
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第第頁【解析】2023年高考真題變式分類匯編:化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用1登錄二一教育在線組卷平臺助您教考全無憂
2023年高考真題變式分類匯編:化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用1
一、選擇題
1.(2023·嘉定模擬)700℃時(shí),向容積為2L的密閉容器中充入一定量的CO2(g)和H2(g),發(fā)生反應(yīng)CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)反應(yīng)過程中測定的部分?jǐn)?shù)據(jù)見表(表中t2>t1):
反應(yīng)時(shí)間/minn(CO2)/moln(H2)/mol
00.601.80
t10.20
t20.60
下列說法正確的是
A.反應(yīng)在0~t1min內(nèi)的平均速率為v(H2)=mol·L-1·min-1
B.若900℃時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù)為2,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)
C.t2時(shí),c(CO2)=0.10mol·L-1
D.保持其他條件不變,向平衡體系中再通入0.20molCO2(g)和0.40molH2O(g),則v正>v逆
【答案】C
【知識點(diǎn)】化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用
【解析】【解答】A.v(CO2)==mol·L-1·min-1,化學(xué)反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,則v(H2)=3v(CO2)=mol·L-1·min-1,選項(xiàng)A不符合題意;
B.在700℃時(shí),t1min時(shí)反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài),此時(shí)c(CO2)==0.1mol/L,c(H2)==0.3mol/L,c(CH3OH)=c(H2O)==0.2mol/L,則K==14.8,溫度升至900℃,上述反應(yīng)平衡常數(shù)為2,說明溫度升高,平衡常數(shù)減小,平衡是向左移動的,那么正反應(yīng)為放熱反應(yīng),選項(xiàng)B不符合題意;
C.t2時(shí)n(CO2)=0.20mol,c(CO2)=0.10mol·L-1,選項(xiàng)C符合題意;
D.保持其他條件不變,向平衡體系中再通入0.20molCO2(g)和0.40molH2O(g),c(CO2)==0.2mol/L,c(H2O)==0.4mol/L,Qc==29.6>K,平衡逆向移動,則v(正)K,反應(yīng)朝逆向移動,Qc>K,反應(yīng)朝正向移動,Qc=K,平衡不移動。
2.(2023·浦東模擬)一定溫度下,向1.0L恒容密閉容器中充入,發(fā)生如下反應(yīng):。反應(yīng)過程中測定的部分?jǐn)?shù)據(jù)見下表。下列說法錯(cuò)誤的是()
050150250350
00.160.190.200.20
A.0~250s,反應(yīng)過程中氣體平均摩爾質(zhì)量逐漸減小
B.反應(yīng)到250s時(shí),產(chǎn)生的體積為4.48L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)
C.對平衡后體系降溫,混合氣體密度減小,則的狀態(tài)一定發(fā)生變化
D.其它條件相同時(shí),向平衡后體系再充入等物質(zhì)的量的和,此時(shí)v(正)>v(逆)
【答案】D
【知識點(diǎn)】化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用
【解析】【解答】A.該反應(yīng)是氣體總物質(zhì)的量增大、質(zhì)量不變的反應(yīng),則0~250s,氣體平均摩爾質(zhì)量逐漸減小,故A不符合題意;
B.反應(yīng)到250s時(shí),PCl3氣體的物質(zhì)的量為0.2mol,根據(jù)反應(yīng)方程式可知生成氯氣的物質(zhì)的量為0.2mol,所以產(chǎn)生的體積為4.48L(標(biāo)準(zhǔn)狀況),故B不符合題意;
C.相對分子質(zhì)量大,沸點(diǎn)高,對平衡后體系降溫,混合氣體密度減小,說明氣體總質(zhì)量減小,則的狀態(tài)一定發(fā)生變化,故C不符合題意;
D.一定溫度下,K=;其它條件相同時(shí),向平衡后體系再充入等物質(zhì)的量的和,假設(shè)加入的和都是1mol,,所以反應(yīng)逆向進(jìn)行,此時(shí)v(正)K,反應(yīng)朝逆向移動,Q>K,反應(yīng)朝正向移動,Q=K,平衡不移動。
3.(2023·江蘇模擬)硫及其化合物有著廣泛的作用。硫元素具有多種化合價(jià),在一定條件下能發(fā)生相互轉(zhuǎn)化。不同溫度下硫單質(zhì)的狀態(tài)和分子結(jié)構(gòu)不同,環(huán)狀分子的結(jié)構(gòu)為。合理應(yīng)用和處理含硫的化合物,在生產(chǎn)生活中有重要意義。利用甲烷可以除去,反應(yīng)為。下列說法正確的是
A.上述反應(yīng)的
B.上述反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)
C.及時(shí)分離出(g),正反應(yīng)速率增大,平衡向正反應(yīng)方向移動
D.上述反應(yīng)中生成1mol,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目約為
【答案】D
【知識點(diǎn)】化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用
【解析】【解答】A.反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),熵變大于零;A不符合題意;
B.由方程式可知,上述反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù),B不符合題意;
C.及時(shí)分離出(g),平衡向正反應(yīng)方向移動,但是物質(zhì)濃度減小,正反應(yīng)速率減小,C不符合題意;
D.反應(yīng)中硫元素化合價(jià)由+6變?yōu)?,,則上述反應(yīng)中生成1mol,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目約為,D符合題意;
故答案為:D。
【分析】A、氣體分子數(shù)增多為熵增的過程;
B、化學(xué)平衡常數(shù)為生成物的濃度冪之積和反應(yīng)物的濃度冪之積比值;
C、減少生成物濃度,平衡朝正向移動;
D、結(jié)合化合價(jià)變化數(shù)目和原子個(gè)數(shù)判斷電子數(shù)。
4.(2023·江蘇模擬)工業(yè)上制備Ti,采用碳氯化法將轉(zhuǎn)化成。在1000℃時(shí)發(fā)生如下:
①
②
③。
在,將、C、以物質(zhì)的量比1:2.2:2進(jìn)行碳氯化,平衡時(shí)體系中、CO、和C的組成比(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))隨溫度變化如下圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是
A.1000℃時(shí),反應(yīng)的平衡常數(shù)
B.曲線III表示平衡時(shí)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溫度的變化
C.高于600℃,升高溫度,主要對反應(yīng)②的平衡產(chǎn)生影響
D.為保證的平衡產(chǎn)率,選擇反應(yīng)溫度應(yīng)高于1000℃
【答案】D
【知識點(diǎn)】化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用
【解析】【解答】A.1000℃時(shí),由蓋斯定律可知,①-③得反應(yīng),則其平衡常數(shù),A不符合題意;
B.由分析可知,曲線III表示平衡時(shí)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溫度的變化,B不符合題意;
C.高于600℃,升高溫度,的分?jǐn)?shù)幾乎不變,而CO含量顯著增大,反應(yīng)均為放熱,升溫反應(yīng)逆向進(jìn)行,則說明此時(shí)升高溫度主要對反應(yīng)②的平衡產(chǎn)生影響,導(dǎo)致CO含量顯著增大,C不符合題意;
D.溫度200℃~1200℃之間四氯化碳的平衡轉(zhuǎn)化率幾乎不變,故升高溫度對其平衡轉(zhuǎn)化率增加作用不大,D符合題意;
故答案為:D。
【分析】A、兩式相加,其平衡常數(shù)相乘,兩式相減,其平衡常數(shù)相除;
B、升高溫度,平衡朝吸熱方向移動;
C、結(jié)合圖示以及一氧化碳的含量變化判斷;
D、結(jié)合圖示可以知道200℃~1200℃之間四氯化碳的平衡轉(zhuǎn)化率幾乎不變。
5.(2023·石家莊模擬)向起始溫度相同、體積相等的甲、乙兩個(gè)恒容密閉容器中分別充入和發(fā)生反應(yīng):,;其中一個(gè)為絕熱容器,另一個(gè)為恒溫容器。若測得兩容器中除0時(shí)刻外,任意時(shí)刻的正反應(yīng)速率始終滿足,則下列說法錯(cuò)誤的是
A.甲為絕熱容器
B.的平衡轉(zhuǎn)化率:甲>乙
C.除0時(shí)刻外,任意時(shí)刻的壓強(qiáng)始終滿足
D.該反應(yīng)正反應(yīng)的活化能小于逆反應(yīng)的活化能
【答案】B
【知識點(diǎn)】化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用
【解析】【解答】A.該反應(yīng)為放熱反應(yīng),若容器為絕熱容器,則體系內(nèi)溫度升高,溫度越高反應(yīng)速率越快,任意時(shí)刻的正反應(yīng)速率始終滿足,可判斷甲中溫度高,為絕熱體系,故A不符合題意;
B.由以上分析可知甲為絕熱容器,甲中溫度高于乙,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度升高使平衡逆向移動,會降低NO的轉(zhuǎn)化率,因此乙中NO的平衡轉(zhuǎn)化率高于甲,故B符合題意;
C.除0時(shí)刻外,甲中溫度高于乙,且甲正向進(jìn)行程度小于乙,甲中氣體分子數(shù)大于乙,則甲中壓強(qiáng)始終大于乙,故C不符合題意;
D.該反應(yīng)為放熱反應(yīng),正反應(yīng)的活化能小于逆反應(yīng)的活化能,故D不符合題意;
故答案為:B。
【分析】A、升高溫度速率加快;
B、升高溫度,平衡朝吸熱方向移動;
C、氣體分子數(shù)越大,壓強(qiáng)越大;
D、反應(yīng)物活化能大于生成物活化能,反應(yīng)吸熱,反之,反應(yīng)放熱。
