環(huán)境有機化學十溴聯(lián)苯醚的光降解_第1頁
環(huán)境有機化學十溴聯(lián)苯醚的光降解_第2頁
環(huán)境有機化學十溴聯(lián)苯醚的光降解_第3頁
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環(huán)境有機化學十溴聯(lián)苯醚的光降解第1頁,課件共16頁,創(chuàng)作于2023年2月

2011年11月2日,美國安全化妝品運動聯(lián)盟表示,強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌的二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產(chǎn)品中仍含有該物質(zhì)。目錄1、多溴聯(lián)苯醚的危害及降解2、十溴聯(lián)苯醚的光降解實例4、結(jié)果與展望5、參考文獻3、十溴聯(lián)苯醚的光降解機理探討第2頁,課件共16頁,創(chuàng)作于2023年2月

2011年11月2日,美國安全化妝品運動聯(lián)盟表示,強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌的二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產(chǎn)品中仍含有該物質(zhì)。多溴聯(lián)苯醚的危害多溴聯(lián)苯醚,通式C12H(0-9)Br(1-10)O,結(jié)構(gòu)如圖1圖1多溴聯(lián)苯醚的結(jié)構(gòu)肝臟毒性、神經(jīng)系統(tǒng)毒性、內(nèi)分泌干擾、生殖毒性、免疫毒性等在一定的條件下(如燃燒時),可生成毒性更為強的多溴二苯并二噁英(PBDDs)及多溴二苯并呋喃(PBDFs)第3頁,課件共16頁,創(chuàng)作于2023年2月

2011年11月2日,美國安全化妝品運動聯(lián)盟表示,強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌的二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產(chǎn)品中仍含有該物質(zhì)。多溴聯(lián)苯醚的降解方法光降解:多溴聯(lián)苯醚可吸收UV-B(28-315nm)和UV-A(315-400nm)段光譜的光能,紫外光波段所提供的能量導致多溴聯(lián)苯醚中溴原子的丟失,從而產(chǎn)生重排。微生物降解:好氧降解是通過羥基化或甲基化分解多溴聯(lián)苯醚,厭氧生物降解主要是通過催化還原脫溴,使高溴聯(lián)苯醚得到電子同時釋放出溴離子。

第4頁,課件共16頁,創(chuàng)作于2023年2月

2011年11月2日,美國安全化妝品運動聯(lián)盟表示,強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌的二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產(chǎn)品中仍含有該物質(zhì)。生物體內(nèi)轉(zhuǎn)化:生物利用體內(nèi)不同類型的酶,可以通過多種機制轉(zhuǎn)化外源性物質(zhì),如多溴聯(lián)苯醚類。零價鐵還原轉(zhuǎn)化:零價鐵具有電化學性質(zhì),其電極反應的產(chǎn)物中新生態(tài)H能與廢水中很多組分發(fā)生氧化還原作用,使大分子物質(zhì)分解成小分子中間體。多溴聯(lián)苯醚的降解方法第5頁,課件共16頁,創(chuàng)作于2023年2月

2011年11月2日,美國安全化妝品運動聯(lián)盟表示,強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌的二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產(chǎn)品中仍含有該物質(zhì)。多溴聯(lián)苯醚的光降解機理光降解直接光降解間接光降解

當物質(zhì)吸收光譜能量后達到激發(fā)態(tài),所吸收的能量使電子在軌道間發(fā)生轉(zhuǎn)移,強度足夠大時,就可發(fā)生化學鍵的斷裂,從而生成其它物質(zhì)。

經(jīng)光照射后反應系統(tǒng)中某種物質(zhì)吸收光能后,再誘發(fā)其他種物質(zhì)發(fā)生化學反應。第6頁,課件共16頁,創(chuàng)作于2023年2月

2011年11月2日,美國安全化妝品運動聯(lián)盟表示,強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌的二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產(chǎn)品中仍含有該物質(zhì)。十溴聯(lián)苯醚的光降解(實驗一)先實驗得出:以1g/L的TiO2為催化劑、甲醇為空穴清除劑時BDE-209的降解速率最大,模擬太陽光照,在此條件下,研究BDE-209的光降解動力學。

圖2十溴聯(lián)苯醚的降解曲線第7頁,課件共16頁,創(chuàng)作于2023年2月

2011年11月2日,美國安全化妝品運動聯(lián)盟表示,強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌的二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產(chǎn)品中仍含有該物質(zhì)。十溴聯(lián)苯醚的光降解(實驗一)利用光催化降解反應動力學模型Langmuir-Hinshelwood模型。對上圖數(shù)據(jù)進行擬合,得到圖3。圖3

ln(C0/Ct)與時間的關(guān)系結(jié)果表明:ln(C0/Ct)與t具有很好的線性相關(guān)性,符合一級反應動力學;反應速率常數(shù)為0.0103min-1;線性相關(guān)系數(shù)為R2=0.9959。第8頁,課件共16頁,創(chuàng)作于2023年2月

