沸點以上,半導(dǎo)體材料就會發(fā)生熱分解,分溜出組分元素,淀積在基板上的膜層會偏離化合物的化學(xué)計量比。這種方法是分別控制低蒸氣壓元素(III)的蒸發(fā)源溫度TM
、高蒸氣壓元素(V)的蒸發(fā)源溫度TV和基板溫度TS,一共三個溫度,這就是所謂的三溫度法名稱的由來。
652020/12/1265反應(yīng)蒸發(fā)(reactiveevaporation)原理:
在一定反應(yīng)氣氛中蒸發(fā)金屬或低價化合物,使之在淀積過程中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而生成所需的高價化合物薄膜如:2Ti(激活蒸汽)+N2(激活氮氣)=2TiN
2SiO+O2(激活氧氣)=2SiO2發(fā)生反應(yīng)的地方:
1、蒸發(fā)源表面(盡可能避免)
2、蒸發(fā)源到基板的空間(概率很少)
3、基板表面(希望發(fā)生)2020/12/1266反應(yīng)蒸發(fā)法是真空鍍膜方法的一種改進特點:產(chǎn)生等離子體,使蒸發(fā)材料和反應(yīng)氣體電離活化,提高反應(yīng)效率反應(yīng)蒸發(fā)裝置圖2020/12/1267以金屬氧化物薄膜為例(1)金屬原子和氧分子入射到基板上(2)一部分被吸附,另一部分可能被反射或短暫停留后解吸,吸附能越小,或溫度越高,解吸越快(3)吸附的金屬原子或氧分子產(chǎn)生表面遷移,通過氧的離解,化學(xué)吸附發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成氧化物2020/12/1268蒸發(fā)法的優(yōu)點方法和設(shè)備可以相對簡單較高的沉積速度(數(shù)十m/小時)相對較高的真空度和薄膜純度蒸發(fā)法的缺點蒸發(fā)粒子的能量相對較低總結(jié):蒸發(fā)薄膜沉積法的優(yōu)點與缺點2020/12/1269蒸發(fā)粒子的能量與物質(zhì)鍵合能的比較
能量項能量數(shù)值(eV)蒸發(fā)粒子動能
300K時
2200K時物質(zhì)的鍵合能
Si-Si固體鍵合能
N-N氣體分子鍵合能0.0380.283.299.83兩者相比,可看到蒸發(fā)法時,沉積粒子的能量偏低2020/12/1270第六節(jié)分子束外延分子束外延(MBE)是新發(fā)展起來的外延制膜方法,也是一種特殊的真空鍍膜工藝。它是在超高真空條件下,將薄膜諸組分元素的分子束流直接噴到襯底表面,從而在其上形成外延層的技術(shù)。其突出的優(yōu)點是能生長極薄的單晶膜層,且能夠精確控制膜厚、組分和摻雜。2020/12/1271分子束外延裝置主要由工作室、分子束噴射爐和各種監(jiān)控儀器組成。分子束外延制膜是將原子一個一個地直接沉積在襯底上實現(xiàn)外延生成的。分子束外延雖然也是一個以氣體分子論為基礎(chǔ)的蒸發(fā)過程,但它并不以蒸發(fā)溫度為控制參數(shù),而以系統(tǒng)中的四極質(zhì)譜儀、原子吸收光譜等現(xiàn)代儀器精密地監(jiān)控分子束的種類和強度,從而嚴(yán)格控制生長過程與生長速率。分子束外延是一個超高真空的物理淀積過程,既不需要考慮中間化學(xué)反應(yīng),又不受質(zhì)量傳輸?shù)挠绊?,并且利用快門可對生長和中斷進行瞬時控制。因此,膜的組分和摻雜濃度可隨要求的變化作迅速調(diào)整。2020/12/1272
分子束外延裝置圖
2020/12/1273分子束外延(MBE)超高真空10-8Pa,分子束流直接噴射到襯底。到達襯底的分子僅由蒸發(fā)系統(tǒng)的幾何形狀和蒸發(fā)源溫度決定。所以可以精確控制晶體生長速率、雜質(zhì)濃度、多元化合物成分比。2020/12/1274超高真空下的干式工藝,殘留氣體等雜質(zhì)混入少,表面清潔。與半導(dǎo)體的其它工藝(離子注入、干法刻蝕、薄膜沉積等)有很好的相容性??梢垣@得原子尺度平整的膜層,利于制備超晶格、異質(zhì)結(jié)??稍诖蟪叽缫r底(6~12英寸)上外延生長性能分散性?。?lt;1%)的均勻膜層。成膜溫度低,降低熱膨脹和襯底自擴散的影響;可嚴(yán)格控制組元成分和雜質(zhì)濃度,能制備出急劇變化的雜質(zhì)濃度和組成器件。非熱平衡下生長,可進行超過固溶度極限的高濃度摻雜。能進行原位監(jiān)測生長過程。2020/12/1275分子束外延的襯底溫度低,因此降低了界面上熱膨脹引入的晶格失配效應(yīng)和襯底雜質(zhì)對外延層的自摻雜擴散影響。分子束外延將入射的中性粒子(原子或分子)一個一個地堆積在襯底上進行生長,不是一個熱力學(xué)過程,所以它是按照普通熱平衡生長方法難以生長的薄膜。分子束外延的另一顯著特點是生長速率低,相當(dāng)于每秒生長一個單原子層,因此有利于實現(xiàn)精確控制厚度、結(jié)構(gòu)與成分和形成陡峭異質(zhì)結(jié)等,特別適于生長超晶格材料。分子束外延受襯底材料的影響較大,要求外延材料與襯底材料的晶格結(jié)構(gòu)和原子間距相互匹配,晶格失配率要≤7%。由此可見,分子束外延特別適宜
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