6.(2023·唐山模擬)室溫下,氣體M、N、P、Q之間存在如下轉(zhuǎn)化關(guān)系:①;②,反應(yīng)①的速率可表示為,反應(yīng)②的速率可表示為,(、為速率常數(shù)),在容積為10L的密閉容器中,反應(yīng)體系中組分M、P的物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化如下表所示:
01min2min3min4min5min6min
M(mol)1.000.760.560.400.360.360.36
P(mol)00.060.110.150.160.160.16
下列說法正確的是
A.0~3min時(shí)間段內(nèi),Q的平均反應(yīng)速率為
B.反應(yīng)開始后,體系中P和Q的濃度之比保持不變
C.平衡時(shí)M生成Q的轉(zhuǎn)化率為36%
D.反應(yīng)①的活化能比反應(yīng)②的活化能低
【答案】B
【知識點(diǎn)】化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用
【解析】【解答】A.由表格數(shù)據(jù)可知,0~3min時(shí),M的物質(zhì)的量變化量為0.60mol、P的物質(zhì)的量變化量為0.15mol,則反應(yīng)生成的Q的物質(zhì)的量為0.60mol—0.15mol=0.45mol,則Q的平均反應(yīng)速率為=0.015mol/(L·min),故A不符合題意;
B.由化學(xué)反應(yīng)速率定義可知,反應(yīng)開始后,體系中P和Q的濃度變化量之比△c(P):△c(Q)=tv1:tv2=k1c(M):k2c(M)=k1:k2,k1、k2為定值,所以反應(yīng)開始后,體系中P和Q的濃度之比保持不變,故B符合題意;
C.由表格數(shù)據(jù)可知,4min反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),M的物質(zhì)的量變化量為0.64mol、P的物質(zhì)的量變化量為0.16mol,則反應(yīng)生成的Q的物質(zhì)的量為0.64mol—0.16mol=0.48mol,M生成Q的轉(zhuǎn)化率為×100%=48%,故C不符合題意;
D.由表格數(shù)據(jù)可知,4min反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),M的物質(zhì)的量變化量為0.64mol、P的物質(zhì)的量變化量為0.16mol,則反應(yīng)生成的Q的物質(zhì)的量為0.64mol—0.16mol=0.48mol,則反應(yīng)①的反應(yīng)速率慢于反應(yīng)②,反應(yīng)速率越快,活化能越小,則反應(yīng)①的活化能比反應(yīng)②的活化能高,故D不符合題意;
故答案為:B。
【分析】A、化學(xué)反應(yīng)速率為濃度變化量和時(shí)間變化量的比值;
B、結(jié)合速率常數(shù)判斷;
C、轉(zhuǎn)化率為變化量和起始量的比值;
D、速率越慢,活化能越大。
7.(2022·淄博模擬)兩個(gè)均充有H2S的剛性密閉容器,起始壓強(qiáng)均為pkPa,以溫度、Al2O3催化劑為條件變量,進(jìn)行實(shí)驗(yàn):2H2S(g)2H2(g)+S2(g),反應(yīng)相同時(shí)間,結(jié)果如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是
A.溫度升高,H2S分解的正,逆反應(yīng)速率均增大
B.900℃,ts后達(dá)平衡,H2的平均生成速率為pkPas1
C.Al2O3催化劑使得正反應(yīng)的活化能小于逆反應(yīng)的活化能
D.1100℃,曲線II、III重合,說明Al2O3催化劑失去活性
【答案】C
【知識點(diǎn)】化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用
【解析】【解答】A.溫度升高,反應(yīng)速率均增大即H2S分解的正,逆反應(yīng)速率均增大,故A不符合題意;
B.900℃,ts后達(dá)平衡,硫化氫的轉(zhuǎn)化率為50%,則氫氣的壓強(qiáng)為0.5pkPa,則H2的平均生成速率為,故B不符合題意;
C.根據(jù)圖中曲線分析,升高溫度,硫化氫的轉(zhuǎn)化率增大,因此該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),則Al2O3催化劑使得正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能,故C符合題意;
D.催化劑需要適宜溫度,在1100℃,曲線II、III重合,說明Al2O3催化劑可能幾乎失去活性,故D不符合題意。
故答案為:C。
【分析】A、升高溫度,正逆反應(yīng)速率加快;
B、氫氣的速率可以結(jié)合硫化氫的轉(zhuǎn)化率計(jì)算;
C、活化能越大,速率越慢;
D、催化劑在溫度過高時(shí)會失去活性。
8.(2023·沈陽模擬)某溫度下,恒容密閉容器內(nèi)加入等物質(zhì)的量和發(fā)生反應(yīng),,k為速率常數(shù)。反應(yīng)一段時(shí)間后達(dá)到平衡。下列說法中錯(cuò)誤的是
A.若,則該反應(yīng)
B.加入一定量,混合氣體顏色變深
C.加入一定量氬氣,容器內(nèi)壓強(qiáng)增大,反應(yīng)速率不變
D.加入等物質(zhì)的量的和,轉(zhuǎn)化率不變
【答案】A
【知識點(diǎn)】化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用
【解析】【解答】A.若,則>,k為速率常數(shù),升高溫度k正本來就要增大,不能判斷該反應(yīng)是否為吸熱反應(yīng)或放熱反應(yīng),故A符合題意;
B.加入一定量,平衡逆向移動,I2濃度增大,混合氣體顏色變深,故B不符合題意;
C.加入一定量氬氣,容器內(nèi)壓強(qiáng)增大,容器體積和各反應(yīng)物的物質(zhì)的量不變,濃度也不變,則反應(yīng)速率不變,故C不符合題意;
D.加入等物質(zhì)的量的和等效于增大壓強(qiáng),該反應(yīng)是氣體體積不變的反應(yīng),增大壓強(qiáng),轉(zhuǎn)化率不變,故D不符合題意;
故答案為:A。
【分析】A、升高溫度,速率增大;
B、增大碘化氫濃度,平衡朝逆向移動,碘濃度增大,顏色變深;
C、恒容條件下通入氬氣,平衡不移動;
D、恒容條件下增大壓強(qiáng),氫氣轉(zhuǎn)化率不變,
9.(2022·諸暨模擬)向甲、乙、丙三個(gè)密閉恒容的容器中充入一定量的A和B,發(fā)生反應(yīng):;各容器的反應(yīng)溫度、反應(yīng)物起始量,反應(yīng)過程中C的濃度隨時(shí)間變化關(guān)系分別以表和如圖表示:
容器甲乙丙
容積/L0.50.51.0
溫度/℃
反應(yīng)起始量1.5molA,0.5molB1.5molA,0.5molB6.0molA,2.0molB
下列說法正確的是()
A.由圖表可知,,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)
B.10min時(shí),甲容器中該反應(yīng)的瞬時(shí)速率與乙相同
C.由圖表可知,
D.℃,起始時(shí)甲容器中充入0.5molA、1.5molB,平衡時(shí)A的轉(zhuǎn)化率為75%
【答案】D
【知識點(diǎn)】化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用
【解析】【解答】A.甲、乙起始投料相同,但乙先達(dá)到平衡,說明T2>T1,C(乙)的平衡濃度小于C(甲)的平衡濃度,平衡逆向移動,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),A不符合題意;
B.T2>T1,溫度越高,瞬時(shí)速率越快,故乙容器中瞬時(shí)速率快,B不符合題意;
C.乙與丙反應(yīng)溫度相同,投料濃度丙為乙的2倍,平衡后C的濃度丙仍為乙的2倍,說明壓強(qiáng)不影響平衡移動,故x=1,反應(yīng)前后氣體分?jǐn)?shù)不變,C不符合題意;
D.甲中平衡時(shí)C的濃度為1.5mol/L,則:
,
故T1℃,該反應(yīng)的平衡常數(shù)為,
現(xiàn)有T1℃,起始時(shí)甲容器中充入0.5molA、1.5molB,反應(yīng)到達(dá)平衡時(shí)A的濃度變化量為x,則:
,
溫度不變,K值不變,,解得:x=0.75,故A的轉(zhuǎn)化率為,D符合題意;
故答案為:D。
【分析】A、溫度升高,平衡朝吸熱方向移動;
B、濃度相同時(shí),溫度越高,瞬時(shí)速率越快;
C、左右兩邊氣體系數(shù)相同時(shí),平衡不移動;
D、轉(zhuǎn)化率的計(jì)算要結(jié)合三段式進(jìn)行判斷。
10.(2022·虹口模擬)向密閉容器中加入一定量,下發(fā)生反應(yīng):,保持溫度不變,容器內(nèi)最終二氧化碳濃度與容器容積的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()
A.平衡常數(shù)值:
B.從,平衡逆向移動
C.容積為時(shí),的平衡分解率為
D.容積為時(shí),再加入一定量,的濃度不發(fā)生變化
【答案】C
【知識點(diǎn)】化學(xué)平衡常數(shù);化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用
【解析】【解答】A.下發(fā)生反應(yīng):,保持溫度不變,平衡常數(shù)值不變,故A不符合題意;
B.從,反應(yīng)容器容積增大,使二氧化碳?xì)怏w的濃度下降,容器內(nèi)氣壓下降,根據(jù)平衡移動原理,反應(yīng)應(yīng)正向移動以增大容器內(nèi)壓強(qiáng),設(shè)Y點(diǎn)、V=30L、Z點(diǎn)二氧化碳的物質(zhì)的量分別為n1、n2、n3,n1=(2a×20)mol=40amol,n2=(×30)mol=40amol,n3=(a×40)mol=40amol,可知加入容器的碳酸鈣已經(jīng)完全分解,不能按可逆反應(yīng)的平衡規(guī)則來描述,故B不符合題意;
C.由X點(diǎn)、Y點(diǎn)分別產(chǎn)生的二氧化碳的物質(zhì)的量分別是20amol,40amol,比值為1:2,而根據(jù)B的分析,Y點(diǎn)之后加入的碳酸鈣已經(jīng)完全分解,Y點(diǎn)的碳酸鈣分解率為100%,X點(diǎn)對應(yīng)的分解率為50%,故C符合題意;
D.由B分析,容積為時(shí),此時(shí)遠(yuǎn)遠(yuǎn)沒有達(dá)到此溫下二氧化碳的平衡濃度,再加入一定量,碳酸鈣會分解,的濃度會發(fā)生變化,故D不符合題意;
故答案為:C。
【分析】A、平衡常數(shù)只受溫度影響;
B、可知加入容器的碳酸鈣已經(jīng)完全分解,不能按可逆反應(yīng)的平衡規(guī)則來描述;
C、平衡分解率根據(jù)體積判斷,濃度相同時(shí),容器體積分別為10L和20L,計(jì)算其物質(zhì)的量,求出分解率;
D、繼續(xù)增加碳酸鈣,生成的二氧化碳會變化。
11.(2022·永州模擬)α—萘磺酸()和β—萘磺酸()是重要的化工原料,合成時(shí)往往得到兩者的混合物,工業(yè)上相關(guān)的合成反應(yīng)如圖。有關(guān)說法錯(cuò)誤的是()
