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化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡[知識點梳理]一化學(xué)反應(yīng)的速率與平衡1.化學(xué)反應(yīng)速率:⑴.化學(xué)反應(yīng)速率的概念及表示方法:通過計算式:v=Δc/Δt來理解其概念:①化學(xué)反應(yīng)速率與反應(yīng)消耗的時間(Δt)和反應(yīng)物濃度的變化(Δc)有關(guān);②在同一反應(yīng)中,用不同的物質(zhì)來表示反應(yīng)速率時,數(shù)值可以相同,也可以是不同的。但這些數(shù)值所表示的都是同一個反應(yīng)速率。因此,表示反應(yīng)速率時,必須說明用哪種物質(zhì)作為標(biāo)準(zhǔn)。用不同物質(zhì)來表示的反應(yīng)速率時,其比值一定等于化學(xué)反應(yīng)方程式中的化學(xué)計量數(shù)之比。如:化學(xué)反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)的:v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q③一般來說,化學(xué)反應(yīng)速率隨反應(yīng)進行而逐漸減慢。因此某一段時間內(nèi)的化學(xué)反應(yīng)速率,實際是這段時間內(nèi)的平均速率,而不是瞬時速率。⑵.影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素:【注意】①化學(xué)反應(yīng)速率的單位是由濃度的單位(mol·L-1)和時間的單位(s、min或h)決定的,可以是mol·L-1·s-1、mol·L-1·min-1或mol·L-1·h-1,在計算時要注意保持時間單位的一致性.②對于某一具體的化學(xué)反應(yīng),可以用每一種反應(yīng)物和每一種生成物的濃度變化來表示該反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率,雖然得到的數(shù)值大小可能不同,但用各物質(zhì)表示的化學(xué)反應(yīng)速率之比等于化學(xué)方程式中相應(yīng)物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)之比.如對于下列反應(yīng):mA+nB=pC+qD有:∶∶∶=m∶n∶p∶q或:③化學(xué)反應(yīng)速率不取負(fù)值而只取正值.④在整個反應(yīng)過程中,反應(yīng)不是以同樣的速率進行的,因此,化學(xué)反應(yīng)速率是平均速率而不是瞬時速率.[有效碰撞]化學(xué)反應(yīng)發(fā)生的先決條件是反應(yīng)物分子(或離子)之間要相互接觸并發(fā)生碰撞,但并不是反應(yīng)物分子(或離子)間的每一次碰撞都能發(fā)生化學(xué)反應(yīng).能夠發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的一類碰撞叫做有效碰撞.[活化分子]能量較高的、能夠發(fā)生有效碰撞的分子叫做活化分子.說明①活化分子不一定能夠發(fā)生有效碰撞,活化分子在碰撞時必須要有合適的取向才能發(fā)生有效碰撞.②活化分子在反應(yīng)物分子中所占的百分?jǐn)?shù)叫做活化分子百分?jǐn)?shù).當(dāng)溫度一定時,對某一反應(yīng)而言,活化分子百分?jǐn)?shù)是一定的.活化分子百分?jǐn)?shù)越大,活化分子數(shù)越多,有效碰撞次數(shù)越多.[影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素]I.決定因素(內(nèi)因):反應(yīng)物本身的性質(zhì)。Ⅱ.條件因素(外因)(也是我們研究的對象):①.濃度:其他條件不變時,增大反應(yīng)物的濃度,可以增大活化分子總數(shù),從而加快化學(xué)反應(yīng)速率。