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第八章水溶液一、溶液(Solutions)

●定義——由兩種或兩種以上物質(zhì)混和而成的均相、穩(wěn)定的稀釋體系

●組成

●溶液的形成-溶解過程第八章水溶液一、溶液(Solutions)1溶液氣體溶液

例:空氣(21%O2,78%N2,1%

CO2,CO,NOx,SOx,

H2O(g)…)液體溶液例:氨水,NaCl水溶液,乙酸水溶液固體溶液(合金)鋼(Fe,C,Mn,Ni,Co…)黃銅Cu,ZnNd-Fe-B合金溶液氣體溶液液體溶液固體溶液(合金)鋼(Fe,C,Mn2組成液體溶液可以分為:

●氣體、固體(溶質(zhì))溶解于液體(溶劑)

●液體溶解于另一液體:量少-溶質(zhì)量多-溶劑

溶液中還含有“溶劑化物”——即溶質(zhì)與溶劑互相作用的產(chǎn)物。

溶劑溶液

溶質(zhì)組成液體溶液可以分為:溶劑3溶解過程●溶解過程是物理-化學過程,不是單純物理過程,常有能量、體積、顏色變化。例如:

H2SO4(l)+H2O(l)=H2SO4(aq)△H

?<0NH4HCO3(l)+H2O(l)=NH4HCO3(aq)△H

?

>0溶解過程●溶解過程是物理-化學過程,不是單純物理過程,常4溶解過程2個步驟:1.溶質(zhì)分子或離子的離解(△H

>0,△V>0);2.溶劑化作用(△H

<0,△V<0)溶解過程2個步驟:5●溫度對固體溶質(zhì)的溶解度有明顯的影響,壓力幾乎沒有影響。討論固體溶質(zhì)的溶解度時必須標明溫度。●氣體的溶解度一般用單位體積的溶液中氣體溶解的質(zhì)量或物質(zhì)的量表示。討論氣體溶解度時必須注明溶液的溫度和氣體的壓力。亨利定律——氣體的溶解度與氣體的分壓呈正比。表示為:p=Kx(K為亨利系數(shù))只有當氣體遵循理想氣體行為時,亨利定律才有效?!駵囟葘腆w溶質(zhì)的溶解度有明顯的影響,壓力幾乎沒有影響。討6難揮發(fā)的非電解質(zhì)的稀溶液的依數(shù)性(Colligativepropertiesofdilutenoneletrolytesolutions)

●依數(shù)性——只與溶液的濃度(即單位體積內(nèi)質(zhì)點的數(shù)目)有關,而與溶質(zhì)本身無關的性質(zhì)。

物質(zhì)的溶解是一個物理化學過程,溶解的結果,溶質(zhì)和溶劑的某些性質(zhì)發(fā)生了變化。這些性質(zhì)變化分為兩類:●第一類性質(zhì)變化決定于溶質(zhì)的本性,如溶液的顏色,密度,導電性等?!竦诙愋再|(zhì)變化僅與溶質(zhì)的量有關而與溶質(zhì)的本性無關,如非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓下降,沸點上升,凝固點下降和滲透壓等。

難揮發(fā)的非電解質(zhì)的稀溶液的依數(shù)性(Colligativep7§溶液的蒸氣壓下降---拉烏爾定律下圖稀溶液蒸氣壓下降的實驗說明溶液的蒸氣壓小于純?nèi)軇┑恼魵鈮??!烊芤旱恼魵鈮合陆担瓰鯛柖上聢D稀溶液蒸氣壓下降的實驗8實驗測定25C時,水的飽和蒸氣壓:

p(H2O)=3167.7Pa;

0.5mol·kg-1糖水的蒸氣壓則為:

p(H2O)=3135.7Pa;

1.0mol·kg-1糖水的蒸氣壓為:

p(H2O)=3107.7Pa結論:

溶液的蒸氣壓比純?nèi)軇┑?,溶液濃度越大,蒸氣壓下降越多?/p>

實驗測定25C時,水的飽和蒸氣壓:結論:溶液的蒸氣壓比純9拉烏爾定律:(1887年,法國物理學家)在一定溫度下,難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓等于純?nèi)軇┑恼魵鈮撼艘匀軇┑哪柗謹?shù)

P:溶液的蒸氣壓;純?nèi)軇┑恼魵鈮篜A*;溶劑的摩爾分數(shù)XA;設溶質(zhì)的摩爾分數(shù)為XBΔp:純?nèi)軇┱魵鈮号c稀溶液蒸氣壓之差拉烏爾定律:(1887年,法國物理學家)10對于稀溶液,溶劑物質(zhì)的量nA遠遠大于溶質(zhì)物質(zhì)的量nB,即nA

nB設溶液的濃度以1000g溶劑(水)中含的溶質(zhì)物質(zhì)的量nB為單位,則溶液的質(zhì)量摩爾濃度m為:m=nB(mol?kg-1)

∵nA=1000/18=55.5mol∴XB=nB/nA=m/55.5

ΔP=PA*?m/55.5結論:

