第三章 不飽和烴烯烴和炔烴

第三章不飽和烴烯烴和炔烴第1頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月第三章烯烴和炔烴

教學(xué)重點(diǎn)1.烯烴的Z/E命名法2.烯烴的馬氏加成規(guī)則、親電加成概念；常見的馬氏加成反應(yīng)。3.烯烴的氧化反應(yīng)，及其應(yīng)用。第2頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月(1)乙烯分子所有的碳和氫原子都分布在同一平面.雙鍵上的碳采取sp2雜化,形成處于同一平面上的三個(gè)sp2雜化軌道3.2.1乙烯的結(jié)構(gòu)3.2烯烴的結(jié)構(gòu)第3頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月sp2雜化軌道和乙烯的

鍵(2)sp2雜化軌道第4頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月C:2s12px12py12pz1碳原子上未參加雜化的p軌道,它們的對(duì)稱軸垂直于乙烯分子所在的平面,它們相互平行以側(cè)面相互交蓋而形成

鍵.(3)乙烯的

鍵

鍵沒有軸對(duì)稱,不能左右旋轉(zhuǎn).第5頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月組成

鍵的電子稱為

電子;組成

鍵的電子稱為

電子;

成鍵軌道

*反鍵軌道乙烯的成鍵軌道和

*反鍵軌道乙烯的成鍵軌道和

*反鍵軌道形成示意圖第6頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月鍵電子云集中在兩核之間,不易與外界試劑接近;雙鍵是由四個(gè)電子組成,相對(duì)單鍵來說,電子云密度更大;且構(gòu)成

鍵的電子云暴露在乙烯分子所在的平面的上方和下方,易受親電試劑(

+)攻擊,所以雙鍵有親核性(

-).(4)碳碳單鍵和雙鍵電子云分布的比較C-C鍵C-C

鍵電子云不易與外界接近電子云暴露在外.易接近親電試劑第7頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月乙烯的鍵形成示意圖第8頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月甲烷的H-C-H鍵角109.5oC-C單鍵長(zhǎng):0.154nmC=C雙鍵鍵長(zhǎng):0.133nm斷裂乙烷C-C

單鍵需要

347kJ/mol斷裂雙鍵需要611kJ/mol;說明碳碳

鍵斷裂需要264kJ/mol(5)乙烯的結(jié)構(gòu)對(duì)鍵長(zhǎng),鍵角的影響雙鍵使烯烴有較大的活性第9頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月由于雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn),當(dāng)雙鍵的兩個(gè)碳原子各連接不同的原子或基團(tuán)時(shí),可能產(chǎn)生不同的異構(gòu)體.

3.2.2順反異構(gòu)現(xiàn)象(立體異構(gòu)現(xiàn)象)第10頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月aaabC=CC=Cbbba只要任何一個(gè)雙鍵上的同一個(gè)碳所連接的兩個(gè)取代基是相同的,就沒有順反異構(gòu).命名:在前加一順(cis-)或反(trans-)字表示.條件:—構(gòu)成雙鍵的任何一個(gè)碳原子上所連接的兩個(gè)原子或基團(tuán)都要不同;

順式(兩個(gè)相同基團(tuán)處于雙鍵同側(cè))反式(異側(cè))順反異構(gòu)現(xiàn)象(立體異構(gòu)現(xiàn)象)第11頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月aaacC=CC=Cabad

注意:只要任何一個(gè)雙鍵上的同一個(gè)碳所連接的兩個(gè)取代基是相同的,就沒有順反異構(gòu).順反異構(gòu)體，因幾何形狀（結(jié)構(gòu)）不同，物理性質(zhì)不同。下列結(jié)構(gòu)沒有順反異構(gòu)第12頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月

CH3

CH3

CH3

CH3C=CC=C

H

HHCl

CH3

HCH3CH2CH3C=CC=C

H

CH3

H

H

例如:順-2-丁烯反-2-丁烯順-2-氯-2-丁烯順-2-戊烯第13頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月若順反異構(gòu)體的雙鍵碳原子上沒有相同基團(tuán),順反的命名發(fā)生困難.BrClBrHC=CC=CCH3HCH3Cl3.3E-Z標(biāo)記法—次序規(guī)則IUPAC規(guī)定:E-Entgegen-表示“相反”

Z-Zusammen-表示“共同”第14頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月ababC=CC=Ca’b’a’

b’