值得注意的是,固態(tài)物質(zhì)和純液態(tài)物質(zhì)的濃度可視為常數(shù);②.壓強:對于氣體而言,壓縮氣體體積,可以增大濃度,從而使化學(xué)反應(yīng)速率加快。值得注意的是,如果增大氣體壓強時,不能改變反應(yīng)氣體的濃度,則不影響化學(xué)反應(yīng)速率。③.溫度:其他條件不變時,升高溫度,能提高反應(yīng)分子的能量,增加活化分子百分?jǐn)?shù),從而加快化學(xué)反應(yīng)速率。④.催化劑:使用催化劑能等同地改變可逆反應(yīng)的正、逆化學(xué)反應(yīng)速率。⑤.其他因素:如固體反應(yīng)物的表面積(顆粒大小)、光、不同溶劑、超聲波等。圖表如下:影響因素對化學(xué)反應(yīng)速率的影響說明或舉例反應(yīng)物本身的性質(zhì)不同的化學(xué)反應(yīng)有不同的反應(yīng)速率Mg粉和Fc粉分別投入等濃度的鹽酸中時,Mg與鹽酸的反應(yīng)較劇烈,產(chǎn)生H2的速率較快濃度其他條件不變時,增大(減小)反應(yīng)物的濃度,反應(yīng)速率增大(減小)①增大(減小)反應(yīng)物濃度,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多(減少),有效碰撞次數(shù)增多(減少),但活化分子百分?jǐn)?shù)不變②氣、固反應(yīng)或固、固反應(yīng)時,固體的濃度可認(rèn)為是常數(shù),因此反應(yīng)速率的大小只與反應(yīng)物之間的接觸面積有關(guān),而與固體量的多少無關(guān).改變固體的量不影響反應(yīng)速率壓強溫度一定時,對于有氣體參加的反應(yīng),增大(減小)壓強,反應(yīng)速率增大(減小)①改變壓強,實際是改變氣體的體積,使氣體的濃度改變,從而使反應(yīng)速率改變②改變壓強,不影響液體或固體之間的反應(yīng)速率溫度升高(降低)反應(yīng)溫度,反應(yīng)速率增大(減小)①通常每升高10℃,反應(yīng)速率增大到原來的2~4倍②升溫,使反應(yīng)速率加快的原因有兩個方面:a.升溫后,反應(yīng)物分子的能量增加,部分原來能量較低的分子變?yōu)榛罨肿樱龃罅嘶罨肿影俜謹(jǐn)?shù),使有效碰撞次數(shù)增多(主要方面);b.升高溫度,使分子運動加快,分子間的碰撞次數(shù)增多(次要方面)催化劑增大化學(xué)反應(yīng)速率催化劑增大化學(xué)反應(yīng)速率的原因:降低了反應(yīng)所需的能量(這個能量叫做活化能),使更多的反應(yīng)物分子成為活化分子,增大了活化分子百分?jǐn)?shù),從而使有效碰撞次數(shù)增多光、反應(yīng)物顆粒的大小等將反應(yīng)混合物進行光照、將塊狀固體粉碎等均能增大化學(xué)反應(yīng)速率AgBr、HClO、濃HNO3等見光分解加快,與鹽酸反應(yīng)時,大理石粉比大理石塊的反應(yīng)更劇烈2.化學(xué)平衡:⑴前提——密閉容器中的可逆反應(yīng)⑵條件——一定條件的T、P、c——影響化學(xué)平衡的因素⑶本質(zhì)——V正=V逆≠0⑷特征表現(xiàn)——各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不變(5).化學(xué)平衡的特征:逆:研究對象是可逆反應(yīng)動:動態(tài)平衡。平衡時v正=v逆≠0等:v正=v逆定:條件一定,平衡混合物中各組分的百分含量一定(不是相等);變:條件改變,原平衡被破壞,發(fā)生移動,在新的條件下建立新的化學(xué)平衡。Ⅰ、若反應(yīng)物只有一種:aA(g)=bB(g)+cC(g),(保持容器體積,溫度不變)在不改變其他條件時,增加A的量平衡向正反應(yīng)方向移動,但是A的轉(zhuǎn)化率與氣體物質(zhì)的計量數(shù)有關(guān):(可用等效平衡的方法分析)。①若a=b+c:A的轉(zhuǎn)化率不變;②若a>b+c:A的轉(zhuǎn)化率增大;③若a<b+cA的轉(zhuǎn)化率減小。Ⅱ、若反應(yīng)物不只一種:aA(g)+bB(g)=cC(g)+dD(g),(保持容器體積,溫度不變)①在不改變其他條件時,只增加A的量,平衡向正反應(yīng)方向移動,但是A的轉(zhuǎn)化率減小,而B的轉(zhuǎn)化率增大。