2020第34屆全國化學奧賽(初賽)試題、答案與解析

2020第34屆全國化學奧賽(初賽)試題、答案與解析評價：1-1、1-2屬于易題，屬加聚反應易題，考查質量守恒定律，均生成穩(wěn)定的水易題。解析：設堿式碳酸鹽的化學式為Mx(OH)y(CO3)z，為amol。在H2中充分處理得2.356gM，0.994g(0.0551mol)H2O；在CO中充分處理得2.356gM，1.245L(0.0555mol)CO2。先可認為amolMx(OH)y(CO3)z分解得ya/2molH2O和zamolCO2，amolMxO(y/2+z)，再與a(y/2+z)molH2反應或a(y/2+z)molCO反應。則有：a[y/2+(y/2+z)]=0.0551和a[z+(y/2+z)]=0.0555，解得y=2z。在MxO(y/2+z)中的化合價(反應得失電子)守恒有：y+2z=2x，則2z=x，故：x:y:z=2:2:1，化學式為M2(OH)2CO3，3a=0.0551或0.0555，根據(jù)M質量守恒：2aAr(M)=2.356g，則Ar(M)=64.2，易題。解析：5-1.將題給數(shù)據(jù)代入A=?lc求c。由c求以上銀的Ksp。5-2-1.根據(jù)(HL+)(PF6)即L·(HPF6)確定A中Ag為+1價，L為價，y=9。N(N):N(P)=6.24/14:6.90/31=2:1，因為N(P)=9，則N(N)=18，N(C):N(P)=27.40/12:6.90/31=10.26:1，N(C)=10.26y=92。N原子守恒：每個L中有1個N，所以8+x+n=18，所以x+n=10，又n:N(P)=2.0/41:6.90/31=0.22:1，n=0.22y=2，x=8，即A為[Ag9L8(CH3CN)8](PF6)9·nCH3CN，解析：5-1套用公式；5-2主要涉及化學式的計算，試題較易。解析：涉及晶體結構及其化學式的推導，試題較易。圓圈或圈外：π鍵數(shù)都是9，H3tpfcPPh3Ph3P=Otpfc3，B中Cr氧化數(shù)為+5，C、D中Cr氧化數(shù)為+3，Cr(CO)6中Cr氧化數(shù)為基態(tài)Cr原子：3d54s1。配合物結構的評價較為簡單。其中，三氟乙酸比乙酸具有更強的吸電子基團，其pKa值為負數(shù)，而乙酸的pKa為4.75，兩者的差值為5.1。由此可以推知，乙酰乙酸乙酯的pKa為13，而三氟乙酰乙酸乙酯的pKa約為8-9，比苯酚的酸性更強。此外，B、D、F三個化合物中均沒有手性碳原子，而C具有一對稱面，涉及到誘導效應、共軛效應和手性碳原子的判斷。甲基在N原子上帶有正電荷，甲基的數(shù)量越多，正離子越穩(wěn)定。