(a>a’,b>b;a<a’,b<b’)(a>a’,b<b’;a<a’,b>b’)

Z-次序在前的取代基(a和b)在雙鍵的同側(cè);E-次序在前的取代基(a和b)在雙鍵的異側(cè)a,a’,b,b’為次序,由次序規(guī)則定.(1)Z構(gòu)型(2)E構(gòu)型同碳上下比較第15頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月(1)首先由和雙鍵碳原子直接相連原子的原子序數(shù)決定,大的在前：I>Br>Cl>S>P>F>O>N>C>D(氘1中子)>H

-Br>-OH>-NH2>-CH3>-H(2)若雙鍵碳原子直接相連第一原子的原子序數(shù)相同,則比較以后的原子序數(shù)-CH2CH3>-CH3(3)取代基為不飽和基團(tuán),應(yīng)把雙鍵或三鍵原子看成是它以單鍵和多個(gè)原子相連:CCCCCC-CH=CH2相當(dāng)于-CH-CH2，-CC相當(dāng)于-C-CHE-Z標(biāo)記法—次序規(guī)則第16頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月-CCl3>-CHCl2>-COCl>-CH2Cl>-COOR>COOH>....例1:BrClC=CH3CH例2:H3CCH2CH2CH3C=CCH3CH2CH2CH3例3:BrClC=C

ClH注意:順式不一定是Z構(gòu)型;反式不一定是E構(gòu)型.(Z)-1-氯-2-溴丙烯(E)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯(Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯第17頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月碳碳雙鍵斷裂乙烷C-C

單鍵需要347kJ/mol斷裂雙鍵需要611kJ/mol;說明碳碳

鍵斷裂需要264kJ/mol雙鍵使烯烴有較大的活性.---烯烴在起化學(xué)反應(yīng)時(shí)往往隨著

鍵的斷裂又生成兩個(gè)新的

鍵,即在雙鍵碳上各加一個(gè)原子或基團(tuán).>C=C<+Y-X

-C-C-(sp2)YZ

(sp3)

3.6烯烴的化學(xué)性質(zhì)烯烴的加成反應(yīng)第18頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月例1:

CH2=CH2+Cl-Cl

CH2Cl-CH2Cl

H=-171kJ/mol例2:

CH2=CH2+Br-Br

CH2Br-CH2Br

H=-69kJ/mol加成反應(yīng)往往是放熱反應(yīng),往往需要較低的活化能.所以烯烴容易發(fā)生加成反應(yīng)是烯烴的一個(gè)特征反應(yīng).第19頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月Pt鉑,Pd鈀,Ni鎳催化劑CH2=CH2+H2

CH3-CH3

3.6.1催化加氫

在進(jìn)行催化加氫時(shí),常將烯烴先溶于適當(dāng)?shù)娜軇ㄈ缫掖迹宜岬龋?然后和催化劑一起在攪拌下通入氫氣。催化劑一般制成高度分散的粉末狀，還負(fù)載于載體.大部分催化加氫都是,即新的碳?xì)滏I都形成于雙鍵的同側(cè)。順式加成第20頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月——每一摩爾烯烴催化加氫放出的能量.乙烯的氫化熱為137kJ/mol,2,3-二甲基-2-丁烯的氫化熱為111kJ/mol.(1)與鹵化氫的加成:>C=C<+H-X

-C-C-(sp2)HX(sp3)

HX=HCl,HBr,HI烯烴鹵烷雙鍵碳上烷基越多的烯烴越穩(wěn)定。氫化熱注意：氫化熱越小表示分子越穩(wěn)定.3.6.2親電加成反應(yīng)第21頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月CH3CH2CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH-CH3

I----是乙烯和氯化氫在氯乙烷溶液中,在催化劑無水氯化鋁存在下進(jìn)行的.AlCl3起促進(jìn)HCl離解的作用.