2011年11月2日,美國安全化妝品運動聯(lián)盟表示,強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌的二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產(chǎn)品中仍含有該物質(zhì)。十溴聯(lián)苯醚的光降解產(chǎn)物判定圖4TiO2光催化降解多溴聯(lián)苯醚8小時后反應產(chǎn)物的色譜圖第9頁,課件共16頁,創(chuàng)作于2023年2月

2011年11月2日,美國安全化妝品運動聯(lián)盟表示,強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌的二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產(chǎn)品中仍含有該物質(zhì)。在實驗一基礎(chǔ)上,以Ag/TiO2為催化劑,其余實驗條件相同,得到是溴聯(lián)苯醚的降解曲線如圖4所示:十溴聯(lián)苯醚的光降解(實驗二)圖5以Ag/TiO2為催化劑十溴聯(lián)苯醚的降解曲線第10頁,課件共16頁,創(chuàng)作于2023年2月

2011年11月2日,美國安全化妝品運動聯(lián)盟表示,強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌的二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產(chǎn)品中仍含有該物質(zhì)。在二甲基亞砜(DMSO)溶液中、紫外光照射,研究BDE-209的光降解動力學,利用Langmuir-Hinshelwood模型,模擬得到:十溴聯(lián)苯醚的光降解(實驗三)圖6DMSO中十溴聯(lián)苯醚的降解曲線結(jié)果表明:ln(C/C0)與t具有很好的線性相關(guān)性,符合一級反應動力學;反應速率常數(shù)為0.2189min-1;線性相關(guān)系數(shù)為R2=0.9985。第11頁,課件共16頁,創(chuàng)作于2023年2月

2011年11月2日,美國安全化妝品運動聯(lián)盟表示,強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌的二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產(chǎn)品中仍含有該物質(zhì)。十溴聯(lián)苯醚的光降解機理探討根據(jù)不同光照時間降解產(chǎn)物的特征不同,推斷反應為逐級還原脫溴反應。根據(jù)TiO2光催化的原理,推斷反應歷程可能為:第12頁,課件共16頁,創(chuàng)作于2023年2月

2011年11月2日,美國安全化妝品運動聯(lián)盟表示,強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌的二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產(chǎn)品中仍含有該物質(zhì)。光降解十溴聯(lián)苯醚的不足之處1、所查閱文獻都是在于實驗室研究,在實際中的應用很少,而且實驗效果好并不代表實際中也會取得同樣好的效果;2、對于十溴聯(lián)苯醚的光降解產(chǎn)物的測定缺少定量的測定與分析,從而進一步研究它的降解機理;3、即使十溴聯(lián)苯醚在光催化條件下得以降解,但是它的降解產(chǎn)物也是有害物質(zhì),并未得到完全意義上的降解。第13頁,課件共16頁,創(chuàng)作于2023年2月

2011年11月2日,美國安全化妝品運動聯(lián)盟表示,強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌的二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產(chǎn)品中仍含有該物質(zhì)。小結(jié)與展望雖然我們已經(jīng)意識到PBDEs的嚴重危害,但迫于實際生產(chǎn)的需要、未找到合適的替代物等原因無法禁止其繼續(xù)大規(guī)模的生產(chǎn),我們現(xiàn)在所能做的是盡快加快此方面的研究,準確地評估我國PBDEs的污染狀況,合理地使用PBDEs,以保護環(huán)境和人類的健康;隨著科學技術(shù)的進步,人們對自身健康的關(guān)注,我相信PBDEs會得到有效合理使用,并減少它對人們健康的危害,這些都依賴于我國應該重視并加快對PBDEs的有關(guān)降解、遷移轉(zhuǎn)化和毒理學性質(zhì)的研究。第14頁,課件共16頁,創(chuàng)作于2023年2月

2011年11月2日,美國安全化妝品運動聯(lián)盟表示,強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌的二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產(chǎn)品中仍含有該物質(zhì)。參考文獻[1]孫彥.光催化降解多溴聯(lián)苯醚的研究[D].東華大學.2012,02.[2]羅賢麗.十溴聯(lián)苯醚的光降解及細胞毒性分析[D].中央民族大學.2010,05.[3]周靜.羥基引發(fā)的多溴代聯(lián)苯醚大氣光降解機理和動力學的量子化學研究[D].大連理工大學大學.2011,06.[4]溫泉,張俊江,關(guān)淼等.環(huán)境中多溴聯(lián)苯醚的代謝轉(zhuǎn)化研究現(xiàn)狀[J].環(huán)境監(jiān)控與預警.2012,08,4(4).[5]SchenkerU,soltermannF,ScheringerM,etal.Modelingtheenvironmentalfateofpolybrominateddiphenylethers(PBDEs):theimportanceofphotolysisformationofLighterPBDEs[J].EnvironSciTechnol,2008,42(24):9244-9249.[6]RayneS,WanP,IkonomouM.Photochemistryo

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