②若按原比例同倍數(shù)地增加A和B,平衡向正反應(yīng)方向移動,但是反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率與氣體物質(zhì)的計量數(shù)有關(guān):如a+b=c+d,A、B的轉(zhuǎn)化率都不變;如a+b>c+d,A、B的轉(zhuǎn)化率都增大;如a+b<c+d,A、B的轉(zhuǎn)化率都減小。對以上3種情況可分別舉例,可讓學(xué)生加深對概念的理解:例1:某恒溫恒容的容器中,建立如下平衡:2NO2(g)N2O4(g),在相同條件下,若分別向容器中通入一定量的NO2氣體或N2O4氣體,重新達(dá)到平衡后,容器內(nèi)N2O4的體積分?jǐn)?shù)比原平衡時()
A.都增大
B.都減小
C.前者增大后者減小
D.前者減小后者增大
解析:2NO2(g)N2O4(g)是氣體體積減小的可逆反應(yīng)。反應(yīng)達(dá)到平衡后,無論向密閉容器中加入還是N2O4氣體,可視為加壓,平衡都向右移動,達(dá)到新平衡時NO2的轉(zhuǎn)化率都增大。答案選A例2:例一定溫度下,將amolPCl5通入一個容積不變的反應(yīng)器中,達(dá)到如下平衡:PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g),測得平衡混合氣體壓強為p1,此時再向反應(yīng)器中通入amolPCl5,在溫度不變的條件下再度達(dá)到平衡,測得壓強為p2,下列判斷正確的是()A.2p1>p2
B.PCl5的轉(zhuǎn)化率增大C.2p1<p2
D.PCl3%(體積含量)減少
解析:PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)是氣體體積增大的可逆反應(yīng)。如反應(yīng)達(dá)到平衡后,再向密閉容器中加入PCl5,PCl3的物質(zhì)的量會有增加,此時可視為加壓,平衡向左移動,反應(yīng)達(dá)到新的平衡時PCl5在平衡混合物中的百分含量也較原平衡時有所增加,但PCl5的轉(zhuǎn)化率降低。答案選A例3:2HI(g)H2(g)+I2(g)是氣體體積不變的可逆反應(yīng),反應(yīng)達(dá)到平衡后,再向固定密閉容器中加入HI,使c(HI)的濃度增大,HI平衡轉(zhuǎn)化率不變。對于氣體體積不變的可逆反應(yīng),反應(yīng)達(dá)到平衡后增加反應(yīng)物,達(dá)到新的化學(xué)平衡時反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率不變。由以上三個例題可以總結(jié)為:恒溫恒容的容器,當(dāng)增大某物質(zhì)的量時,可將濃度問題轉(zhuǎn)換為壓強問題,增大壓強,平衡向氣體體積縮小的方向移動,最后再判斷轉(zhuǎn)化率變化。增大壓強判斷各反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率變化對于可逆反應(yīng)aA(g)+bB(g)
cC(g)+dD(g),(a+b≠c+d,)在壓強變化導(dǎo)致平衡移動時,學(xué)生感到困惑的是充入“惰性氣體”化學(xué)平衡朝哪個方向移動?轉(zhuǎn)化率如何變化?可歸納為以下兩方面:1.恒溫恒容條件下充入“惰性氣體”,化學(xué)平衡不移動。因平衡體系的各組分濃度均未發(fā)生變化,故各反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率不變。2.恒溫恒壓條件下充入“惰性氣體”,化學(xué)平衡向氣體體積增大的方向移動。因為此時容器容積必然增大,相當(dāng)于對反應(yīng)體系減壓,繼而可判斷指定物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率變化。變式訓(xùn)練:在一容積可變的密閉容器中,通入1molX和3molY,在一定條件下發(fā)生如下反應(yīng):X(g)+3Y(g)2Z(g),到達(dá)平衡后,Y的轉(zhuǎn)化率為a%,然后再向容器中通入2molZ,保持在恒溫恒壓下反應(yīng),當(dāng)達(dá)到新的平衡時,Y的轉(zhuǎn)化率為b%。則a與b的關(guān)系是()
