1-辛烯聚合生產(chǎn)8b潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的工藝研究

1-辛烯聚合生產(chǎn)8b潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的工藝研究

隨著世界航空工業(yè)的不斷發(fā)展，航空油行業(yè)的市場(chǎng)需求也在快速增長(zhǎng)。8B航空潤(rùn)滑油作為航空發(fā)動(dòng)機(jī)的主要潤(rùn)滑劑,將以其優(yōu)異低溫性能、熱穩(wěn)定性能及低腐蝕性能等得到更加廣泛應(yīng)用。8B航空潤(rùn)滑油是以聚a-烯烴合成油為基礎(chǔ)油,加入添加劑調(diào)合而成,對(duì)潤(rùn)滑及冷卻渦輪噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)、活塞式發(fā)動(dòng)機(jī)具有不可替代的作用。中國(guó)石油蘭州潤(rùn)滑脂廠(chǎng)以蠟裂解烯烴為原料,經(jīng)聚合、中和、加氫精制、減壓蒸餾等工藝生產(chǎn)出了合格的8B基礎(chǔ)油。但是在生產(chǎn)過(guò)程中也暴露出了一些問(wèn)題,給裝置平穩(wěn)運(yùn)行、產(chǎn)品質(zhì)量保障及客戶(hù)需求帶來(lái)嚴(yán)重困擾。例如蠟裂解a-烯烴原料受上游產(chǎn)品制約供應(yīng)不足、原料質(zhì)量波動(dòng)較大導(dǎo)致聚合工藝頻繁調(diào)整、產(chǎn)品收率較低、聚合溫度控制難操作、個(gè)別指標(biāo)有時(shí)出現(xiàn)卡邊現(xiàn)象等給企業(yè)帶來(lái)了嚴(yán)重困擾。為解決以上問(wèn)題,本研究通過(guò)理論分析,引進(jìn)國(guó)外進(jìn)口1-辛烯作為原料,將催化劑與稀釋劑混合后逐步加入的方法,通過(guò)對(duì)催化劑用量、稀釋劑比例、混合劑加入速率、聚合溫度、聚合時(shí)間、聚合壓力等研究探索,生產(chǎn)出了符合國(guó)標(biāo)產(chǎn)品,收率達(dá)到85%以上,技術(shù)及經(jīng)濟(jì)指標(biāo)完全滿(mǎn)足工業(yè)生產(chǎn)需要。1b基礎(chǔ)油的原料本實(shí)驗(yàn)選用的烯烴為殼牌公司生產(chǎn)的齊聚1-辛烯,產(chǎn)品純度較高,聚合物分子量分布集中,非理想組分較少,是生產(chǎn)8B基礎(chǔ)油的理想原料,其性質(zhì)見(jiàn)表1。催化劑為國(guó)產(chǎn)無(wú)水AlCl稀釋劑為裝置自產(chǎn)拔頭油,主要組成為烷烴、異構(gòu)烷烴、芳烴及輕組分潤(rùn)滑油,100℃粘度小于1mm2試驗(yàn)計(jì)劃2.1催化劑稀釋以AlCl2.2試驗(yàn)過(guò)程在計(jì)量罐中放入一定量拔頭油作為稀釋劑,開(kāi)啟攪拌,按照試驗(yàn)設(shè)計(jì)將一定比例的AlCl3結(jié)果與討論3.1稀釋劑比例對(duì)產(chǎn)品性能的影響稀釋劑的加入主要考慮了催化劑在液相聚合體系中的分散程度及進(jìn)入聚合體系速率對(duì)聚合度及其聚合物分子量分布的影響。因此我們考察了催化劑含量1.0%、混合劑加入速率350ml/s、聚合溫度在60℃、壓力在0.4MPa、聚合時(shí)間3h等條件下稀釋劑比例不同對(duì)產(chǎn)品性能的影響,見(jiàn)表2。從表2可以看出隨著稀釋劑比例的增加,運(yùn)動(dòng)粘度及收率等指標(biāo)隨之增加,當(dāng)比例達(dá)到10%時(shí),粘度及收率等指標(biāo)最大。