反應(yīng)①:+H2SO4=+H2OΔH1K,此時(shí)平衡向逆反應(yīng)方向移動,則平衡時(shí)O2的濃度c(O2)>0.25mol·L-1,C項(xiàng)符合題意;
D.ΔHm,D項(xiàng)不符合題意。
故答案為:C。
【分析】A.反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),正逆反應(yīng)速率相等,;
B.根據(jù)表中數(shù)據(jù)列出三段式進(jìn)行計(jì)算;
C.比較濃度商與平衡常數(shù)的關(guān)系,判斷平衡移動移動方向;
D.升溫平衡逆向移動,k逆增幅更大。
14.(2022·連云模擬)CO和H2合成乙醇發(fā)生如下反應(yīng):
反應(yīng)Ⅰ:2CO(g)+4H2(g)=CH3CH2OH(g)+H2O(g)ΔH1=128.8kJ·mol-1
反應(yīng)Ⅱ:CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)ΔH2=41.8kJ·mol-1
向一恒容密閉容器中投入一定量的CO和H2發(fā)生上述反應(yīng),CO的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、投料比α[α=]的關(guān)系如圖所示。
下列有關(guān)說法正確的是()
A.α1<α2
B.在400K、α2=2時(shí),反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)K=0.25
C.在500K、投料比為α3條件下,增大壓強(qiáng)可使CO的平衡轉(zhuǎn)化率從Y點(diǎn)到Z點(diǎn)
D.為同時(shí)提高CO的平衡轉(zhuǎn)化率和CH3CH2OH的產(chǎn)率可采用的反應(yīng)條件為低溫、低壓
【答案】C
【知識點(diǎn)】化學(xué)平衡常數(shù);化學(xué)平衡的影響因素;化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用
【解析】【解答】A.由圖可知,相同溫度下投料比α1的轉(zhuǎn)化率更高,反應(yīng)中增加氫氣的量會促進(jìn)一氧化碳的轉(zhuǎn)化,提高一氧化碳的轉(zhuǎn)化率,故α1>α2,A不符合題意;
B.在400K、α2=2時(shí),一氧化碳的轉(zhuǎn)化率為50%,因?yàn)轶w積未給出且反應(yīng)前后氣體分子的系數(shù)不等,故無法計(jì)算K值,B不符合題意;
C.反應(yīng)Ⅰ為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),反應(yīng)Ⅱ?yàn)闅怏w分子數(shù)不變的反應(yīng),在500K、投料比為α3條件下,增大壓強(qiáng),反應(yīng)Ⅰ正向移動,導(dǎo)致CO的平衡轉(zhuǎn)化率升高,能從Y點(diǎn)到Z點(diǎn),C符合題意;
D.反應(yīng)Ⅰ為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng)可提高CO的平衡轉(zhuǎn)化率和CH3CH2OH的產(chǎn)率,D不符合題意;
故答案為:C。
【分析】A.根據(jù)根據(jù)投料比越高,增加氫氣的含量提高速率
B.根據(jù)數(shù)據(jù)結(jié)合方程式即可計(jì)算出平衡常數(shù)
C.增大壓強(qiáng)可以提高轉(zhuǎn)化率
D.根據(jù)方程式判斷為增大壓強(qiáng)可以提高產(chǎn)率
15.(2022·湛江模擬)反應(yīng)是工業(yè)上制備高純硅的重要中間過程。一定壓強(qiáng)下,起始投入原料的值和溫度與的平衡產(chǎn)率的變化關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是()
A.該反應(yīng)為放熱反應(yīng),
B.M、N點(diǎn)的分壓:
C.的值越大平衡產(chǎn)率越高
D.M、N點(diǎn)的逆反應(yīng)速率:
【答案】C
【知識點(diǎn)】化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用
【解析】【解答】A.溫度升高,的平衡產(chǎn)率減小,說明反應(yīng)向逆反應(yīng)方向移動,正反應(yīng)為放熱反應(yīng),選項(xiàng)A不符合題意;
B.M點(diǎn)的平衡產(chǎn)率大,其物質(zhì)的量大、溫度高,故分壓大,選項(xiàng)B不符合題意;
C.由圖可知,的值增大至7時(shí),的平衡產(chǎn)率降低至接近于0,選項(xiàng)C符合題意;
D.M點(diǎn)溫度較高,濃度較大,逆反應(yīng)速率,選項(xiàng)D不符合題意。
故答案為:C。
【分析】A.其他條件相同時(shí),溫度高,產(chǎn)率低,說明該反應(yīng)是放熱反應(yīng);
B.物質(zhì)的量相同時(shí),溫度越高,壓強(qiáng)越大,溫度相同時(shí),物質(zhì)的量越大,壓強(qiáng)越大;
C.從圖可以看出,并非比值越大,平衡產(chǎn)率越大;
D.溫度對反應(yīng)速率的影響最大,溫度越高,反應(yīng)速率越大。
二、多選題
16.(2023·臨沂模擬)丙酮是重要的有機(jī)合成原料,可以由過氧化氫異丙苯合成。其反應(yīng)為:,為了提高過氧化氫異丙苯的轉(zhuǎn)化率,反應(yīng)進(jìn)行時(shí)需及時(shí)從溶液體系中移出部分苯酚。過氧化氫異丙苯的轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)時(shí)間的變化如圖所示。設(shè)過氧化氫異丙苯的初始濃度為xmol·L-1,反應(yīng)過程中的液體體積變化忽略不計(jì)。下列說法正確的是()
A.a(chǎn)、c兩點(diǎn)丙酮的物質(zhì)的量濃度相等
B.b、c兩點(diǎn)的逆反應(yīng)速率:v(b)0
B.400℃時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)的值為
C.400℃時(shí),若X>8,則α2>75%
D.400℃時(shí),向容器I平衡體系中再加入1molO2(g)和1molCl2(g),此時(shí)v(正)>v(逆)
【答案】B,D
【知識點(diǎn)】化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用
【解析】【解答】A.由題意可知,升高溫度HCl平衡轉(zhuǎn)化率減小,逆向移動,正反應(yīng)放熱,故A不符合題意;
B.根據(jù)反應(yīng)列出三段式,因?yàn)轶w積是1L,可用濃度替換,所以平衡常數(shù)為K==,故B符合題意;
C.若X=8,則容器II中反應(yīng)和容器I中反應(yīng)相同,若X>8時(shí),HCl本身濃度增加,但本身轉(zhuǎn)換率降低,故C不符合題意;
D.當(dāng)向容器I平衡體系中再加入1molO2(g)和1molCl2(g)時(shí),Q==v(逆),故D符合題意;
故答案為BD。
【分析】A.結(jié)合不同溫度下的氯化氫的平衡轉(zhuǎn)化率確定反應(yīng)的放熱和吸熱情況
B.根據(jù)平衡轉(zhuǎn)化率和三行式計(jì)算出平衡常數(shù)
C.建立x=8的等效平衡,大于8時(shí)氧氣的轉(zhuǎn)換率提高
D.計(jì)算出濃度商進(jìn)行比較即可
18.(2023·泰州模擬)溫度為T時(shí),向體積為2L的恒容密閉容器中加入足量鐵粉和0.08molH2O(g),發(fā)生反應(yīng)3Fe(s)+4H2O(g)Fe3O4(s)+4H2(g),一段時(shí)間后達(dá)平衡。t1時(shí)刻向容器中再充入一定量的H2,再次達(dá)平衡時(shí)H2的體積分?jǐn)?shù)為20%。下列說法正確的是()
A.t1時(shí)刻充入H2,v′正、v′逆變化如右圖
B.第一次達(dá)平衡時(shí),H2的體積分?jǐn)?shù)小于20%
C.溫度為T時(shí),起始向原容器中充入0.1mol鐵粉、0.04molH2O(g)、0.1molFe3O4(s)、0.005molH2(g),反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行
D.溫度為T時(shí),向恒壓容器中加入足量Fe3O4(s)和0.08molH2(g),達(dá)平衡時(shí)H2(g)轉(zhuǎn)化率為20%
【答案】A,C
【知識點(diǎn)】化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用
【解析】【解答】A.t1時(shí)刻充入H2,生成物濃度增大,v'逆突然增大,反應(yīng)物濃度來不及變化,v'正不變,隨著反應(yīng)的進(jìn)行v'逆逐漸減小v'正逐漸增大,當(dāng)v'正=v'逆時(shí)又重新達(dá)平衡,選項(xiàng)A符合題意;
B、再次達(dá)平衡時(shí),H2的體積分?jǐn)?shù)為20%,由于該反應(yīng)為氣體體積不變的反應(yīng),前后反應(yīng)為等效平衡,平衡時(shí)H2的體積分?jǐn)?shù)相同,均為20%,選項(xiàng)B不符合題意;
C、溫度為T時(shí),起始向原容器中充入0.1mol鐵粉、0.04molH2O(g)、0.1molFe3O4(s)、0.005molH2(g),H2的體積分?jǐn)?shù)為,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,選項(xiàng)C符合題意;
D、根據(jù)等效平衡可知,溫度為T時(shí),向恒壓容器中加入足量Fe3O4(s)和0.08molH2(g),達(dá)平衡時(shí)H2(g)轉(zhuǎn)化率為80%,選項(xiàng)D不符合題意。
故答案為:AC。
【分析】根據(jù)圖像中正逆反應(yīng)速率的變化判斷反應(yīng)速率加快、平衡向逆反應(yīng)方向移動,然后進(jìn)行計(jì)算即可。
19.(2023高二下·郴州期末)一定溫度下,向2L恒容容器中充入A和B,發(fā)生反應(yīng),經(jīng)過一段時(shí)間后達(dá)到平衡。反應(yīng)過程中測定的部分?jǐn)?shù)據(jù)如表,下列說法正確的是()
05152535
1.00.850.810.800.80
A.前5s的平均反應(yīng)速率
B.由題目信息可知,正反應(yīng)為放熱反應(yīng)
C.保持溫度不變,起始時(shí)向容器中充入A、B和C,反應(yīng)達(dá)平衡前
D.保持溫度不變,起始時(shí)向容器中充入C,達(dá)平衡時(shí),C的轉(zhuǎn)化率等于80%
【答案】C,D
【知識點(diǎn)】化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用
【解析】【解答】A.反應(yīng)在前5s的平均速率(A)==0.015mol/(Ls),A不符合題意;
B.需根據(jù)溫度變化對平衡的影響確定反應(yīng)的吸放熱情況,題目并沒有透露,B不符合題意;
C.相同溫度下,起始時(shí)向容器中充入0.20molA、0.20molB和1.0molC,Qc==25>K,反應(yīng)逆向進(jìn)行,反應(yīng)達(dá)到平衡前(正)<(逆),C符合題意;
