有機(jī)化學(xué)醇和醚課件

§10.6.1醚的結(jié)構(gòu)醚分子中的氧原子也采取sp3雜化，氧原子以兩個(gè)sp3雜化軌道分別與兩個(gè)碳原子形成C-O-C鍵，剩余的兩個(gè)sp3雜化軌道分別被兩對(duì)未共用電子對(duì)所占據(jù)?！?0.6.1醚的結(jié)構(gòu)醚分子中的氧原子也采取sp3雜化，與氧相連的兩個(gè)烴基相同，稱作單醚。如

C2H5-O-C2H5與氧相連的兩個(gè)烴基不同時(shí)，稱作混醚。如

CH3-O-C2H5醚可以看作是醇羥基或酚羥基上的氫原子被烴基取代后的生成物。通式是R-O-R'、Ar-O-Ar'?！?0.6.2醚的分類1.根據(jù)與氧原子相連的烴基是否相同

2.根據(jù)與氧原子所連接的烴基結(jié)構(gòu)的不同，可分為飽和醚、不飽和醚、芳醚和環(huán)醚。例如：與氧相連的兩個(gè)烴基相同，稱作單醚。如C2H5-二甲醚（甲醚）甲基叔丁基醚二乙烯基醚（乙烯醚）苯甲醚（芳醚）對(duì)于簡(jiǎn)單的醚,常采用習(xí)慣命名法；通常是先寫出與氧相連的兩個(gè)烴基的名稱，再加上“醚”字;若兩個(gè)基團(tuán)相同則成為二某醚，“二”可省略?！?0.6.3醚的命名例如：二甲醚（甲醚）甲基叔丁基醚二乙烯基醚（乙烯醚）苯甲醚（芳醚）

2-乙氧基-3-戊醇4-甲氧基-2-己烯

結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的醚用系統(tǒng)命名法來命名。將碳鏈最長(zhǎng)的烴基看作母體，把烴氧基作為取代基，成為“某”烴氧基“某”烴?！?0.6.3醚的命名例如：2-乙氧基-3-戊醇4-甲氧基-2-己烯結(jié)構(gòu)比較復(fù)環(huán)醚一般叫做環(huán)氧“某”烴或按雜環(huán)化合物的命名方法命名.1,2-環(huán)氧丙烷3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷1,4-環(huán)氧丁烷（四氫呋喃）1,4-二氧六環(huán)（二噁烷）§10.6.3醚的命名例如:環(huán)醚一般叫做環(huán)氧“某”烴或按雜環(huán)化合物的命名方法命名.1,2CH3CH2OCH2CH3-H2OSN2-H+§10.7醚的制備a.從醇脫水實(shí)際上，1oROH制醚產(chǎn)率好,2oROH制醚產(chǎn)率不好，3oROH無法分離得到醚，如果蒸餾，最后得到烯。CH3CH2OCH2CH3-H2OSN2-H+§1芳香醚的合成RO-Na++R—XROR’+NaXC6H5OH+RXC6H5OR+NaXNaOHH2O制備叔烴基混醚時(shí)，應(yīng)采用叔醇鈉和伯鹵烷作用，注意鹵代烴的選擇。b.威廉森合成法（從鹵烷和醇金屬作用）§10.7醚的制備芳香醚的合成RO-Na++R—XROR’+1.物態(tài)在常溫下除甲醚和甲乙醚為氣體外，大多數(shù)醚為易燃的液體，有特殊氣味，相對(duì)密度小于1。2.沸點(diǎn)

低級(jí)醚的沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇的沸點(diǎn)低得多。3.溶解性醚一般微溶于水，能與水分子形成氫鍵；易溶于有機(jī)溶劑。由于醚的化學(xué)性質(zhì)不活潑，是良好的溶劑?！?0.8醚的物理性質(zhì)（自學(xué)）1.物態(tài)§10.8醚的物理性質(zhì)（自學(xué)）§10.9醚的化學(xué)性質(zhì)醚鍵（C-O-C）的極性很小，比較穩(wěn)定。對(duì)堿、氧化劑、還原劑都很穩(wěn)定；在常溫下醚也不與金屬鈉作用；但是在一定條件下，醚也能發(fā)生某些化學(xué)反應(yīng)?！?0.9醚的化學(xué)性質(zhì)醚鍵（C-O-C）的極性很小，比較穩(wěn)§10.9醚的化學(xué)性質(zhì)§10.9.1羊鹽的形成和醚鍵的斷裂§10.9.2絡(luò)合物的生成§10.9.3過氧化物的生成金§10.9醚的化學(xué)性質(zhì)§10.9.1羊鹽的形成和醚鍵的羊鹽醚的氧原子上有未共用電子對(duì)，是一個(gè)路易斯堿，可與強(qiáng)酸作用，形成佯鹽，而溶于強(qiáng)酸體系（如濃硫酸、濃鹽酸）。羊鹽不穩(wěn)定，遇水很快分解為原來的醚。羊鹽的生成§10.9.1羊鹽的形成和醚鍵的斷裂金金金金羊鹽醚的氧原子上有未共用電子對(duì)，是一個(gè)路易斯堿，可與強(qiáng)酸作醚鍵的斷裂

