伏殺硫磷流動注射化學發(fā)光檢測方法的建立

伏殺硫磷流動注射化學發(fā)光檢測方法的建立

伏殺硫磷也被稱為伏殺磷。該化學被稱為s-6-氯-2-氧代-3（2h）-苯并唑基。甲基。o，o-二丁基二硫酸酯的結構復雜如圖1所示。具有較強的接觸效果和抗蟲性。它對農業(yè)、果樹、園藝昆蟲、蚜蟲、夜蛾、流行病等的殺死有很強的療效。在植物體內，由于微生物的作用，很快分解為簡單的無毒化合物，在植物、動物和土壤里，有毒殘留物幾乎是有機磷本身。目前對伏殺硫磷的檢測方法主要是氣相色譜法，該方法的儀器使用成本較高，而化學發(fā)光分析法是一種簡便、低成本、可以實現(xiàn)快速分析的檢測方法。近幾年來有利用化學發(fā)光法（CL）檢測有機磷農藥的文獻，但利用化學發(fā)光直接檢測伏殺硫磷的文獻至今未見報道，本文研究發(fā)現(xiàn)伏殺硫磷對過氧化氫和魯米諾體系的化學發(fā)光有抑制作用，并建立了一種用流動注射化學發(fā)光（FI-CL）檢測伏殺硫磷的方法。1實驗部分1.1氣相色譜法分析IFFM-E型流動注射化學發(fā)光分析儀（西安瑞邁電子科技有限公司）；PHS-3C型酸度計（上海大普儀器有限公司）；氣相色譜儀（Agilent7890N,FPD檢測器）。農藥標準品：伏殺硫磷（94.0%），購于德國Dr.Ehrenstorfer公司。1.2流通池f的降解流動注射化學發(fā)光儀器流路圖如圖2所示，一定量的魯米諾溶液通過a通道進入采樣環(huán)內，伏殺硫磷溶液作為載液b通道與之混合后進入流通池F；將過氧化氫溶液經c管道注入到流通池F。溶液在流經流通池F的過程中由于擴散作用而發(fā)生化學反應，并產生一定的光強度ICL，由計算機采樣并處理。實驗參數(shù)由儀器優(yōu)化設定，光電倍增管工作電壓為900V，增益為1。伏殺硫磷對魯米諾-過氧化氫化學發(fā)光體系有抑制作用，并且抑制程度與伏殺硫磷濃度呈線性關系，據(jù)此進行定量分析。2結果與討論2.1流動注射化學發(fā)光fi-cl檢測伏殺硫磷的方法在堿性（pH=11.6）條件下，魯米諾溶液和過氧化氫溶液混合后發(fā)出化學發(fā)光（圖3中的峰1），同樣條件下再混入伏殺硫磷，發(fā)現(xiàn)對其發(fā)光強度有明顯的抑制作用（圖3中的峰2），據(jù)此建立了一種流動注射化學發(fā)光（FI-CL）檢測伏殺硫磷的新方法。2.2轉速對實驗的影響在流動注射化學發(fā)光體系中，流速是一個重要因素。流速的選擇以化學發(fā)光反應的快慢為根據(jù)。發(fā)光反應越快，需要流速就越大，只有適當?shù)牧魉伲拍軝z測到最強的發(fā)光信號。對50-90轉/min范圍內不同轉速進行實驗,。結果（見圖4）表明，隨著流速的增加，發(fā)光增強值不斷增大，但轉速大于70轉/min時，化學發(fā)光增強程度不大，故選擇儀器的最大轉速70轉/min作為反應的最佳流速。2.3發(fā)光強度指標分析pH和無機離子對發(fā)光強度具有很大的影響，考察了NaHCO3-Na2CO3和NaH2PO4-NaOH兩種介質對及pH對發(fā)光強度的影響，結果見圖5。由圖5可知，在NaH2PO4-NaOH緩沖介質中，當pH為11.6時，化學發(fā)光強度減弱最大。因此選擇pH為11.6的NaH2PO4-NaOH緩沖液作為伏殺硫磷的緩沖介質。2.4過氧化氫對發(fā)光強度的影響過氧化氫作為反應物質之一，其濃度對反應的發(fā)光強度具有重大的影響?？疾炝?.002-0.014mol/L范圍內不同濃度的過氧化氫對發(fā)光強度的影響。結果表明，過氧化氫的濃度為0.009mol/L時，體系的化學發(fā)光強度減弱最大，如圖6所示。因此，選擇過氧化氫的濃度為0.009mol/L。2.5魯米諾濃度對發(fā)光強度的影響考察了1.0×10-5-1.0×10-7mol/L范圍內不同濃度的魯米諾對發(fā)光強度的影響，如圖7所示，隨著魯米諾濃度的增加，發(fā)光強度不斷增強，但同時背景值也不斷增強?？紤]到樣品的消耗量和峰形的好看，選擇1.0×10-6mol/L作為魯米諾的最佳濃度。2.6檢測限的確定在選定的最佳實驗條件下，化學發(fā)光強度減弱值與伏殺硫磷的質量濃度在1×10-7-1×10-5g/mL范圍內呈良好的線性關系，工作曲線的方程為y=5×107x+33.714;R2=0.9939。見圖8。以3倍的標準偏差（S/N=3）計算出該方法的檢測限為3.1×10-8g/mL。對1.0×10-6g/mL的伏殺硫磷進行測定11次，RSD為1.21%?？梢姶朔椒ň哂休^高的靈敏度和重現(xiàn)性。2.7回收率實驗和回收率實驗在甘藍空白樣品中，添加伏殺硫磷標準溶液進行回收率實驗，每個濃度做3個平行實驗，按照NY/T761-2008對甘藍樣品進行前處理，用本法進行回收率實驗,并用GC按NY/T761-2008方法進行驗證，回收率在90.2%-97.4%之間。具體結果見表1。3流動注射伏殺硫磷本文利用流動注射化學發(fā)光分析法對伏殺硫磷-過氧化氫-魯米諾體系的化學發(fā)光行為進行了研究，發(fā)現(xiàn)在NaH2PO4-NaOH(pH=11.6）緩沖溶液中，伏殺硫磷對過氧化氫和魯米諾體系的化學發(fā)光有抑制作用，建立了流動注射化學發(fā)光（FI-CL）檢測伏殺硫磷的方法。伏殺硫磷在1.0×10-7-1.0×10-5g/mL范圍內與發(fā)光強度呈良