AlCl3+HCl

AlCl4-+H+KI+H3PO4(1-1)烯烴與碘化氫的加成(1-2)工業(yè)上氯乙烷的制備:第22頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月(1-3)烯烴和鹵化氫(以及其它酸性試劑H2SO4,H3O+)的第一步:-C=C-+H+

X-

-C-C-+X-生成碳正離子H第二步:碳正離子迅速與X-結(jié)合生成鹵烷.-C-C-+X-

-C-C-HHX++第一步的反應(yīng)速度慢,為速率控制步驟.加成反應(yīng)歷程第一步反應(yīng)是由親電試劑的攻擊而發(fā)生的,所以與HX的加成反應(yīng)叫親電加成反應(yīng).第23頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月(1-4)異丁烯與HBr親電加成反應(yīng)過程異丁烯和HBr的親電加成過程及能量變化第24頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月(1-5)碳正離子的結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性--馬爾科夫尼科夫--MarkovnikovCH3CH3CH32C=CH2+2HCl

C-CH3+CH-CH2ClCH3CH3

ClCH32-甲基丙烯--鹵化氫與不對(duì)稱烯烴加成時(shí),可以得到兩種不同的產(chǎn)物,但其中之一為主.即加成時(shí)以H原子加到含氫較多的雙鍵C原子上,而鹵素原子加到含氫較少或不含氫的雙鍵碳原子上的那種產(chǎn)物為主.馬爾科夫尼科夫規(guī)律馬爾科夫尼科夫規(guī)律為主第25頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月例如:2-甲基丙烯與HBr的加成機(jī)理：第二步:碳正離子迅速與Br-結(jié)合生成溴烷.反應(yīng)歷程（機(jī)理）第一步:生成的碳正離子是活潑中間體第26頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月烯烴分子的一個(gè)碳原子的價(jià)電子狀態(tài)由原來sp2的雜化轉(zhuǎn)變?yōu)閟p3雜化.另一個(gè)帶正電的碳原子,它的價(jià)電子狀態(tài)仍然是sp2雜化,它具有一個(gè)p空軌道(缺電子).碳正離子的結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性分析乙基碳正離子的空p軌道第27頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月第一步:形成各種碳正離子的穩(wěn)定性和碳正離子生成難易的比較:例如:2-甲基丙烯的加成需要的能量低,易生成,穩(wěn)定需要的能量高,不易生成,不穩(wěn)定碳正離子的穩(wěn)定性第28頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月

CH3CH3CH3

C

CH3>CH3

-CH

CH2

--和雜化碳原子相連的甲基及其它烷基都有給電子性或供電性(與相連的氫原子比較).這是分子內(nèi)各原子間靜電的誘導(dǎo)作用而形成電子云偏移的結(jié)果,電子云偏移往往使共價(jià)鍵的極性也發(fā)生變化.這種因某一原子或基團(tuán)的電負(fù)性（s>sp>sp2>sp3>p）而引起電子云沿著鍵鏈向某一方向移動(dòng)的效應(yīng)叫誘導(dǎo)效應(yīng).由于誘導(dǎo)效應(yīng),也由于超共軛效應(yīng),三個(gè)甲基都將電子云推向正碳原子,就減低了正碳原子的正電性,或者說,它的正電荷并不是集中在正碳原子上,而是分散到三個(gè)甲基上.+誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)按照靜電學(xué),一個(gè)帶電體系,電荷越分散,體系越穩(wěn)定.穩(wěn)定性比較+第29頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月CH3CH3HCH3

C

CH3>CH3

–C

>CH3

-C

>CH3H

H

+比較伯,仲,叔碳正離子和甲基碳正離子的穩(wěn)定性叔(30)R+>仲(20)R+>伯(10)R+>CH3++++補(bǔ)充:比較下列碳正離子的穩(wěn)定性,由大到小順序排列:第30頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月由此解釋了馬爾科夫尼科夫規(guī)律這是由于生成更穩(wěn)定的活性中間體碳正離子的需要.補(bǔ)充：烯烴與HX的加成會(huì)出現(xiàn)重排反應(yīng)（這是碳正離子反應(yīng)歷程的一種重要現(xiàn)象）第31頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月重排反應(yīng)分子中原子的排列發(fā)生變化。發(fā)生在碳正離子的重排，稱碳正離子重排。反應(yīng)經(jīng)歷碳正離子中間體。1,2-甲基遷移、1,2-負(fù)氫遷移。重排為更穩(wěn)定的碳正離子。第32頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月寫出反應(yīng)機(jī)制及其中間體，并加以解釋。負(fù)氫重排C+2

3

解：思考：為什么H+加在1上？受甲基影響，C-1電子云密度增加，故H+加到C-1上。補(bǔ)例1——環(huán)狀C+的重排第33頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月(2-1)與濃硫酸反應(yīng),生成烷基硫酸(或叫酸性硫酸酯)