這是由于稀釋劑比例的增加使得催化劑在液相體系中分散度增大,增加了催化劑與烯烴的接觸面積,反應(yīng)程度加深,但是隨著比例的進(jìn)一步擴(kuò)大,粘度等指標(biāo)減小,這是由于催化劑及1-辛烯的濃度減小,反應(yīng)深度減弱,粘度及收率等指標(biāo)下降,而且此時(shí)稀釋劑消耗過(guò)大,因此,適宜的稀釋劑比例應(yīng)該是10%。3.2催化劑的配比對(duì)產(chǎn)品性能的影響催化劑的用量決定了1-辛烯聚合反應(yīng)程度及8B基礎(chǔ)油的收率。因此考察了稀釋劑為10%、混合物加入速率350ml/s、聚合壓力在0.4MPa、溫度在60℃、聚合時(shí)間3h等條件下不同催化劑含量對(duì)產(chǎn)品性能影響,結(jié)果見(jiàn)表3。表3可見(jiàn),隨著催化劑比例的增加,各項(xiàng)測(cè)量指標(biāo)增加,反應(yīng)深度增加,當(dāng)催化劑比例到達(dá)1.0%時(shí)增幅有所下降,到達(dá)2.0-2.5%時(shí),反應(yīng)基本結(jié)束。這是由于催化劑比例低于1.0%時(shí),催化劑不足,反應(yīng)不完全,粘度、閃點(diǎn)、凝點(diǎn)及收率都較低,大于1.0%時(shí),催化劑足量,反應(yīng)完全,各項(xiàng)指標(biāo)均增大,但是隨著催化劑的增加,催化劑呈現(xiàn)飽和狀態(tài),對(duì)聚合反應(yīng)無(wú)更大的催化作用,同時(shí)影響產(chǎn)品質(zhì)量及經(jīng)濟(jì)效益,因此,工業(yè)中控制催化劑比例在1.0%。3.3混合物加入速率對(duì)產(chǎn)品性能的影響稀釋劑及催化劑混合物的加入速率對(duì)控制反應(yīng)溫度,影響聚合物性能有一定作用。因此考察催化劑含量為1.0%、稀釋劑為10%、聚合壓力在0.4MPa、溫度在60℃、聚合時(shí)間3h下,不同的混合物加入速率下的產(chǎn)品性能,見(jiàn)表4。從表4可以看出加劑速率的增加,導(dǎo)致了運(yùn)動(dòng)粘度等各項(xiàng)指標(biāo)的下降,加劑速率在200~350ml/s之間時(shí),各項(xiàng)測(cè)量指標(biāo)下降緩慢,速率在350~400ml/s之間時(shí),指標(biāo)下降較快。這是由于加劑速率較小時(shí),聚合反應(yīng)控制容易,反應(yīng)完全,得到產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,隨著加劑速率的增加,反應(yīng)劇烈程度加劇,反應(yīng)控制較難,局部出現(xiàn)溫度失控,低分子聚合物產(chǎn)生,產(chǎn)品質(zhì)量下降,因此,從工業(yè)生產(chǎn)對(duì)反應(yīng)時(shí)間要求的角度考慮,加劑速率控制在350ml/s左右合適。3.4反應(yīng)溫度的影響1-辛烯聚合反應(yīng)屬于放熱反應(yīng),溫度對(duì)反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率及產(chǎn)品性能有決定性影響。因此考察催化劑含量為1.0%、稀釋劑為10%、混合劑加入速率350ml/s、聚合壓力在0.4MPa、聚合時(shí)間3h下,不同反應(yīng)溫度對(duì)產(chǎn)品的影響,見(jiàn)表5。從表5可以看出在10~60℃之間,隨著溫度的升高,粘度等各項(xiàng)測(cè)量指標(biāo)均升高,大于60℃粘度等指標(biāo)出現(xiàn)下降,這是由于溫度升高加劇了分子的運(yùn)動(dòng)速率,提高了反應(yīng)效率,但是溫度過(guò)高,導(dǎo)致了副反應(yīng)的發(fā)生,破壞催化劑的活性,同時(shí)逆反應(yīng)速率大于正反應(yīng)速率,低分子聚合物增加,反應(yīng)效率下降?？