醚與濃氫鹵酸（一般用氫碘酸）共熱，醚鍵可以斷裂生成鹵代烷和醇。如果氫鹵酸過量，生成的醇進(jìn)一步反應(yīng)生成鹵代烷。

混醚與氫碘酸作用時(shí)，一般是較小的烴基生成碘代烷，較大的烴基生成醇或酚。CH3OC2H5C2H5OHCH3I△+57%HIOC2H5OHC2H5I△HI+§10.9.1佯鹽的形成和醚鍵的斷裂醚鍵的斷裂醚與濃氫鹵酸（一般用氫碘酸）共熱，醚鍵可以醚可以將氧上的未共用電子對(duì)與缺電子的試劑（如BF3、AlCl3、RMgX等）形成相應(yīng)的絡(luò)合物?！?0.9.2絡(luò)合物的生成醚可以將氧上的未共用電子對(duì)與缺電子的試劑（如BF3、Al醚對(duì)氧化劑較穩(wěn)定，但長(zhǎng)期與空氣接觸可被空氣中的氧氧化為有機(jī)過氧化物。氫過氧化物§10.9.3過氧化物的生成醚對(duì)氧化劑較穩(wěn)定，但長(zhǎng)期與空氣接觸可被空氣中的氧氧化為有（1）乙醚

§10.10重要的醚（2）環(huán)氧乙烷環(huán)氧乙烷又叫氧化乙烯，是重要的環(huán)醚。它是無色液體，沸點(diǎn)10.7℃，能溶于水、醇和醚。2.氯乙醇法：1.催化氧化法：制備方法（1）乙醚§10.10重要的醚（2）環(huán)氧乙烷2.氯乙醇在酸或堿催化下可以與許多含活潑氫的試劑（如水、氫鹵酸、醇、氨等）發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。式中：A代表-OH，-X，-OR，-NH2等?！?0.10重要的醚b.化學(xué)反應(yīng)環(huán)氧乙烷在酸或堿催化下可以與許多含活潑氫的試劑（如水、氫鹵酸、醇、氨①與水反應(yīng)在少量酸催化下，環(huán)氧乙烷與水作用，開環(huán)生成乙二醇。②與醇反應(yīng)在少量酸催化下，環(huán)氧乙烷與醇作用生成乙二醇單烷基醚.§10.10重要的醚b.化學(xué)反應(yīng)環(huán)氧乙烷①與水反應(yīng)②與醇反應(yīng)§10.10重要的醚b.化學(xué)反③與氨反應(yīng)環(huán)氧乙烷與氨作用，首先生成乙醇胺（或稱β-羥基乙胺），乙醇胺繼續(xù)與環(huán)氧乙烷作用，生成二乙醇胺和三乙醇胺。乙醇胺二乙醇胺三乙醇胺環(huán)氧乙烷§10.10重要的醚③與氨反應(yīng)乙醇胺二乙醇胺三乙醇胺環(huán)氧乙烷§10.10重④與格氏試劑作用環(huán)氧乙烷與格氏試劑反應(yīng)的產(chǎn)物經(jīng)水解后可得到增加兩個(gè)碳原子的伯醇。環(huán)氧乙烷§10.10重要的醚例如：④與格氏試劑作用環(huán)氧乙烷§10.10重要的醚例如：反應(yīng)歷程酸催化堿催化環(huán)氧乙烷§10.10重要的醚反應(yīng)歷程酸催化堿催化環(huán)氧乙烷§10.10重要的醚例1.酸催化下的開環(huán)反應(yīng)環(huán)氧乙烷§10.10重要的醚因正電荷較分散因正電荷較集中例1.酸催化下的開環(huán)反應(yīng)環(huán)氧乙烷§10.10重要的醚因例2.堿催化下的開環(huán)反應(yīng)環(huán)氧乙烷§10.10重要的醚例2.堿催化下的開環(huán)反應(yīng)環(huán)氧乙烷§10.10重要的醚冠醚是含有多個(gè)氧原子的大環(huán)醚，也可以看作是多分子乙二醇縮聚而成的大環(huán)化合物。15-冠-518-冠-6§10.11冠醚例如：冠醚是含有多個(gè)氧原子的大環(huán)醚，也可以看作是多分子乙二醇縮聚而冠醚與相轉(zhuǎn)移催化