A.a(chǎn)=b
B.a(chǎn)>b
C.a(chǎn)<b
D.不能確定
2、兩個體積相同的密閉容器A、B,在A中充入SO2和O2各1mol,在B中充入SO2和O2各2mol,加熱到相同溫度,有如下反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g),對此反應(yīng),下述不正確的是()A.反應(yīng)速率B>AB.SO2的轉(zhuǎn)化率B>A
C.平衡時各組分含量B=AD.平衡時容器的壓強B>A
3、一定量混合氣體在密閉容器中發(fā)生如下反應(yīng):xA(氣)+yB(氣)nC(氣),達(dá)到平衡后,測得A氣體的濃度為0.5mol/L。保持溫度不變將容器的容積擴大1倍,再達(dá)平衡時,測得A氣體的濃度為0.3mol/L,則下列敘述中正確的是()
A、x+y<nB、該化學(xué)平衡向右移動
C、B的轉(zhuǎn)化率增大D、C的體積分?jǐn)?shù)減小一定溫度下,在一個體積可變的密閉容器中加入2molH2和2molN2,建立如下平衡:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)相同條件下,若向容器中再通入1molH2和,1molN2又達(dá)到平衡.則下列說法正確的是()A.NH3的百分含量不變B.N2的體積分?jǐn)?shù)增大
C.N2的轉(zhuǎn)化率增大D.NH3的百分含量增大
5、某溫度下的密閉容器中發(fā)生如下反應(yīng):2M(g)+N(g)2E(g),若開始時只充入2molE(g),達(dá)平衡時,混合氣體的壓強比起始時增大了20%;若開始時只充入2molM和1molN的混合氣體,則達(dá)平衡時M的轉(zhuǎn)化率為()A.20%
B.40%
C.60%
D.80%
參考答案:1、A2、C3、D4、A5、C總之,判斷轉(zhuǎn)化率的變化關(guān)鍵是正確判斷平衡移動的方向,當(dāng)增大物質(zhì)的濃度難以判斷平衡移動的方向時,可轉(zhuǎn)化為壓強問題進行討論;當(dāng)增大壓強難以判斷平衡移動的方向時,可轉(zhuǎn)化為濃度問題進行討論。教師在教學(xué)中不斷培養(yǎng)學(xué)生解決化學(xué)平衡問題的技巧和方法,則學(xué)生的思維將得以拓展,化學(xué)平衡移動原理就能運用自如。[化學(xué)平衡常數(shù)]在一定溫度下,當(dāng)一個可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時,生成物的平衡濃度用化學(xué)方程式中的化學(xué)計量數(shù)作為指數(shù)的乘積與反應(yīng)物的平衡濃度用化學(xué)方程式中的化學(xué)計量數(shù)作為指數(shù)的乘積的比值是一個常數(shù),這個常數(shù)叫做化學(xué)平衡常數(shù),簡稱平衡常數(shù).用符號K表示.(1)平衡常數(shù)K的表達(dá)式:對于一般的可逆反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)當(dāng)在一定溫度下達(dá)到化學(xué)平衡時,該反應(yīng)的平衡常數(shù)為:【注意】:在平衡常數(shù)表達(dá)式中,反應(yīng)物A、B和生成物C、D的狀態(tài)全是氣態(tài),c(A)、c(B)、c(C)、c(D)均為平衡時的濃度.b.當(dāng)反應(yīng)混合物中有固體或純液體時,他們的濃度看做是一個常數(shù),不寫入平衡常數(shù)的表達(dá)式中.例如,反應(yīng)在高溫下Fe3O4(s)+4H23Fe(s)+H2O(g)的平衡常數(shù)表達(dá)式為:又如,在密閉容器中進行的可逆反應(yīng)CaCO3(s)CaO(s)+CO2↑的平衡常數(shù)表達(dá)式為:K=c(CO2)c.平衡常數(shù)K的表達(dá)式與化學(xué)方程式的書寫方式有關(guān).