D.等效為起始加入2.0molA和2.0molB,由于該反應(yīng)前后氣體的體積保持不變,故與原平衡相比,壓強(qiáng)增大,平衡不移動,平衡時(shí)的A、B轉(zhuǎn)化率不變,故平衡時(shí)A、B的物質(zhì)的量等于1.6mol,C的物質(zhì)的量等0.4mol,即相同溫度下,起始時(shí)向容器中充入2.0molC,達(dá)到平衡時(shí),C的物質(zhì)的量等0.4mol,參加反應(yīng)的C的物質(zhì)的量等于1.6mol,轉(zhuǎn)化率等于80%,D符合題意;
故答案為:CD。
【分析】B.題目沒有提供溫度對平衡的影響,無法判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)。
C.首先計(jì)算該溫度下的平衡常數(shù),在計(jì)算充入0.20molA、0.20molB和1.0molC后的Qc,比較二者大小,判斷平衡的移動。
20.(2023高一下·啟東期末)某可逆反應(yīng)在某體積為5L的密閉容器中進(jìn)行,在從0~3min各物質(zhì)的量的變化情況如圖所示(A、B、C均為氣體)。下列說法正確的是()
A.該反應(yīng)的化學(xué)方程式為2A+B2C
B.v(A)=v(C)說明該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)
C.由圖求得A的平衡時(shí)的轉(zhuǎn)化率為40%
D.反應(yīng)開始至2min時(shí),A的平均反應(yīng)速率為0.1mol/(Lmin)
【答案】A,C
【知識點(diǎn)】化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用;化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)計(jì)量數(shù)的關(guān)系
【解析】【解答】A.C的物質(zhì)的量增加、A和B的物質(zhì)的量減小,所以A和B是反應(yīng)物、C是生成物,物質(zhì)的量變化值之比等與化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,即A、B和C的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比為2:1:2,到2min時(shí)達(dá)到平衡,故該反應(yīng)的化學(xué)方程式為2A+B2C,A符合題意;
B.對同一個(gè)物質(zhì)而言正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等,如v正(A)=v逆(A),若選用不同物質(zhì)的速率,不同物質(zhì)的正反應(yīng)和逆反應(yīng)速率等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,如v正(A)=v逆(C),則說明已平衡,但是v(A)=v(C)沒有指明是正反應(yīng)還是逆反應(yīng),故不能說明該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài),B不符合題意;
C.共有5molA,到平衡時(shí)消耗2molA,則A的平衡時(shí)的轉(zhuǎn)化率為40%,C符合題意;
D.反應(yīng)開始至2min時(shí),,D不符合題意;
故答案為:AC。
【分析】根據(jù)AB物質(zhì)的量的變化量之比計(jì)算出化學(xué)計(jì)量系數(shù)之比,當(dāng)正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡,根據(jù)A的變化量即可計(jì)算出平衡時(shí)A的轉(zhuǎn)化率,同時(shí)求出A的平均反應(yīng)速率
三、非選擇題
21.(2023·全國乙卷)硫酸亞鐵在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有許多用途,如可用作農(nóng)藥防治小麥黑穗病,制造磁性氧化鐵、鐵催化劑等?;卮鹣铝袉栴}:
(1)在氣氛中,的脫水熱分解過程如圖所示:
根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果,可知,。
(2)已知下列熱化學(xué)方程式:
則的。
(3)將置入抽空的剛性容器中,升高溫度發(fā)生分解反應(yīng):(Ⅰ)。平衡時(shí)的關(guān)系如下圖所示。時(shí),該反應(yīng)的平衡總壓、平衡常數(shù)。隨反應(yīng)溫度升高而(填“增大”“減小”或“不變”)。
(4)提高溫度,上述容器中進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)(Ⅱ),平衡時(shí)(用表示)。在時(shí),,則,(列出計(jì)算式)。
【答案】(1)4;1
(2)(a+c-2b)
(3)3;2.25;增大
(4);46.26;
【知識點(diǎn)】蓋斯定律及其應(yīng)用;化學(xué)平衡常數(shù);化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用;化學(xué)平衡的計(jì)算
【解析】【解答】(1)由圖中信息可知,當(dāng)失重比為19.4%時(shí);變成,失去的為水的質(zhì)量,可得,解的x=4,同理,當(dāng)失重比為38.8%時(shí),經(jīng)過計(jì)算可得y=1;
(2)根據(jù)蓋斯定律可知,①+③-②x2可得目標(biāo)方程式,則
(3)通過圖像可知,在溫度為660K時(shí),即為a點(diǎn),=1.5KPa;由于SO3:SO2=1:1,=1.5KPa;
那么總壓強(qiáng)為:3KPa;該反應(yīng)壓強(qiáng)平衡常數(shù)為:,由圖中信息可知隨著溫度增大兒增大,所以Kp也增大;
(4)由于僅發(fā)生反應(yīng)(Ⅰ)時(shí)=,當(dāng)有反應(yīng)(II)時(shí),則有,整理可得
,在929K時(shí),P總=84.6kPa,=35.7kPa,又有,聯(lián)立解的,代入數(shù)據(jù)可得,=46.26kPa,,那么
【分析】解題技巧分析:平衡圖像解題技巧:對應(yīng)化學(xué)反應(yīng)速率圖像和化學(xué)平衡圖像,應(yīng)該注意下列幾點(diǎn):1、橫軸坐標(biāo)和縱坐標(biāo)含義;2、曲線斜率或者趨勢;3、曲線上特殊點(diǎn),如起點(diǎn)、終點(diǎn)、交點(diǎn)和拐點(diǎn)等;4、根據(jù)需要運(yùn)用輔助線,如等溫線、等壓線等。
22.(2022·福建)異丙醇可由生物質(zhì)轉(zhuǎn)化得到,催化異丙醇脫水制取高值化學(xué)品丙烯的工業(yè)化技術(shù)已引起人們的關(guān)注,其主要反應(yīng)如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
回答下列問題:
(1)已知,則燃燒生成和的熱化學(xué)方程式為。
(2)在下,剛性密閉容器中的反應(yīng)體系內(nèi)水蒸氣濃度與反應(yīng)時(shí)間關(guān)系如下表:
反應(yīng)時(shí)間04812t20
濃度024403200360040004100
①內(nèi),;
②t16(填“>”“
(3)ad
(4)58.8%
(5)甲;反應(yīng)I平衡曲線為N,恒壓時(shí)充入水蒸氣,;
【知識點(diǎn)】蓋斯定律及其應(yīng)用;化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用
【解析】【解答】(1)設(shè)Ⅲ,根據(jù)蓋斯定律Ⅲ-2×Ⅰ得,故答案為:;
(2)①內(nèi),,則,故答案為:190;
②隨著反應(yīng)進(jìn)行,水的濃度變化量減小,、、,Δc(H2O)逐漸減小,說明反應(yīng)速率減小,內(nèi),Δc(H2O)=400ppm,內(nèi),Δc(H2O)=400ppm,則t-12>4,即t>16,故答案為:>;
(3)a.H2O的分壓不變,則C3H6的分壓也不變,反應(yīng)1、Ⅱ各組分分壓不變,反應(yīng)1、Ⅱ均達(dá)到平衡,a正確;
b.反應(yīng)物和生成物均為氣體,混合氣體的總質(zhì)量不變,剛性密閉容器體積不變,則混合氣體密度不變,不能作為反應(yīng)I、Ⅱ均達(dá)到平衡的判據(jù),b不正確;
c.當(dāng)時(shí),反應(yīng)不一定達(dá)到平衡,不能作為反應(yīng)1、Ⅱ均達(dá)到平衡的判據(jù),c不正確;
d.,說明正逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)I達(dá)平衡,各組分分壓不變,C3H6的分壓不變,說明反應(yīng)Ⅱ也達(dá)平衡,d正確;
故答案為:ad。
(4)設(shè)C3H8O的物質(zhì)的量為1mol,若1molC3H8O完全反應(yīng),理論上生成1molC3H6,因?yàn)榉磻?yīng)Ⅰ、Ⅱ的轉(zhuǎn)化率分別為98%和40%,反應(yīng)I生成1mol×98%=0.98molC3H6,反應(yīng)Ⅱ消耗了40%C3H6,則達(dá)平衡時(shí)C3H6的物質(zhì)的量為0.98mol×(1-40%)=0.588mol,所以丙烯的產(chǎn)率為=58.8%,故答案為:58.8%;
(5)①反應(yīng)I為氣體體積增大的吸熱反應(yīng),反應(yīng)Ⅱ?yàn)闅怏w體積減小的放熱反應(yīng),則升高溫度,反應(yīng)I正向移動,逐漸增大,反應(yīng)Ⅱ逆向移動,逐漸減小,即反應(yīng)I為平衡曲線為N,反應(yīng)Ⅱ平衡曲線為M;在350℃恒壓平衡體系中充入少量水蒸氣時(shí),對于反應(yīng)I而言,相當(dāng)于增大生成物濃度,使得>,即lg增大,反應(yīng)I的狀態(tài)最有可能對應(yīng)圖中的甲,故答案為:甲;反應(yīng)I平衡曲線為N,恒壓時(shí)充入水蒸氣,;
②由圖可知,350℃時(shí)達(dá)平衡后,=0,則350℃時(shí)==1,設(shè)水蒸氣的平衡分壓為aMPa,則反應(yīng)II的C3H6起始分壓為aMPa,對反應(yīng)Ⅱ列三段式有
,解得a=MPa,故答案為:。
【分析】(1)根據(jù)蓋斯定律,將Ⅲ-2×Ⅰ可得目標(biāo)方程式;
(2)①根據(jù)計(jì)算;
②隨著反應(yīng)進(jìn)行,水的濃度變化量減小,則反應(yīng)速率減小,水減少相同物質(zhì)的量濃度時(shí),所需時(shí)間逐漸增長;
(3)可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),正逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量、物質(zhì)的量濃度、百分含量以及由此引起的一系列物理量不變;
(4)根據(jù)計(jì)算;
(5)①升高溫度,反應(yīng)向吸熱方向移動;在350℃恒壓平衡體系中充入少量水蒸氣時(shí),對于反應(yīng)I而言,相當(dāng)于增大生成物濃度,使得;
②列出反應(yīng)的三段式計(jì)算。
23.(2022·河北)氫能是極具發(fā)展?jié)摿Φ那鍧嵞茉矗詺淙剂蠟榇淼娜剂想姵赜辛己玫膽?yīng)用前景。
(1)時(shí),燃燒生成)放熱,蒸發(fā)吸熱,表示燃燒熱的熱化學(xué)方程式為。
(2)工業(yè)上常用甲烷水蒸氣重整制備氫氣,體系中發(fā)生如下反應(yīng)。
Ⅰ.
