氣相色譜法測定土壤中的多環(huán)芳烴

氣相色譜法測定土壤中的多環(huán)芳烴

在本研究中，采用快速萃取法提取樣品，用硅土柱凈化，通過分離和選擇離子質(zhì)量分析，建立了適用于土壤的15種多環(huán)芳烴的檢測方法。操作方便，檢測限制低，便于對大量土壤樣品進(jìn)行分析和評價。1實驗部分1.1實驗儀器和材料Clarus680型氣相色譜儀，ClarusSQ8T質(zhì)譜儀（電子轟擊（EI）電離源，PerkinElmer公司）；色譜柱類型：DB-5MS(30m×0.25mm×0.25μm）；凈化小柱類型：弗羅里硅土柱（1g,6mL）；快速溶劑萃取儀（品牌：瑞士步崎，型號：E-916）；干浴氮吹儀（品牌：上海安譜，型號：DC12-DA）；固相萃取裝置（品牌：睿科，型號：FotectorPlus）；凍干機（品牌：GOLD-SIM，型號：FDS-4T）；丙酮（品牌：CNW，農(nóng)殘級）；正己烷（品牌：CNW，農(nóng)殘級）；二氯甲烷（品牌：CNW，農(nóng)殘級）；石英砂：100目～20目。置于馬弗爐中400℃烘4h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。載氣：高純氦氣，純度在99.999%以上。硅藻土填料：（品牌：上海安譜，10～20目）。15種多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)儲備液（苊烯、苊、芴、菲、蒽、熒蒽、芘、苯并[a]蒽、屈、苯并[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[a]芘、茚并[1,2,3-c,d]芘、二苯并[a,h]蒽、苯并[g,h,i]苝。）（ρ=2000mg/L。品牌：o2si）；替代物儲備液（2-氟聯(lián)苯、三聯(lián)苯-d14）（ρ=4000mg/L，品牌：o2si）；多環(huán)芳烴有證標(biāo)樣（品牌：nsilabsolutions，編號：SQCI-016)1.2溶劑掃描溫度及延遲時間進(jìn)樣口溫度：280℃，不分流進(jìn)樣。進(jìn)樣量：1.0μL，柱流量：1.0mL/min；升溫程序：初始溫度：60℃，保持2.00min；以15℃/min速度升至255℃；再以5.0℃/min速度升至300℃，保持2.00min。離子源溫度：250℃；傳輸線溫度：280℃；質(zhì)量掃描范圍：45～450u；溶劑延遲時間：7.10min；掃描方式：選擇離子掃描（SIM）模式見表1，快速便捷，避免假陽峰干擾。1.3樣品濃縮和洗脫稱取冷凍干燥過的樣品10.00g置于萃取池內(nèi)，再覆上一層硅藻土，加入定量替代物，擰緊萃取池，在100℃，10MPa的條件下用丙酮-正己烷混合溶劑靜態(tài)萃取200s，萃取兩個循環(huán)，氣體吹掃管路60s，收集萃取液約60mL，待濃縮。將收集瓶內(nèi)萃取液轉(zhuǎn)移至氮吹杯內(nèi)，用正己烷潤洗收集瓶三次，在定量濃縮儀上（氮氣壓力為25psi）濃縮至約2mL。經(jīng)正己烷淋洗，約10min濃縮至2mL，用巴斯德滴管移入凈化管中，待凈化。將凈化小柱固定在固相萃取裝置上，用5mL二氯甲烷-正己烷混合溶劑清洗樣品通道，分別用5mL二氯甲烷-正己烷混合溶劑和5mL正己烷活化小柱，棄去流出液。將濃縮后的提取液轉(zhuǎn)移入至小柱中，用2mL正己烷分2次清洗樣品瓶，洗液全部轉(zhuǎn)入小柱中。然后用5mL二氯甲烷-正己烷混合溶劑分兩次進(jìn)行洗脫，并全部收集洗脫液，待再次濃縮。凈化后的試液經(jīng)再次濃縮后，定容至1.0mL，待測。2結(jié)果與討論2.11樣品測試時間15種多環(huán)芳烴的總離子流譜圖如圖1所示：各個目標(biāo)物分離度較好，樣品測試時間可控在25.5min之內(nèi)。以目標(biāo)物的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，其定量離子的峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，在5.00～1000μg/L的范圍內(nèi)線性關(guān)系良好見表2。2.21方法的檢出限和標(biāo)準(zhǔn)按照樣品分析的全流程步驟，以石英砂代替實際樣品，稱取7份10.00g石英砂進(jìn)行加標(biāo)，加標(biāo)濃度為1.00μg/kg，并對其進(jìn)行前處理和測定，按下列公式計算方法檢出限。用校準(zhǔn)曲線計算每個平行樣品的目標(biāo)化合物濃度，計算7次該測定濃度的標(biāo)準(zhǔn)偏差S，按下式計算方法檢出限。其中：t(n-1,0.99）為置信度為99%、自由度為n-1時的t值；n為重復(fù)分析的樣品數(shù)，連續(xù)分析7個樣品，在99%的置信區(qū)間，t(6,0.99)=3.143;S為n次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。該方法的檢出限為0.07～0.39μg/kg。2.31回收率及標(biāo)準(zhǔn)曲線取烘干后的指定實驗室環(huán)境土壤樣品10.00g作為樣品基質(zhì)，將加標(biāo)量分別為2.00μg/kg、20.0μg/kg和100μg/kg的6組加標(biāo)樣品經(jīng)快速溶劑萃取儀萃取后濃縮至1mL，用GC-MSD測定。由表3可知，該方法的精密度為2.3%～20.0%。2.41回收率及標(biāo)準(zhǔn)曲線取烘干后的指定實驗室環(huán)境土壤樣品10.00g作為樣品基質(zhì)，將加標(biāo)量分別為2.00μg/kg、20.0μg/kg和100μg/kg的6組加標(biāo)樣品經(jīng)快速溶劑萃取儀萃取后濃縮至1mL，用GC-MSD測定。該方法的加標(biāo)回收率平均值范圍為63.9%～128%。2.5gc-msd的測定稱取5份10.00g多環(huán)芳烴有證標(biāo)樣（編號：SQCI-016），經(jīng)快速溶劑萃取儀萃取后濃縮至1mL，用GC-MSD測定。由表4可知，多環(huán)芳烴有證標(biāo)樣的測定值均在證書的驗收范圍內(nèi)，故該方法滿足分析樣品的要求，準(zhǔn)確有效。3分析方法