例如:N2+3H22NH32NH3N2+3H2N2+H2NH3顯然,K1、K2、K3具有如下關(guān)系:,(2)平衡常數(shù)K值的特征:①K值的大小與濃度、壓強和是否使用催化劑無關(guān).即對于一個給定的反應(yīng),在一定溫度下,不論起始濃度(或壓強)和平衡濃度(或壓強)如何,也不論是否使用催化劑,達(dá)平衡時,平衡常數(shù)均相同.②K值隨溫度的變化而變化.對于一個給定的可逆反應(yīng),溫度不變時,K值不變(而不論反應(yīng)體系的濃度或壓強如何變化);溫度不同時,K值不同.因此,在使用平衡常數(shù)K值時,必須指明反應(yīng)溫度.(3)平衡表達(dá)式K值的意義:①判斷可逆反應(yīng)進行的方向.對于可逆反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),如果知道在一定溫度下的平衡常數(shù),并且知道某個時刻時反應(yīng)物和生成物的濃度,就可以判斷該反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài),如果沒有達(dá)到平衡狀態(tài),則可判斷反應(yīng)進行的方向.將某一時刻時的生成物的濃度用化學(xué)方程式中相應(yīng)的化學(xué)計量數(shù)為指數(shù)的乘積,與某一時刻時的反應(yīng)物的濃度用化學(xué)方程式中相應(yīng)的化學(xué)計量數(shù)為指數(shù)的乘積之比值,叫做濃度商,用Q表示.即:當(dāng)Q=K時,體系達(dá)平衡狀態(tài);當(dāng)Q<K,為使Q等于K,則分子(生成物濃度的乘積)應(yīng)增大,分母(反應(yīng)物濃度的乘積)應(yīng)減小,因此反應(yīng)自左向右(正反應(yīng)方向)進行,直至到達(dá)平衡狀態(tài);同理,當(dāng)Q>K時,則反應(yīng)自右向左(逆反應(yīng)方向)進行,直至到達(dá)平衡狀態(tài).②表示可逆反應(yīng)進行的程度.K值越大,正反應(yīng)進行的程度越大(平衡時生成物的濃度大,反應(yīng)物的濃度小),反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越高;K值越小,正反應(yīng)進行的程度越小,逆反應(yīng)進行的程度越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越低.通常用單位時間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減小或生成物濃度的減小或生成物濃度的增加來表示。表達(dá)式:△v(A)=△c(A)/△t單位:mol/(L·s)或mol/(L·min)影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素:溫度,濃度,壓強,催化劑。另外,x射線,γ射線,固體物質(zhì)的表面積也會影響化學(xué)反應(yīng)速率化學(xué)反應(yīng)的計算公式:例對于下列反應(yīng):mA+nB=pC+qD有v(A):v(B):v(C):v(D)=m:n:p:q對于沒有達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的可逆反應(yīng):v(正)≠v(逆)影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素:壓強:對于有氣體參與的化學(xué)反應(yīng),其他條件不變時(除體積),增大壓強,即體積減小,反應(yīng)物濃度增大,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多,單位時間內(nèi)有效碰撞次數(shù)增多,反應(yīng)速率加快;反之則減小。若體積不變,加壓(加入不參加此化學(xué)反應(yīng)的氣體)反應(yīng)速率就不變。因為濃度不變,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)就不變。但在體積不變的情況下,加入反應(yīng)物,同樣是加壓,增加反應(yīng)物濃度,速率也會增加。