Ⅱ.
①下列操作中,能提高平衡轉(zhuǎn)化率的是(填標(biāo)號)。
A.增加用量B.恒溫恒壓下通入惰性氣體
C.移除D.加入催化劑
②恒溫恒壓條件下,1molCH4(g)和1molH2O(g)反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),的轉(zhuǎn)化率為,的物質(zhì)的量為,則反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)(寫出含有α、b的計(jì)算式;對于反應(yīng),,x為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。其他條件不變,起始量增加到,達(dá)平衡時(shí),,平衡體系中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為(結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)。
(3)氫氧燃料電池中氫氣在(填“正”或“負(fù)”)極發(fā)生反應(yīng)。
(4)在允許自由遷移的固體電解質(zhì)燃料電池中,放電的電極反應(yīng)式為。
(5)甲醇燃料電池中,吸附在催化劑表面的甲醇分子逐步脫氫得到CO,四步可能脫氫產(chǎn)物及其相對能量如圖,則最可行途徑為a→(用等表示)。
【答案】(1)H2(g)+O2(g)=H2O(1)H=-286kJmol-1
(2)BC;;43%
(3)負(fù)
(4)CnH2n+2-(6n+2)e-+(3n+1)O2-=nCO2+(n+1)H2O
(5)abehj
【知識點(diǎn)】燃燒熱;蓋斯定律及其應(yīng)用;電極反應(yīng)和電池反應(yīng)方程式;化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用;原電池工作原理及應(yīng)用
【解析】【解答】(1)298K時(shí),1gH2燃燒生成H2O(g)放熱121kJ,則1molH2燃燒生成H2O(g)放熱=242kJ,用熱化學(xué)方程式表示為:H2(g)+O2(g)=H2O(g)H1=-242kJmol-1①,又因?yàn)?molH2O(1)蒸發(fā)吸熱44kJ,則H2O(g)=H2O(l)H2=-44kJmol-1②,根據(jù)蓋斯定律可知,表示H2燃燒熱的反應(yīng)熱為H=H1+H2=-286kJmol-1,故答案為:H2(g)+O2(g)=H2O(1)H=-286kJmol-1;
(2)①A.增加CH4(g)用量可以提高H2O(g)的轉(zhuǎn)化率,但是CH4(g)平衡轉(zhuǎn)化率減小,A不正確;
B.恒溫恒壓下通入惰性氣體,相當(dāng)于減小體系壓強(qiáng),反應(yīng)混合物中各組分的濃度減小,反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)平衡正向移動,能提高CH4(g)平衡轉(zhuǎn)化率,B正確;
C.移除CO(g),減小了反應(yīng)混合物中CO(g)的濃度,反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)平衡正向移動,能提高CH4(g)平衡轉(zhuǎn)化率,C正確;
D.加入催化劑不能改變平衡狀態(tài),故不能提高CH4(g)平衡轉(zhuǎn)化率,D不正確;
綜上所述,上述操作中,能提高CH4(g)平衡轉(zhuǎn)化率的是BC;
②恒溫恒壓條件下,1molCH4(g)和1molH2O(g)反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),CH4(g)的轉(zhuǎn)化率為α,CO2(g)的物質(zhì)的量為bmol,則轉(zhuǎn)化的CH4(g)為αmol,剩余的CH4(g)為(1-α)mol,根據(jù)C元素守恒可知,CO(g)的物質(zhì)的量為(α-b)mol,根據(jù)H和O守恒可知,H2O(g)的物質(zhì)的量為(1-α-b)mol,H2(g)的物質(zhì)的量為(3α+b)mol,則反應(yīng)混合物的總物質(zhì)的量為(2α+2)mol,平衡混合物中,CH4(g)、H2O(g)、CO(g)、H2(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為、、、,因此,反應(yīng)I的平衡常數(shù)Kx=;其他條件不變,H2O(g)起始量增加到5mol,達(dá)平衡時(shí),α=0.90,b=0.65,則平衡時(shí),CH4(g)為0.1mol,根據(jù)C元素守恒可知,CO(g)的物質(zhì)的量為0.25mol,根據(jù)H和O守恒可知,H2O(g)的物質(zhì)的量為(5-0.90-0.65)mol=3.45mol,H2(g)的物質(zhì)的量為(3α+b)mol=3.35mol,平衡混合物的總物質(zhì)的量為(2α+6)mol=7.8mol,平衡體系中H2(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為;
(3)氫氧燃料電池中,通入氫氣的一極為負(fù)極,負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),通入氧氣的一極為正極,正極發(fā)生還原反應(yīng),因此氫氧燃料電池中氫氣在負(fù)極發(fā)生反應(yīng);
(4)在允許O2-自由遷移的固體電解質(zhì)燃料電池中,CnH2n+2在負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)生成CO2和H2O,電極反應(yīng)式為CnH2n+2-(6n+2)e-+(3n+1)O2-=nCO2+(n+1)H2O;
(5)由圖示可知,吸附在催化劑表面的甲醇分子逐步脫氫得到CO,且能壘越低,活化能越小,越容易進(jìn)行,根據(jù)圖示可知,其可行的途徑為:abehj。
【分析】(1)燃燒熱是1mol可燃物完全燃燒產(chǎn)生穩(wěn)定的氧化物時(shí)放出的熱量;
(2)①提高平衡轉(zhuǎn)化率,應(yīng)使平衡盡量正向移動,平衡移動原理的具體內(nèi)容為:如果改變可逆反應(yīng)的條件(如濃度、壓強(qiáng)、溫度等),化學(xué)平衡就被破壞,并向減弱這種改變的方向移動;
②分別計(jì)算各物質(zhì)的物質(zhì)的量,結(jié)合計(jì)算;
(3)氫氧燃料電池中,通入氫氣的一極為負(fù)極,負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),通入氧氣的一極為正極,正極發(fā)生還原反應(yīng);
(4)CnH2n+2在負(fù)極上發(fā)生氧化反應(yīng)生成CO2和H2O;
(5)原電池反應(yīng)均為自發(fā)的氧化還原反應(yīng),為放熱反應(yīng)。
24.(2022·海南)某空間站的生命保障系統(tǒng)功能之一是實(shí)現(xiàn)氧循環(huán),其中涉及反應(yīng):
回答問題:
(1)已知:電解液態(tài)水制備,電解反應(yīng)的。由此計(jì)算的燃燒熱(焓)。
(2)已知:的平衡常數(shù)(K)與反應(yīng)溫度(t)之間的關(guān)系如圖1所示。
①若反應(yīng)為基元反應(yīng),且反應(yīng)的與活化能(Ea)的關(guān)系為。補(bǔ)充完成該反應(yīng)過程的能量變化示意圖(圖2)。
②某研究小組模擬該反應(yīng),溫度t下,向容積為10L的抽空的密閉容器中通入和,反應(yīng)平衡后測得容器中。則的轉(zhuǎn)化率為,反應(yīng)溫度t約為℃。
(3)在相同條件下,與還會發(fā)生不利于氧循環(huán)的副反應(yīng):,在反應(yīng)器中按通入反應(yīng)物,在不同溫度、不同催化劑條件下,反應(yīng)進(jìn)行到2min時(shí),測得反應(yīng)器中、濃度()如下表所示。
催化劑t=350℃t=400℃
催化劑Ⅰ10.812722345.242780
催化劑Ⅱ9.2107753438932
在選擇使用催化劑Ⅰ和350℃條件下反應(yīng),生成的平均反應(yīng)速率為;若某空間站的生命保障系統(tǒng)實(shí)際選擇使用催化劑Ⅱ和400℃的反應(yīng)條件,原因是。
【答案】(1)-286
(2);50%或0.5;660.2(或660.1或660.3,其他答案酌情給分)
(3)5.4;相同催化劑,400℃的反應(yīng)速率更快,相同溫度,催化劑Ⅱ副產(chǎn)物濃度低,甲烷與甲醇比例高
【知識點(diǎn)】燃燒熱;化學(xué)平衡常數(shù);化學(xué)平衡轉(zhuǎn)化過程中的變化曲線;化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用;化學(xué)平衡的計(jì)算
【解析】【解答】(1)電解液態(tài)水制備,電解反應(yīng)的,則2mol完全燃燒消耗,生成液態(tài)水的同時(shí)放出的熱量為572kJ,從而可知1mol完全燃燒生成液態(tài)水放出的熱量為286kJ,因此,的燃燒熱(焓)-286。
(2)①由的平衡常數(shù)(K)與反應(yīng)溫度(t)之間的關(guān)系圖可知,K隨著溫度升高而減小,故該反應(yīng)為放熱反應(yīng)。若反應(yīng)為基元反應(yīng),則反應(yīng)為一步完成,由于反應(yīng)的與活化能(Ea)的關(guān)系為,由圖2信息可知=a,則a,則生成物能量低于a,因此該反應(yīng)過程的能量變化示意圖為:。
②溫度t下,向容積為10L的抽空的密閉容器中通入和,反應(yīng)平衡后測得容器中,則參與反應(yīng)的的物質(zhì)的量為0.05mol,的轉(zhuǎn)化率為;的平衡量為,和是按化學(xué)計(jì)量數(shù)之比投料的,則的平衡量為,的平衡量是的2倍,則,的平衡濃度分別為、、、,則該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=,根據(jù)圖1中的信息可知,反應(yīng)溫度t約為660.2℃。