CH2=CH2+HO-SO2-OH

CH3-CH2-OSO3H(2-2)也和HCl的加成一樣,符合馬爾科夫尼科夫規(guī)律CH3CH3C=CH2+H2SO4

C-CH3CH3CH3

OSO3H

2-甲基丙烯叔丁基硫酸

(2)烯烴H2SO4與的加成第34頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月(2-3)烷基硫酸的水解(烯烴的間接水合)--制醇

CH3-CH2-OSO3H+H2O

CH3-CH2-OH+H2SO4

[?]--丙烯(CH3-CH=CH2

)+硫酸,再水解的產(chǎn)物?[注意生成物]——仲醇（符合馬氏加成（H-OH））(2-4)烯烴與烷烴的分離第35頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月在酸催化下:>C=C<+H3O+

>CH-C+<

>CH-C<

>CH-C-

+OH2OH.催化劑:載于硅藻土上的磷酸.300℃,7~8MPa

CH2=CH2+H2O

CH3-CH2-OHH2O-H+(3)烯烴與水的加成由于碳正離子可以和水中雜質(zhì)作用,副產(chǎn)物多，另碳正離子可重排，產(chǎn)物復(fù)雜，故無工業(yè)使用價(jià)值，但合成題中也常用。工業(yè)上乙烯與水直接水合—制乙醇（簡(jiǎn)單醇）第36頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月烯烴容易與氯,溴發(fā)生加成反應(yīng).碘一般不與烯烴反應(yīng).氟與烯烴反應(yīng)太劇烈,往往得到碳鏈斷裂的各種產(chǎn)物.烯烴與溴作用,通常以CCl4為溶劑,在室溫下進(jìn)行.BrCH3CH=CH2+Br2

CH3-CH-CH2Br注2:烯烴與鹵素加成也是親電加成,得到反式加成產(chǎn)物.(4)與鹵素的加成注1:溴的CCl4溶液為黃色,它與烯烴加成后形成二溴化物即轉(zhuǎn)變?yōu)闊o色.褪色反應(yīng)很迅速,是檢驗(yàn)碳碳雙鍵是否存在的一個(gè)特征反應(yīng).第37頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月反式加成的歷程思考：反式加成產(chǎn)物Br-進(jìn)攻（1）、（2）

是否產(chǎn)物一樣？(下頁)對(duì)稱結(jié)構(gòu)環(huán)狀溴鎓離子12無重排產(chǎn)物第38頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月補(bǔ)充例2互為鏡像兩個(gè)進(jìn)攻方向—產(chǎn)物不一樣！第39頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月烯烴與鹵素(Br2,Cl2)在水溶液中的加成反應(yīng).生成鹵代醇,也生成相當(dāng)多的二鹵化物.H2O+Br2

HO-Br+HBr>C=C<>C

C<+HX

OHX加成反應(yīng)的結(jié)果,雙鍵上加上了一分子次溴酸或次氯酸,所以叫和次鹵酸的加成.實(shí)際上是烯烴和鹵素在水溶液中的加成.X2H2O(5)與HO-Br或HO-Cl的加成第40頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月該反應(yīng)也是親電加成反應(yīng),第一步不是質(zhì)子的加成,而是鹵素正離子的加成.按照,帶正電的X加到含有較多氫原子的雙鍵碳上.-OH加到連有較少氫原子的雙鍵碳上.例1CH3CH3C=CH2+HOBr

C-CH2-BrCH3CH3OH

2-甲基丙烯馬爾科夫尼科夫規(guī)律+第41頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月反應(yīng)歷程第一個(gè)Br+加成符合馬式規(guī)律空軌道孤對(duì)電子第42頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月

Cl2；HOCl能否與烯烴形成環(huán)狀氯鎓離子？為什么？H+能否形成環(huán)狀鎓離子？提示：第1步形成的碳正離子后，其有無孤對(duì)電子？答：Cl2、HOCl：可以；H+：不可以。思考題1第43頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月例1:

說明:它們是親電加成反應(yīng),第一步都是溴正離子的加成,第二步才是負(fù)離子的反式加成.作用:和HO-X的加成,不僅是烯烴,也是其它含有雙鍵的有機(jī)化合物分子中同時(shí)引入鹵素和羥基官能團(tuán)的普遍方法.對(duì)不溶于水的烯烴或其它有機(jī)化合物,這個(gè)加成反應(yīng)需要在某些極性的有機(jī)溶劑中進(jìn)行.乙烯與NaCl水溶液不發(fā)生任何加成反應(yīng).但乙烯與Br2的NaCl水溶液發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)物如下:第44頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月±有對(duì)映體上下均可成環(huán)±有對(duì)映體不對(duì)稱結(jié)構(gòu)進(jìn)攻方向，符合馬式規(guī)律（Br+）思考題3第45頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月(1)在日光和過氧化物存在下,烯烴和HBr加成的取向正好和馬爾科夫尼科夫規(guī)律相反,叫做烯烴與HBr加成的過氧化物效應(yīng).3.6.3自由基加成—過氧化物效應(yīng)只有HBr有過氧化物效應(yīng)第46頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月(2)該反應(yīng)是自由基型加成反應(yīng):

R:OR

2RO·(烷氧自由基)RO·+HBr

ROH+Br·(自由基溴)(3)Br·加到烯烴雙鍵上,

鍵發(fā)生均裂,一個(gè)電子與溴原子結(jié)合成單鍵,另一個(gè)電子留在另一個(gè)碳原子上形成另一個(gè)烷基自由基.3oR·>2oR·>1oR·>·CH3RCH=CH2+Br·

RCHCH2Br?HBr的過氧化物效應(yīng)自由基型加成(4)烷基自由基的穩(wěn)定次序:----越穩(wěn)定的自由基越易生成.所以：第47頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月(5)所以最后生成物:RCHCH2Br+HBr

CH3CH2CH2Br+Br·?注意:烯烴只能和發(fā)生自由基加成，和HCl和HI加成是吸熱反應(yīng),反應(yīng)需要很大的活化能，故HCl和HI、HCN等無過氧化物效應(yīng).HBr第48頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月甲基(或其它烷基)的給電子性自由基的中心碳原子由于未成對(duì)電子,具有取得電子的傾向.p軌道上的未成對(duì)電子(6)烷基自由基的sp2雜化未成對(duì)電子,具有取得電子的傾向第49頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月思考題4預(yù)測(cè)下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物:BrBr第50頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月----烯烴和乙硼烷(B2H6)容易發(fā)生加成反應(yīng)生成三烷基硼,該反應(yīng)叫硼氫化反應(yīng).RCH2CH26RCH=CH2+B2H6

2RCH2CH2-BRCH2CH2乙硼烷為甲硼烷(BH3)的二聚體,在溶劑四氫呋喃或其它醚中,乙硼烷能溶解并成為甲硼烷與醚結(jié)合的絡(luò)合物形式.3.6.4硼氫化反應(yīng)第51頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月(1)甲硼烷(BH3)為強(qiáng)路易斯酸(缺電子化合物,硼最外層只有6個(gè)價(jià)電子),為親電試劑而和烯烴的

電子云絡(luò)合.RCH=CH2+HBH2

2RCH2CH2-BH2

H的加成取向反馬爾科夫尼科夫規(guī)律,即加到含氫較少的雙鍵碳原子上,硼原子加在取代基較少(立體障礙較小)的雙鍵碳原子上.一烷基硼可再和烯烴加成為二烷基硼;然后再和烯烴加成為三烷基硼.如果烯烴雙鍵上都具有障礙比較大的取代基,反應(yīng)可停在一烷基硼,或二烷基硼階段.第52頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月氧化:(RCH2CH2)3B(RCH2CH2O)3B水解:(RCH2CH2O)3B+3H2O3RCH2CH2OH+B(OH)3H2O2OH-(2)硼氫化-氧化（水解）反應(yīng)

—制醇比較下列反應(yīng)產(chǎn)物：對(duì)-烯烴是制備伯醇的一個(gè)好方法.