溫度:只要升高溫度,反應(yīng)物分子獲得能量,使一部分原來能量較低分子變成活化分子,增加了活化分子的百分?jǐn)?shù),使得有效碰撞次數(shù)增多,故反應(yīng)速率加大(主要原因)。當(dāng)然,由于溫度升高,使分子運動速率加快,單位時間內(nèi)反應(yīng)物分子碰撞次數(shù)增多反應(yīng)也會相應(yīng)加快(次要原因)催化劑:使用正催化劑能夠降低反應(yīng)所需的能量,使更多的反應(yīng)物分子成為活化分子,大大提高了單位體積內(nèi)反應(yīng)物分子的百分?jǐn)?shù),從而成千上萬倍地增大了反應(yīng)物速率.負(fù)催化劑則反之。濃度:當(dāng)其它條件一致下,增加反應(yīng)物濃度就增加了單位體積的活化分子的數(shù)目,從而增加有效碰撞,反應(yīng)速率增加,但活化分子百分?jǐn)?shù)是不變的。其他因素:增大一定量固體的表面積(如粉碎),可增大反應(yīng)速率,光照一般也可增大某些反應(yīng)的速率;此外,超聲波、電磁波、溶劑等對反應(yīng)速率也有影響?;瘜W(xué)平衡計算題求解技巧知識體系和復(fù)習(xí)重點一、化學(xué)平衡常數(shù)(濃度平衡常數(shù))及轉(zhuǎn)化率的應(yīng)用1、化學(xué)平衡常數(shù)(1)化學(xué)平衡常數(shù)的數(shù)學(xué)表達(dá)式(2)化學(xué)平衡常數(shù)表示的意義平衡常數(shù)數(shù)值的大小可以反映可逆反應(yīng)進行的程度大小,K值越大,反應(yīng)進行越完全,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越高,反之則越低。2、有關(guān)化學(xué)平衡的基本計算(1)物質(zhì)濃度的變化關(guān)系反應(yīng)物:平衡濃度=起始濃度-轉(zhuǎn)化濃度生成物:平衡濃度=起始濃度+轉(zhuǎn)化濃度其中,各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化濃度之比等于它們在化學(xué)方程式中物質(zhì)的計量數(shù)之比。(2)反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率(α):α=×100%(3)在密閉容器中有氣體參加的可逆反應(yīng),在計算時經(jīng)常用到阿伏加德羅定律的兩個推論:恒溫、恒容時:;恒溫、恒壓時:n1/n2=V1/V2(4)計算模式(“三段式”)濃度(或物質(zhì)的量)aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)起始mnOO轉(zhuǎn)化axbxcxdx平衡m-axn-bxcxdxA的轉(zhuǎn)化率:α(A)=(ax/m)×100%C的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù):ω(C)=×100%技巧一:三步法三步是化學(xué)平衡計算的一般格式,根據(jù)題意和恰當(dāng)?shù)募僭O(shè)列出起始量、轉(zhuǎn)化量、平衡量。但要注意計算的單位必須保持統(tǒng)一,可用mol、mol/L,也可用L。例1、X、Y、Z為三種氣體,把amolX和bmolY充入一密閉容器中,發(fā)生反應(yīng)X+2Y2Z,達(dá)到平衡時,若它們的物質(zhì)的量滿足:n(X)+n(Y)=n(Z),則Y的轉(zhuǎn)化率為()A、B、C、D、解析:設(shè)Y的轉(zhuǎn)化率為X+2Y2Z起始(mol)ab0轉(zhuǎn)化(mol)平衡(mol)依題意有:+=,解得:=。故應(yīng)選B。技巧二:差量法差量法用于化學(xué)平衡計算時,可以是體積差量、壓強差量、物質(zhì)的量差量等等。例2、某體積可變的密閉容器,盛有適量的A和B的混合氣體,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):A+3B2C,若維持溫度和壓強不變,當(dāng)達(dá)到平衡時,容器的體積為V
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