(3)在選擇使用催化劑Ⅰ和350℃條件下反應(yīng),由表中信息可知,0~2minCH3OH的濃度由0增加到10.8μmolL-1,因此,0~2min生成CH3OH的平均反應(yīng)速率為10.8molL-12min=5.4μmolL-1min-1;由表中信息可知,在選擇使用催化劑Ⅰ和350℃條件下反應(yīng),0~2minCH3OH的濃度由0增加到10.8μmolL-1,c(CH4):c(CH3OH)=12722:10.8≈1178;在選擇使用催化劑Ⅱ和350℃的反應(yīng)條件下,0~2minCH3OH的濃度由0增加到9.2μmolL-1,c(CH4):c(CH3OH)=10775:9.2≈1171;在選擇使用催化劑Ⅰ和400℃條件下反應(yīng),0~2minCH3OH的濃度由0增加到345.2μmolL-1,c(CH4):c(CH3OH)=42780:345.2≈124;在選擇使用催化劑Ⅱ和400℃的反應(yīng)條件下,0~2minCH3OH的濃度由0增加到34μmolL-1,c(CH4):c(CH3OH)=38932:34≈1145。因此,若某空間站的生命保障系統(tǒng)實(shí)際選擇使用催化劑Ⅱ和400℃的反應(yīng)條件的原因是:相同催化劑,400℃的反應(yīng)速率更快,相同溫度,催化劑Ⅱ副產(chǎn)物濃度低,甲烷與甲醇比例高。
【分析】(1)燃燒熱是指在101kPa時(shí),1mol物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時(shí)所放出的熱量;
(2)①該反應(yīng)的平衡常數(shù)隨溫度升高而減小,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),生成物能量低于a;
②根據(jù)轉(zhuǎn)化率=反應(yīng)量起始量×100%計(jì)算;計(jì)算此時(shí)的平衡常數(shù),根據(jù)圖1確定反應(yīng)溫度;
(3)根據(jù)v=ΔcΔt計(jì)算;400℃的反應(yīng)速率更快,相同溫度下,催化劑Ⅱ副產(chǎn)物濃度低,甲烷與甲醇比例高。
25.(2023·湖北)丙烯是一種重要的化工原料,可以在催化劑作用下,由丙烷直接脫氫或氧化脫氫制備。
反應(yīng)Ⅰ(直接脫氫):C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)△H1=+125kJ·mol-1
反應(yīng)Ⅱ(氧化脫氫):C3H8(g)+O2(g)=C3H6(g)+H2O(g)△H2=-118kJ·mol-1
(1)已知鍵能:E(C—H)=416kJ·mol-1,E(H—H)=436kJ·mol-1,由此計(jì)算生成1mol碳碳π鍵放出的能量為kJ。
(2)對于反應(yīng)Ⅰ,總壓恒定為100kPa,在密閉容器中通入C3H8和N2的混合氣體(N2不參與反應(yīng)),從平衡移動的角度判斷,達(dá)到平衡后“通入N2”的作用是。在溫度為T1時(shí),C3H8的平衡轉(zhuǎn)化率與通入氣體中C3H8的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的關(guān)系如圖a所示,計(jì)算T1時(shí)反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)Kp=kPa(以分壓表示,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),保留一位小數(shù))。
(3)在溫度為T2時(shí),通入氣體分壓比為p(C3H8):p(O2):p(N2)=10:5:85的混合氣體,各組分氣體的分壓隨時(shí)間的變化關(guān)系如圖b所示。0~1.2s生成C3H6的平均速率為kPa·s-1;;在反應(yīng)一段時(shí)間后,C3H8和O2的消耗速率比小于2∶1的原因?yàn)椤?/p>
(4)恒溫剛性密閉容器中通入氣體分壓比為p(C3H8):p(O2):p(N2)=2:13:85的混合氣體,已知某反應(yīng)條件下只發(fā)生如下反應(yīng)(k,k′為速率常數(shù)):
反應(yīng)Ⅱ:2C3H8(g)+O2(g)=2C3H6(g)+2H2O(g)
k
反應(yīng)Ⅲ:2C3H6(g)+9O2(g)=6CO2(g)+6H2O(g)
k′
實(shí)驗(yàn)測得丙烯的凈生成速率方程為v(C3H6)=kp(C3H8)-k′p(C3H6),可推測丙烯的濃度隨時(shí)間的變化趨勢為,其理由是。
【答案】(1)271
(2)減小氣體濃度,使平衡右移,提高C3H8(g)轉(zhuǎn)化率;16.7
(3)2;H2和C3H6都消耗O2
(4)先增大后減小;反應(yīng)開始時(shí),體系中主要發(fā)生反應(yīng)Ⅱ,c(C3H6)逐漸增大,隨著反應(yīng)進(jìn)行,p(C3H8)減小,p(C3H6)增大,v(C3H6)減小,體系中主要發(fā)生反應(yīng)Ⅲ,c(C3H6)逐漸減小
【知識點(diǎn)】化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用
【解析】【解答】(1)由C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)△H1=+125kJ·mol-1可知反應(yīng)需要中斷裂2molC—H鍵、形成1mol碳碳π鍵和1molH—H鍵,436kJ·mol-1×2-E(碳碳π鍵)=+125kJ.mol-1,解得:E(碳碳π鍵)=271kJ.mol-1,所以形成1mol碳碳π鍵放出的能量為271kJ;
(2)達(dá)到平衡后,通入N2,由于總壓恒定為100kPa,則容器體積增大,平衡向氣體體積增大的方向移動,即向正反應(yīng)方向移動,C3H8(g)的轉(zhuǎn)化率增大;根據(jù)圖a,C3H8的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.4時(shí),其平衡轉(zhuǎn)化率為50%;假設(shè)混合氣體為1mol,則起始時(shí)C3H8為0.4mol,N2為0.6mol,運(yùn)用三段式法計(jì)算:
由于總壓恒定為100kPa,平衡時(shí)C3H8為0.2mol,C3H6為0.2mol,H2為0.2mol,N2為0.6mol,則C3H8(g)、C3H6(g)、H2(g)的分壓均為:100KPa×=故T1時(shí)反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)KP==16.7KkPa。
(3)內(nèi)C3H6的分壓由0增大為2.4kPa,則生成的平均速率為=2kPa·s-1;若只發(fā)生反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ,C3H6的分壓應(yīng)大于H2和H2O的分壓,但由圖b知,隨著反應(yīng)進(jìn)行,分壓p(H2O)>p(C3H6)>p(H2),且有CO2生成,H2分壓降低,故體系中還發(fā)生反應(yīng):C3H6+O2=3CO2+3H2O,H2+O2=H2O,消耗O2,因此C3H8和O2的消耗速率比小于2∶1;
(4)反應(yīng)開始時(shí),反應(yīng)Ⅱ向右進(jìn)行,c(C3H6)逐漸增大,且體系中以反應(yīng)Ⅱ?yàn)橹?,隨著反應(yīng)進(jìn)行,p(C3H8)減小,p(C3H6)增大,使得v(C3H6)減小,體系中以反應(yīng)Ⅲ為主,因此丙烯的濃度隨時(shí)間的變化趨勢為先增大后減小。
【分析】(1)根據(jù)△H=反應(yīng)物總鍵能生成物總鍵能,結(jié)合每摩爾反應(yīng)Ⅰ中斷鍵和成鍵情況計(jì)算;
(2)該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體體積增大的反應(yīng),恒溫恒壓條件下通入無關(guān)氣體,相當(dāng)于減壓,反應(yīng)向氣體體積增大的方向移動,反應(yīng)物C3H8的轉(zhuǎn)化率增大,利用圖a中的數(shù)據(jù),設(shè)未知數(shù)列三段式計(jì)算可得各氣體平衡的物質(zhì)的量,故而可得物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),代入Kp計(jì)算;
(3)由圖b可知,0~1.2s內(nèi),C3H6的分壓變化,代入v(C3H6)=△p(C3H6)/△t計(jì)算。隨著反應(yīng)進(jìn)行,分壓:p(H2O)>p(C3H6)>p(H2),且有CO2生成,H2分壓降低,可推斷反應(yīng)中存在其他消耗C3H6和H2且生成H2O和CO2的反應(yīng),從而影響了O2的消耗速率;
(4)速率常數(shù)只與溫度有關(guān),反應(yīng)開始時(shí),通入氣體C3H8、O2、N2,體系中主要發(fā)生反應(yīng)Ⅱ,據(jù)此結(jié)合丙烯的凈生成速率方程為v(C3H6)=kp(C3H8)k′p(C3H6)分析隨著反應(yīng)的進(jìn)行的量變。
26.(2023·石家莊模擬)二甲醚是重要的有機(jī)合成原料:工業(yè)上常用合成氣(主要成分為、)制備二甲醚,其主要反應(yīng)如下:
反應(yīng)?。?,
反應(yīng)ⅱ:,
反應(yīng)ⅲ:,
(1)已知時(shí),由穩(wěn)定態(tài)單質(zhì)生成化合物的焓變稱為該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。幾種物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓如下表所示,據(jù)此計(jì)算。
物質(zhì)
0.0
(2)已知,隨溫度變化的三種趨勢如下圖中線條所示。能用來表示反應(yīng)ⅰ的線條是(填線條字母)。
(3)在催化劑的作用下發(fā)生反應(yīng)ⅰ,其可能反應(yīng)機(jī)理如下圖所示。
①根據(jù)元素電負(fù)性的變化規(guī)律,圖中反應(yīng)步驟Ⅲ可描述為。
②在合成甲醇過程中,需要不斷分離出甲醇的原因?yàn)?填選項(xiàng)字母)。
a.有利于平衡正向移動b.防止催化劑中毒c.提高正反應(yīng)速率
(4)一定溫度下,在體積為的剛性容器中充入和制備二甲醚,時(shí)達(dá)到平衡,平衡時(shí)的轉(zhuǎn)化率為80%,,且。
①內(nèi),。
②反應(yīng)ⅲ的平衡常數(shù)(保留三位有效數(shù)字)。
(5)實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)中,需要在260℃、壓強(qiáng)恒為的反應(yīng)釜中進(jìn)行上述反應(yīng)。初始時(shí)向反應(yīng)釜中加入和,為確保反應(yīng)的連續(xù)性,需向反應(yīng)釜中以、進(jìn)氣流量持續(xù)通入原料,同時(shí)控制出氣流量。