第53頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月思考題5完成下列反應(yīng),寫出主要產(chǎn)物:1212第54頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月(1)空氣催化氧化CH2=CH2+?O2CH2-CH2O

CH2=CH-CH3+O2CH2=CH-CHO+H2O丙烯醛

CH2=CH-CH3+CH3-C-O-O-H

CH3-CH-CH2+CH3COOHOAg250℃CuO370℃O3.6.5氧化反應(yīng)烯烴成環(huán)氧化一般用過氧酸丙烯用過氧酸氧化:第55頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月稀KMnO4(中性或堿性)溶液--可用四氧化鋨(OsO4)代

CH2-OOCH2-OHCH2=CH2+MnO4-

Mn+MnO2

CH2-OO-CH2-OH*在雙鍵位置引入順式兩個(gè)羥基,生成連二醇.OH-H2O(2)高錳酸鉀氧化在酸性高錳酸鉀溶液中,繼續(xù)氧化,雙鍵位置發(fā)生斷裂,得到酮和羧酸的混合物:第56頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月A:RCH=CH2RCOOH+CO2B:RR”ROR`-C=C-HR`-C=O+HO-C-R”KMnO4紫紅色的酸性高錳酸鉀溶液迅速褪色——是檢驗(yàn)是否有雙鍵的一個(gè)重要方法.KMnO4第57頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月R`ROR`RCH=C+O3CCR”HO-OR”R`+H2ORCHO+O=C+H2O2R”溴氧化物水解所得的醛或酮保持了原來烯烴的部分碳鏈結(jié)構(gòu).該反應(yīng)可以推導(dǎo)原來烯烴的結(jié)構(gòu).臭氧化物鋅粉+醋酸3.6.6臭氧化反應(yīng)第58頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月和雙鍵碳直接相連的碳原子叫碳原子,碳上的氫叫做氫原子.氫原子受雙鍵影響,比較活潑.CH3-CH=CH2+Cl2CH2-CH=CH2+HCl

Cl自由基型氯代反應(yīng).(2)氧化CH2=CH-CH3+3/2O2CH2=CH-COOH+H2O

丙烯酸CH2=CH-CH3+NH3+3/2O2CH2=CH-CN+3H2O

丙烯腈(jing)500℃MoO3400℃磷鉬酸鉍470℃3.6.7-氫原子的反應(yīng)(1)氯代(取代)熟記：Cl2；500℃。低溫易加成反應(yīng)。第59頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月(a)叁鍵的碳?xì)滏I由sp雜化軌道與氫原子參加組成

共價(jià)鍵,叁鍵的電負(fù)性比較強(qiáng),使C-H鍵的電子云更靠近碳原子.這種

C-H鍵的極化使炔烴易離解為質(zhì)子和比較穩(wěn)定的炔基負(fù)離子(-CC-).(即：有利于炔C-H異裂形成H+；烷烴C-H易均裂——如氯取代反應(yīng))(b)炔烴H原子活潑,有弱酸性和可被某些金屬原子取代.(c)炔烴具有酸性,是與烷烴和烯烴比較而言,其酸性比水還弱.（書中pKa比較）3.7炔烴的化學(xué)性質(zhì)炔烴的主要性質(zhì)是叁鍵的加成反應(yīng)和叁鍵碳上氫原子的活潑性(弱酸性).1.叁鍵碳上氫原子的活潑性(弱酸性)第60頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月補(bǔ)充：炔烴的制備由相應(yīng)的碳原子數(shù)的烯烴為原料合成：（i）CH3C≡CCH2CH3

解：第61頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月CHCNa+C2H5BrCHC-C2H5與金屬鈉作用CHCHCHCNaNaCCNa與氨基鈉作用RCCH+NaNH2RCCNa+NH3

烷基化反應(yīng)

----炔化合物是重要的有機(jī)合成中間體.NaNa液氨液氨—得到碳鏈增長(zhǎng)的炔烴(1)生成炔化鈉和烷基化反應(yīng)第62頁，課件共68頁，創(chuàng)作于2023年2月與硝酸銀的液氨溶液作用--炔化銀CHCH+2Ag(NH3)2NO3AgCCAg+2NH4NO3+2NH3乙炔銀(白色沉淀)RCCH+Ag(NH3)2NO3RCCAg+NH4NO3+NH3

與氯化亞銅的液氨溶液作用--炔化亞銅

CHCH+2Cu(NH3)2ClCuCCCu+2NH4Cl+2NH3

乙炔亞銅(紅色沉淀)RCCH+Cu(NH3)2Cl

RCCCu+NH4NO3+NH3

注1—炔化物和無機(jī)酸作用可分解為原來的炔烴.在混合炔烴中分離末端炔烴.注2—重金屬炔化物在干燥狀態(tài)下受熱或撞擊易爆炸,對(duì)不再利用的重金屬炔化物應(yīng)加酸處理.(2)生成炔化銀和炔化亞銅的反應(yīng)--炔烴的定性檢驗(yàn)(白色沉淀