難揮發(fā)性的非電解質(zhì)稀溶液,蒸氣壓下降數(shù)值只取決于溶劑的本性(K)及溶液的質(zhì)量摩爾濃度m。對于稀溶液,溶劑物質(zhì)的量nA遠遠大于溶質(zhì)物質(zhì)的量nB,即11凝固點:在標準狀況下,純液體蒸氣壓和它的固相蒸氣壓相等時的溫度為該液體的凝固點。溶液的凝固點是指溶液中的溶劑和它的固態(tài)共存溫度溶液蒸氣壓總是低于純?nèi)軇┑恼魵鈮?,溶液凝固點會下降。

ΔTf=Kf·mKf:溶劑凝固點降低系數(shù);

m:溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度?!烊芤旱哪厅c下降凝固點:在標準狀況下,純液體蒸氣壓和它的固相蒸氣壓相等時的溫12沸點:液體的沸點是指其蒸氣壓等于外界大氣壓力時的溫度。溶液的蒸氣壓總是低于純?nèi)軇┑恼魵鈮?;溶液的沸點升高Tb*為純?nèi)軇┑姆悬c;Tb

為溶液的沸點

ΔTb=Kb·mKb:溶劑沸點上升常數(shù),決定于溶劑的本性。與溶劑的摩爾質(zhì)量、沸點、汽化熱有關。Kb:溶液的濃度m=1mol.kg-1時的溶液沸點升高值。

§溶液的沸點上升沸點:液體的沸點是指其蒸氣壓等于外界大氣壓力時的溫度。溶液13半透膜:可以允許溶劑分子自由通過而不允許溶質(zhì)分子通過。溶劑透過半透膜進入溶液的趨向取決于溶液濃度的大小,溶液濃度大,滲透趨向大。溶液的滲透壓:由于半透膜兩邊的溶液單位體積內(nèi)水分子數(shù)目不同而引起稀溶液溶劑分子滲透到濃溶液中的傾向。為了阻止發(fā)生滲透所需施加的壓力,叫溶液的滲透壓。滲透壓平衡與生命過程的密切關系:①給患者輸液的濃度;②植物的生長;③人的營養(yǎng)循環(huán)?!烊芤旱臐B透性半透膜:可以允許溶劑分子自由通過而不允許溶質(zhì)分子通過。§溶14Van’tHoff(范特霍夫)

與理想氣體方程無本質(zhì)聯(lián)系。:滲透壓;V:溶液體積;R:氣體常數(shù);n:溶質(zhì)物質(zhì)的量;c:體積摩爾濃度;T:溫度;R=8.31J·mol-1·K-1結論:蒸氣壓下降,沸點上升,凝固點下降,滲透壓都是難揮發(fā)的非電解質(zhì)稀溶液的通性;它們只與溶劑的本性和溶液的濃度有關,而與溶質(zhì)的本性無關。Van’tHoff(范特霍夫)結論:蒸氣壓下降,沸點上升15“依數(shù)性”偏離Raoult定律和Van’tHoff公式,見下表:幾種溶液的凝固點(K)鹽C/mol.dm-3?Tf計算值*/K?Tf實驗值/KTf實驗值/Tf計算值KCl0.200.3720.6731.81KNO30.200.3720.6641.78MgCl20.100.1860.5192.79Ca(NO3)2

0.100.1860.4612.48*計算值按Raoult定律,偏離Raoult定律原因——由于電離,質(zhì)點數(shù)上升。電解質(zhì)溶液的依數(shù)性-導電性“依數(shù)性”偏離Raoult定律和Van’tHoff公式,見16●Arrhenius電離學說●活度(Activity,a)●Ddbye和Hiickel的“離子氛”觀點北師大版無機化學ppt課件第八章水溶液17Arrhenius電離學說1.電解質(zhì)在溶液中因溶劑的作用而離解為帶正、負電荷的質(zhì)點——正、負離子,稱為“電離”(ionization)。2.溶液中電解質(zhì)只是部分電離:電解質(zhì)分子=陽離子+陰離子電離的百分率稱為“電離度”Arrhenius電離學說1.電解質(zhì)在溶液中因溶劑的作用183.電離是在電解質(zhì)溶解的過程發(fā)生的;溶液中離子濃度↑,則溶液的導電能力↑Arrhenius用“依數(shù)性法”和“電導法”測定了一些電解質(zhì)的電離度,結果令人信服?;疃龋ˋctivity,a)

1907年由美國物理化學家Lewis提出。他認為“非理想溶液”(實際溶液)不符合Raoult定律,是由于溶劑分子與溶質(zhì)分子之間存在復雜的作用,在認清這種作用之前,可以用實驗數(shù)據(jù)對溶液的實際濃度(c、x、b)作修正。3.電離是在電解質(zhì)溶解的過程發(fā)生的;活度(Activit19活度:即被校正過的溶液的有效濃度。符號a,量綱1。a=c

稱為活度系數(shù),且0

1當溶液無限稀時,1,a

c

活度系數(shù)可以用凝固點法、蒸氣壓法、溶解度法、電動勢法等測定。活度:即被校正過的溶液的有效濃度。符號a,量綱1。a20Ddbye和Hü

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