①需控制出氣流量小于進(jìn)氣流量的原因?yàn)椤?/p>
②已知出氣流量為,單位時(shí)間內(nèi)的轉(zhuǎn)化率為60%,則流出氣體中的百分含量為。
【答案】(1)-90.7
(2)c
(3)H的電負(fù)性大于Zn而小于O,吸附在O2-上的H帶正電,與C-O上帶負(fù)電的O結(jié)合,吸附在Zn2+上的H帶負(fù)電,與C-O上帶正電的C結(jié)合;ac
(4)0.4;4.67
(5)反應(yīng)釜要求壓強(qiáng)恒定,而反應(yīng)i為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng);5%
【知識點(diǎn)】化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用;有關(guān)反應(yīng)熱的計(jì)算
【解析】【解答】(1)由圖表數(shù)據(jù)可知:①
②,由蓋斯定律可知,②-①得:;
(2)反應(yīng)ⅰ為放熱的熵減反應(yīng),隨著溫度升高,會增大,故表示反應(yīng)ⅰ的線條是c;
(3)①電負(fù)性:O>H>Zn,圖中反應(yīng)步驟Ⅲ可描述為:H的電負(fù)性大于Zn而小于O,吸附在O2-上的H帶正電,與C-O上帶負(fù)電的O結(jié)合,吸附在Zn2+上的H帶負(fù)電,與C-O上帶正電的C結(jié)合,然后生成產(chǎn)物;
②在合成甲醇過程中,需要不斷分離出甲醇,可以使得甲醇濃度減小促使反應(yīng)正向移動,且甲醇濃度減小,利于從催化劑脫附從而可以空出催化位置提高正反應(yīng)速率;故答案為:ac;
(4)①時(shí)達(dá)到平衡,平衡時(shí)的轉(zhuǎn)化率為80%,內(nèi),;
②平衡時(shí)的轉(zhuǎn)化率為80%,則Δc(CO)=1.6molL-1;,且;設(shè)反應(yīng)i中轉(zhuǎn)化的CO的濃度為amolL-1
平衡時(shí),則反應(yīng)ⅲ中生成氫氣為(2a-2.6)
根據(jù)化學(xué)方程式體現(xiàn)的關(guān)系可知,1.6-a=2a-2.6,a=1.4;設(shè)反應(yīng)ii中,CH3OCH3的濃度變化量為b,則有
平衡時(shí),則a-2b=2b,b=0.35;
則平衡時(shí)CO、H2、CO2、H2O濃度分別為0.4、1.4、0.2,0.15,則反應(yīng)ⅲ的平衡常數(shù);
(5)①反應(yīng)釜要求壓強(qiáng)恒定,而反應(yīng)i為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),會導(dǎo)致壓強(qiáng)減小,故需控制出氣流量小于進(jìn)氣流量;
②假設(shè)時(shí)間為1min,則進(jìn)氣為0.03mol、出氣0.02mol;反應(yīng)ⅰ為氣體分子數(shù)減少的反應(yīng),反應(yīng)ⅱ、ⅲ為氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),則減少0.01mol氣體是由反應(yīng)i引起的,由反應(yīng)i的方程式可知,參加反應(yīng)i的CO的物質(zhì)的量為0.01mol÷2=0.005mol,的轉(zhuǎn)化率為60%,則一共有0.006molCO參加反應(yīng),則反應(yīng)ⅱi中消耗0.001molCO、生成0.001molCO2,故流出氣體中的百分含量為。
【分析】(1)蓋斯定律的應(yīng)用要注意,判斷列出的熱化學(xué)方程式的對應(yīng)關(guān)系,左右兩邊相同的物質(zhì)互相抵消則相加,在同一邊相同的物質(zhì)互相抵消則相減;
(2)反應(yīng)i的△H”“d;
③若=0.8,反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),N2的體積分?jǐn)?shù)為20%,假設(shè)開始時(shí)n(NO)=1mol,n(CO)=0.8mol,假設(shè)CO平衡時(shí)CO轉(zhuǎn)化了xmol,則根據(jù)物質(zhì)反應(yīng)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知平衡產(chǎn)生CO2的物質(zhì)的量為xmol,N2為0.5xmol,則此時(shí)CO為(0.8-x)mol,NO為(1-x)mol,×100%=20%,解得x=0.6mol,所以NO的轉(zhuǎn)化率為×100%=60%。
【分析】(1)若生成速率等于消耗速率,可以結(jié)合代數(shù)式進(jìn)行判斷;
(2)蓋斯定律的應(yīng)用要注意,判斷列出的熱化學(xué)方程式的對應(yīng)關(guān)系,左右兩邊相同的物質(zhì)互相抵消則相加,在同一邊相同的物質(zhì)互相抵消則相減;
(3)①一氧化氮和二氧化氮與氫氧化鈣反應(yīng)生成亞硝酸鈣和水;
②NO2量太多,剩余的NO2和水反應(yīng)生成NO逸出,導(dǎo)致NO去除率降低;
(4)①結(jié)合化學(xué)計(jì)量數(shù)之比進(jìn)行判斷;
②增大某種反應(yīng)物的濃度,其轉(zhuǎn)化率減??;
③結(jié)合三段式進(jìn)行判斷。
31.(2022·鷹潭模擬)合成氨是目前人工固氮最重要的途徑,對人類生存具有重大意義,反應(yīng)為:
(1)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)H=-92.4kJ/mol。
①該反應(yīng)在(填“高溫”“低溫”或“任意溫度”)下可自發(fā)進(jìn)行。
我國科學(xué)家在合成氨反應(yīng)機(jī)理研究中取得新進(jìn)展,首次報(bào)道了LiH-3d過渡金屬這一復(fù)合催化劑體系,并提出了“氮轉(zhuǎn)移”催化機(jī)理。
i.3LiH(s)+N2(g)=Li2NH(s)+LiNH2(g)ΔH1=+32.8kJ·mol-1
ii.Li2NH(s)+2H2(g)=2LiH(s)+NH3(g)ΔH2=-88kJ·mol-1
iii.LiNH2(g)+H2(g)=LiH(s)+NH3(g)ΔH3
②則ΔH3=。
(2)為了研究反應(yīng)的熱效應(yīng),我國的科研人員計(jì)算了在一定范圍內(nèi)下列反應(yīng)的平衡常數(shù)。
i.
ii.
iii.
和的線性關(guān)系圖如下所示:
①由圖可知ΔH10(填“大于”或“小于”)。
②反應(yīng)i的Kp0=(用Kp1和Kp2表示)。
反應(yīng)i的0(填“大于”或“小于”),寫出推理過程。
(3)氨水可以吸收二氧化碳。已知常溫下,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,Ka1(H2CO3)=4.4×10-7,Ka2(H2CO3)=4.4×10-11,.此溫度下某氨水的濃度為2mol/L,則溶液中c(OH-)=mol/L,將CO2通入氨水中使溶液恰好呈中性,則此時(shí)=(保留小數(shù)點(diǎn)后4位數(shù)字)
【答案】(1)低溫;-37.2kJ/mol
(2)小于;Kp1×Kp2;小于;由和的線性關(guān)系圖可知,線比線傾斜度更大,結(jié)合lgKp0=lgKp1+lgKp2可推理出lgKp0線會隨橫坐標(biāo)溫度的上升而減小。平衡常數(shù)隨溫度上升而減小的反應(yīng)是放熱反應(yīng),所以反應(yīng)i是放熱反應(yīng)。
(3)6×10-3;1.0009
【知識點(diǎn)】化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用
【解析】【解答】(1)①該反應(yīng)是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),則ΔS<0,已知H<0,根據(jù)ΔH-TΔS<0,反應(yīng)才能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)在低溫可自發(fā)進(jìn)行;
②由蓋斯定律:反應(yīng)i+反應(yīng)ii+反應(yīng)iii可得反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g),所以△H=△H1+△H2+△H3=32.8kJmol-1-88kJmol-1+△H3=-92.4kJmol-1,據(jù)此可得△H3=-37.2kJmol-1;
(2)①由圖可知,溫度升高lgKp1減小,即平衡常數(shù)Kp1減小,說明反應(yīng)ii是放熱反應(yīng),則ΔH1小于0;
②根據(jù)蓋斯定律:ii+iii得i,則Kp0=Kp1×Kp2;由和的線性關(guān)系圖可知,線比線傾斜度更大,結(jié)合lgKp0=lgKp1+lgKp2可推理出lgKp0線會隨橫坐標(biāo)溫度的上升而減小。平衡常數(shù)隨溫度上升而減小的反應(yīng)是放熱反應(yīng),所以反應(yīng)i是放熱反應(yīng),小于0;
(3)NH3H2O的Kb=1.8×10-5,若氨水的濃度為2.0molL-1,由Kb=,可知c(OH-)=mol/L=6×10-3mol/L,將CO2通入該氨水中,當(dāng)溶液呈中性時(shí)溶液中c(OH-)=c(H+)=10-7mol/L,電荷守恒得到:c(NH)=c(HCO)+2c(CO),=1+,H2CO3的Ka2=4.4×10-11,結(jié)合Ka2=可得==4.4×10-4,=1+=1+8.8×10-4=1.0009,故答案為:6×10-3;1.0009;
【分析】(1)①根據(jù)則反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行;
②考查蓋斯定律;
(2)從圖可知隨溫度升高Kp1逐漸減小,溫度升高平衡向吸熱反應(yīng)方向移動,說明逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng);反應(yīng)i=反應(yīng)ii+反應(yīng)iii,說明Kp0=Kp1×Kp2;
(3)利用Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,計(jì)算濃度為2mol/L的氨水中的OH-的濃度;溶液呈中性時(shí)c(H+)=c(OH-),.
