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制革廢水處理工藝1.廢水排放的特點皮革加工是以動物皮為原料,經(jīng)化學處理和機械加工而完成的。在這一過程中,大量的蛋白質、脂肪轉移到廢水中;在加工過程中采用的大量化工原料,如酸、堿、鹽、硫化鈉、石灰、鉻鞣劑、加脂劑、染料等,其中有相當一部分進入廢水之中。制革廢水主要來自于準備、鞣制和其他濕加工工段。這些加工過程產(chǎn)生的廢液多是間歇排出,其排出的廢水是制革工業(yè)污染的最主要來源,約占制革污水排放總量的2/3。據(jù)統(tǒng)計,制革行業(yè)每年排放廢水7000多萬t,約占全國工業(yè)廢水總排放量的0.3%,其特點是堿性大、色度濃、耗氧量高、污染物種類繁多、成分復雜。目前,我國制革企業(yè)上萬家,但有相當一部分廠家產(chǎn)生的廢水未經(jīng)任何處理就直接排放,對環(huán)境造成了嚴重污染。制革廠廢水排放量大、pH值高、色度高、污染物種類繁多、成份復雜。主要污染物有重金屬鉻、可溶性蛋白質、皮屑、懸浮物、丹寧、木質素、無機鹽、油類、表面活性劑、助劑、染料及樹脂等。根據(jù)測定,鉻鞣原液、脫毛原液和染色原液雖然只占總廢水量的20%~30%,但污染負荷卻占了70%~80%,因此,對制革廢水原液的處理極為重要,并且節(jié)省開支,這是制革廢水處理的關鍵步驟。所以,在實踐中我們對全廠廢水采取了“原液單獨處理、綜合廢水統(tǒng)一處理”的工藝路線。2廢水處理工藝和效果2.1鉻鞣原液處理鉻是制革廢水中唯一的重金屬污染,鉻及其化合物是一種致癌、致敏物質,通過水、食物等進入人體,危害人類健康。如何消除鉻污染的危害是目前各國正在探索而未解決的問題,經(jīng)過反復實驗,鉻鞣廢液的回收利用關鍵在于廢液中的蛋白質和中性鹽難分離,回收鉻的純度難達到要求。為此,我們采用堿性(NaOH)水解沉淀法,破壞廢液中的蛋白質的各級結構。同時,控制pH值,在鉻沉淀完全,上清液達到排放標準的前提下,使鉻泥中蛋白質含量最低。并且使回收的鉻再用于生產(chǎn),產(chǎn)生經(jīng)濟效益?;竟に嚵鞒淌菍U鉻原液從集液池泵入中和水解沉淀池,加堿產(chǎn)生氫氧化鉻沉淀后測上清液中Cr3+的含量,如達到要求則將上清液排入綜合廢水池,將含一定水的鉻泥泵入壓濾機壓濾后進入整理鉻泥池中,然后對其pH值等進行調整,使鉻泥達到回收標準時便可用于生產(chǎn)。國內90%的制革廠采用堿沉淀法,將石灰、氫氧化鈉、氧化鎂等加入廢鉻液,反應、脫水得含鉻污泥,用硫酸溶解后可再回用到鞣制工段。反應時pH值在8.2-8.5,溫度在40℃沉淀最好,從經(jīng)濟效益、鉻泥純度及回收復用時對皮子質量的影響等方面考慮,采用氫氧化鈉(它優(yōu)于碳酸鈉或堿加氧化鎂)作沉淀劑。每m3廢鉻原液加入3kgNaOH,控制pH值在10±015,水解1h左右,可將含Cr3+2000~4000mg/L的鉻液處理至含Cr3+2~10mg/L,處理率可達99%以上。用氫氧化鈉沉淀Cr3+的化學反應式為:Cr3++3OH-=Cr(OH)3↓或Cr8(OH)12(SO4)6+12NaOH=8Cr(OH)3↓+6Na2SO4此外,國外研究出一些新型的處理鉻鞣廢水的技術。A.I.Hafez用反滲透(RO)膜技術處理鉻鞣廢水并回收鉻,研究證明,RO膜技術能夠高效得將鉻從鉻鞣廢水中分離出來,鉻的去除率高于99%,但NaCl的濃度過高會影響鉻分離。當NaCl的質量濃度低于5000mg/L,此時RO膜技術的成本低,用于小制革廠分離回收鉻比堿沉淀法要經(jīng)濟。SevgiKocaoba使用離子交換樹脂技術去除回收鉻,找到了其回收鉻的最優(yōu)條件:鉻離子的質量濃度為10mg/L,pH值為5,攪拌時間20min,樹脂數(shù)量250mg,鉻回收率在99%以上,與傳統(tǒng)方法相比具有操作簡單、效率高等優(yōu)點。2.2浸灰脫毛原液處理浸灰脫毛廢水中含蛋白質、石灰、硫化鈉、固體懸浮物,含總CODcr的28%、總S2-的93%、總SS的70%。處理方法有酸化法、化學沉淀法和氧化法。生產(chǎn)中多采用酸化法,在負壓條件下,加H2SO4調pH值至4—4.5,產(chǎn)生H2S氣體,用NaOH溶液吸收,生成硫化堿回用,廢水中析出的可溶性蛋白質經(jīng)過濾、水洗、干燥變成產(chǎn)品。硫化物去除率可達90%以上,CODcr與SS分別降低85%和95%。其成本低廉,生產(chǎn)操作簡單,易于控制,并縮短生產(chǎn)周期。2.3脫脂廢液脫脂廢液中的油脂含量、CODcr和BOD5等污染指標很高。處理方法有酸提取法、離心分離法或溶劑萃取法。廣泛使用的是酸提取法,加H2SO4調

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