梢?jiàn)1-辛烯在低溫下容易聚合反應(yīng)生成較理想的8B基礎(chǔ)油,溫度在60℃左右合適。3.5反應(yīng)時(shí)間聚合物的性能聚合反應(yīng)時(shí)間對(duì)產(chǎn)品的收率有較大影響。在催化劑含量為1.0%、稀釋劑為10%、混合劑加入速率350ml/s、聚合壓力在0.4MPa、溫度在60℃條件下對(duì)不同反應(yīng)時(shí)間聚合物的性能進(jìn)行考察,結(jié)果見(jiàn)表6。從表6可以看出隨著反應(yīng)時(shí)間的增加,粘度等測(cè)量指標(biāo)均提高,當(dāng)時(shí)間超過(guò)3h后,增加幅度減緩趨于平穩(wěn),說(shuō)明隨著反應(yīng)時(shí)間的增加,聚合反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,反應(yīng)轉(zhuǎn)化率加深,當(dāng)反應(yīng)到達(dá)一定的時(shí)間后,聚合反應(yīng)處于平衡狀態(tài),反應(yīng)基本結(jié)束,因此該反應(yīng)的最佳反應(yīng)時(shí)間為3h。3.6聚合反應(yīng)及產(chǎn)品性能的影響反應(yīng)壓力對(duì)1-辛烯聚合反應(yīng)深度有一定影響。在催化劑含量為1.0%、稀釋劑為10%、混合劑加入速率350ml/s、溫度在60℃、聚合時(shí)間3h下,考察不同反應(yīng)壓力對(duì)聚合反應(yīng)及產(chǎn)品性能的影響,見(jiàn)表7。從表7可以看出隨著壓力的增加,粘度等指標(biāo)均呈上升趨勢(shì),當(dāng)壓力大于0.4Mpa時(shí),增長(zhǎng)趨勢(shì)緩慢,說(shuō)明壓力的增大對(duì)反應(yīng)向正反應(yīng)方向有促進(jìn)作用,但是當(dāng)壓力到達(dá)一定時(shí),對(duì)反應(yīng)的影響力度有所減小。這是由于1-辛烯在60℃時(shí),氣相部分增加,增大壓力有利于反應(yīng)向體積減小方向進(jìn)行,產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率增加,當(dāng)壓力進(jìn)一步增加時(shí),氣相部分減小,液相部分增加,壓力對(duì)反應(yīng)影響力度減小,同時(shí)對(duì)反應(yīng)設(shè)備要求也更加苛刻,因此,合適的反應(yīng)壓力為0.4Mpa。4稀釋劑的加入比例(1)1-辛烯聚合反應(yīng)生產(chǎn)8B潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油最佳工藝條件為:催化劑含量為1.0%、稀釋劑為10%、混合劑加入速率350ml/s、溫度在60℃、聚合時(shí)間3h、聚合壓力0.4Mpa,再經(jīng)過(guò)石灰中和,白土精制等工藝,產(chǎn)品性能達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。(2)采用稀釋劑對(duì)催化劑進(jìn)行稀釋混合后逐步加入,使得催化劑與烯烴接觸面積增加,反應(yīng)程度加深,產(chǎn)品各項(xiàng)指標(biāo)滿(mǎn)足需求,但是隨著稀釋劑比例的進(jìn)一步增加,導(dǎo)致反應(yīng)物濃度減小,反應(yīng)程度有所減小,收率等指標(biāo)下降。(3)1-辛烯聚合為陽(yáng)離子聚合反應(yīng),該反應(yīng)為放熱反應(yīng),嚴(yán)格控制聚合溫度,防止溫度急劇上升對(duì)控制產(chǎn)品質(zhì)量有重要意義,實(shí)驗(yàn)證明1-辛烯在較低的溫度下聚合反應(yīng)可得到產(chǎn)品性能穩(wěn)定,收率高達(dá)