32.(2022·靜安模擬)高溫下,活性炭可用來處理NOx廢氣。某研究小組向體積固定的密閉容器加入一定量的活性炭和NO,發(fā)生反應(yīng)C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)。T1℃時(shí),測得反應(yīng)進(jìn)行到不同時(shí)刻各物質(zhì)的濃度如下表:
時(shí)間(min)濃度(mol·L-1)01020304050
NO2.01.160.400.400.60.6
N200.420.800.801.21.2
CO200.420.800.801.21.2
回答下列問題:
(1)碳原子核外有個(gè)未成對的電子,N2分子的電子式是,氧原子2p亞層的軌道表示式為。
(2)T1℃時(shí),在0~10min內(nèi)的平均反應(yīng)速率v(N2)=mol·L-1·min-1。
(3)該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為。第30min時(shí),僅改變了某一條件,請根據(jù)表中數(shù)據(jù)判斷可能改變的條件是(填字母編號)。
a.加入合適的催化劑b.適當(dāng)縮小容器的體積
c.再通入一定量的NOd.再加入一定量的活性炭
(4)若第30min時(shí),將溫度升高至T2℃,重新達(dá)新平衡時(shí)K為2.25,則正反應(yīng)為反應(yīng)(填“放熱”或“吸熱”),NO的平衡轉(zhuǎn)化率(填“升高”或“降低”)。
【答案】(1)2;;
(2)0.042
(3)K=;bc
(4)放熱;降低
【知識點(diǎn)】化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用
【解析】【解答】(1)碳原子的電子排布式為:1s22s22p2,2p2這2個(gè)電子是未成對電子,則碳原子核外有2個(gè)未成對的電子;N2分子為共價(jià)化合物,則其電子式是;氧原子的電子排布式為:1s22s22p4,則2p亞層的軌道表示式為,故答案為:2;;;
(2)T1℃時(shí),在0~10min內(nèi)的平均反應(yīng)速率v(N2)==0.042mol·L-1·min-1,故答案為:0.042;
(3)根據(jù)反應(yīng)C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g),可知反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=;
a.加入合適的催化劑,可以加快反應(yīng)速率,不能改變狀態(tài),則表中數(shù)據(jù)不會改變,a項(xiàng)不符合題意;
b.適當(dāng)縮小容器的體積,壓力增大,平衡不移動,但是物質(zhì)的濃度會增大,表中數(shù)據(jù)會改變,b項(xiàng)符合題意;
c.再通入一定量的NO,平衡正向移動,則表中數(shù)據(jù)會改變,c項(xiàng)符合題意;
d.再加入一定量的活性炭,不影響平衡,則表中數(shù)據(jù)不會改變,d項(xiàng)不符合題意;
故答案為:K=;bc;
(4)T1℃時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K==,若第30min時(shí),將溫度升高至T2℃,重新達(dá)新平衡時(shí)K為2.25,可知升高溫度,平衡逆向移動,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng);平衡逆向移動,則NO的平衡轉(zhuǎn)化率降低,故答案為:放熱;降低。
【分析】(1)核外未成對電子通過其最外層電子數(shù)判斷,未湊滿8電子的個(gè)數(shù);電子式要注意氮原子要滿足8電子;
(2)化學(xué)反應(yīng)速率;
(3)平衡常數(shù)K=生成物濃度冪之積/反應(yīng)物濃度冪之積;所有物質(zhì)濃度都增大,改變的應(yīng)該是體積或者增加反應(yīng)物的濃度;
(4)溫度生高,K減小,反應(yīng)為放熱反應(yīng),平衡朝吸熱方向移動,NO轉(zhuǎn)化率降低。
33.(2022·虹口模擬)氮氧化物()的任意排放會造成酸雨、光化學(xué)煙霧等環(huán)境污染問題,其與懸浮在大氣中的海鹽粒子相互作用時(shí),發(fā)生反應(yīng):。
完成下列填空:
(1)該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式。
(2)①若反應(yīng)在恒容密閉容器中進(jìn)行,能說明該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是(選填編號)。
a.b.和NO的物質(zhì)的量之和保持不變
c.混合氣體密度保持不變d.
上述反應(yīng)可以視作分兩步進(jìn)行:
(i)……
(ii)
②反應(yīng)i的化學(xué)方程式可能是。反應(yīng)ii中反應(yīng)物化學(xué)鍵總能量生成物化學(xué)鍵總能量(填“高于”“低于”或“等于”)。
(3)保持恒溫條件,將充入不同容積的密閉容器中進(jìn)行反應(yīng)ii,充分反應(yīng)達(dá)到平衡后,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率與容器容積及不同溫度的關(guān)系如下圖所示:
①圖中的關(guān)系為(填“>”“<”或“=”);A、B、C各自對應(yīng)化學(xué)平衡常數(shù)大小關(guān)系是。
②若從起始到處于A點(diǎn)狀態(tài)共經(jīng)過,該時(shí)間段內(nèi)化學(xué)反應(yīng)速率。
工業(yè)中利用新型催化劑M催化氦氣與NO反應(yīng)生成,從而去除NO的影響:,相同時(shí)間內(nèi),NO的去除率隨反應(yīng)溫度的變化曲線如下圖所示。
(4)在范圍內(nèi)隨著溫度的升高,NO的去除率上升的原因可能是(任寫一點(diǎn)):。
【答案】(1)
(2)bc;;低于
(3)<;;
(4)反應(yīng)未達(dá)平衡,溫度升高,反應(yīng)速率加快
【知識點(diǎn)】化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合應(yīng)用
【解析】【解答】根據(jù)反應(yīng)可判斷化學(xué)平衡常數(shù)K的表達(dá)式;判斷化學(xué)平衡狀態(tài)的直接標(biāo)志:正反應(yīng)速率=逆反應(yīng)速率,各組分濃度不再改變,以及以此為基礎(chǔ)衍生出來的標(biāo)志如壓強(qiáng)不再改變,混合氣體的密度不再改變、氣體的顏色不再變化等等,以此來解析;
(1)根據(jù)化學(xué)反應(yīng)4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g),可知反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K=;
(2)①a.v(NO2)=2v(NO)沒有指明正反應(yīng)速率,所以不能說明達(dá)到平衡狀態(tài),a不正確;
b.根據(jù)反應(yīng)可知NO2和NO的物質(zhì)的量之和為一個(gè)變量,當(dāng)它保持不變時(shí),說明達(dá)到平衡狀態(tài),b不正確;
c.恒容密閉容器,體積不變,但是反應(yīng)前后氣體的質(zhì)量變化,混合氣體密度為一個(gè)變量,混合氣體密度保持不變時(shí),能說明達(dá)到平衡狀態(tài),c正確;
d.c(NO2):c(NO):c(Cl2)=4:2:1,不能說明達(dá)到平衡狀態(tài),d不正確;
故答案為:bc。
②已知(ⅲ)4NO2+2NaCl2NaNO3+2NO+Cl2,(ii)2ClNO2NO+Cl2,根據(jù)元素守恒可知,=i=2NO2+NaClNaNO3+ClNO;由題中信息可知反應(yīng)(ii)為吸熱反應(yīng),反應(yīng)ii中反應(yīng)物化學(xué)鍵低于總能量生成物化學(xué)鍵總能量;
(3)①反應(yīng)(ii)為放熱反應(yīng),升溫平衡逆向移動,溫度越高轉(zhuǎn)化率越低,根據(jù)圖像可知T2對應(yīng)的轉(zhuǎn)化率高,所以T1KA=KB;
②設(shè)反應(yīng)從起始到處于A點(diǎn)狀態(tài)共經(jīng)過10min,ClNO反應(yīng)xmol,則
=0.4,解得x=0.4,該時(shí)間段內(nèi)化學(xué)反應(yīng)速率v(NO)===0.04mol/(L·min);
(4)在50~150℃范圍內(nèi)隨著溫度的升高,NO的去除率上升的原因?yàn)榉磻?yīng)的溫度低,反應(yīng)慢,反應(yīng)未達(dá)平衡,溫度升高,反應(yīng)速率加快;
【分析】(1)平衡常數(shù)=生成物濃度冪之積/反應(yīng)物濃度冪之積;
(2)①化學(xué)平衡判斷:1、同種物質(zhì)正逆反應(yīng)速率相等,2、不同物質(zhì)速率滿足:同側(cè)異,異側(cè)同,成比例,3、各組分的濃度、物質(zhì)的量、質(zhì)量、質(zhì)量分?jǐn)?shù)不變,4、左右兩邊化學(xué)計(jì)量數(shù)不相等,總物質(zhì)的量、總壓強(qiáng)(恒容)、總體積(恒壓)不變,5、平均相對分子質(zhì)量、平均密度根據(jù)公式計(jì)算,6、體系溫度、顏色不變;
②結(jié)合蓋斯定律的方法,總方程式減去反應(yīng)ii可以得到反應(yīng)i;
(3)①升高溫度,平衡朝吸熱方向移動;
②化學(xué)反應(yīng)速率;
(4)圖象問題通常從幾個(gè)角度分析,未平衡時(shí)受到溫度影響,速率增快除去率加快,平衡后受平衡移動影響。
34.(2022·石嘴山模擬)2023年6月17日神舟十三號
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