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11專題13紅外光譜、質(zhì)譜、核磁共振氫譜圖表題【19年高考命題前瞻】從近幾年的高考有機化學(xué)根底考察內(nèi)容來看,著重考了核磁共振氫譜,通過推斷氫原子種類來確定有機物的構(gòu)造和同分異構(gòu)的數(shù)目,對紅外光譜和質(zhì)譜幾乎沒有考察,如2016年的海南卷T13,2014年的浙江T29,20141T36;從題型來看,有選擇題,如2016年的海南卷T13,有主觀題,如2014年的浙江卷T29,20141T36。估量2019年高考中,仍會著重考察核磁共振氫譜,用來確定有機物的構(gòu)造和推斷同分異構(gòu)體數(shù)目?!久麕熅v】一、相對分子質(zhì)量的測定——質(zhì)譜法1、原理:測定相對分子質(zhì)量的方法很多,質(zhì)譜法是最準(zhǔn)確、最快捷的方法。它是用高能電子流等轟擊樣品分子,使該分子失去電子變成帶正電荷的分子離子和碎片離子。這些不同離子具有不同的質(zhì)量,質(zhì)量不同的離子在磁場作用下到達檢測器的時間有差異,其結(jié)果被記錄為質(zhì)譜圖。2、質(zhì)荷比:分子離子、碎片離子的相對質(zhì)量與其電荷的比值.3、質(zhì)譜法應(yīng)用:測定相對分子質(zhì)量,即:由于相對質(zhì)量越大的分子離子的質(zhì)荷比越大,到達檢測器需要的時間越長,因此譜圖中的質(zhì)荷比最大〔最右邊〕的就是未知物的相對分子質(zhì)量,留意:當(dāng)“質(zhì)”為該有機物的相對分子質(zhì)量,“荷”為一個單位電荷時,質(zhì)荷比的最大值即為該有機物的相對分子質(zhì)量?!|(zhì)譜圖中最右邊的數(shù)據(jù)。二、分子構(gòu)造鑒定的常用方法化學(xué)方法:利用特征反響鑒別出官能團,再制備它的衍生物進一步確定。物理方法:紅外光譜、核磁共振氫譜等。紅外光譜221122紅外光譜法確定有機物構(gòu)造的原理:由于有機物中組成化學(xué)鍵、官能團的原子處于不斷振動狀態(tài),且振動頻率與紅外光的振動頻率相當(dāng)。所以,當(dāng)用紅外線照耀有機物分子時,分子中的化學(xué)鍵、官能團可發(fā)生振動吸取,不同的化學(xué)鍵、官能團吸取頻率不同,在紅外光譜圖中將處于不同位置。因此,我們就可以依據(jù)紅外光譜圖,推知有機物含有哪些化學(xué)鍵、官能團,以確定有機物的構(gòu)造。紅外光譜圖:說明有機物分子中含有何種化學(xué)鍵或官能團。用途:確定官能團和化學(xué)鍵的類型。留意:大多數(shù)化合物的紅外譜圖已建成數(shù)據(jù)庫,通過比照便可得到確認。核磁共振氫譜〔HNMR〕核磁共振儀核磁共振儀〔1〕原理:如何依據(jù)核磁共振氫譜確定有機物的構(gòu)造?對于CHCHOHCHO—CH3 2 3 3位置、連接方式不同外,碳原子、氫原子的連接方式也不同、所處的環(huán)境不同,即等效碳、等效氫的種數(shù)不同。譜圖:說明氫原子的類型和數(shù)目不同化學(xué)環(huán)境的氫原子〔等效氫原子〕因產(chǎn)生共振時吸取的頻率不同,被核磁共振儀記錄下來的吸取峰的面積不同。所以,可以從核磁共振譜圖上推知氫原子的類型及數(shù)目。吸取峰數(shù)目=氫原子類型不同吸取峰的面積之比〔強度之比〕=不同氫原子的個數(shù)之比核磁共振氫譜用途——確定氫原子的種類及數(shù)目,從而推知有機物分子中有幾種不同類型的氫原子以及它們的數(shù)目。三、圖譜題解題建議:1、首先應(yīng)把握好三種譜圖的作用、讀譜方法。2、必需盡快生疏有機物的類別及其官能團。3、依據(jù)圖譜獵取的信息,按碳四價的原則對官能團、基團進展合理的拼接。4、得出構(gòu)造〔簡〕式后,再與譜圖供給信息比照檢查,主要為相對分子質(zhì)量、官能團、基團的類別是否吻合。【典題剖析】①②③④⑤⑥⑦⑧⑨典例1.某有機物A的紅外光譜和核磁共振氫譜如下圖,以下說法中錯誤的選項是〔 〕假設(shè)A的化學(xué)式為CHO,則其構(gòu)造簡式為CHO—CH26 3 3由核磁共振氫譜可知,該有機物分子中有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子C.僅由其核磁共振氫譜無法得知其分子中的氫原子總數(shù)D.由紅外光譜可知,該有機物中至少有三種不同的化學(xué)鍵【析圖】此題以圖譜的形式給出信息,由AA分子中含有C-HC-OO-H鍵;由A的核磁共振氫譜可知②核磁共振氫譜中有3C-HC-OO-HA的化學(xué)式為CHO,26滿足化學(xué)鍵的構(gòu)造簡式為CHCHOH333 2H【解析】AC-HC-OO-H鍵,假設(shè)A的化學(xué)式為CHO,滿足化學(xué)鍵26的構(gòu)造簡式為CHCHOH,故AB333 2環(huán)境的H原子,故BC項、核磁共振氫譜只能確定HC正確;DC-HC-OO-HDA?!敬鸢浮緼H原子種類,峰的面積之比等于H典例2、某有機物A用質(zhì)譜儀測定如圖1,核磁共振氫譜示意圖如圖2,則A的構(gòu)造簡式可能為〔 〕A.CHOH B.CHCHCHO25 3 2C.CHOCH D.CHCHCHCOOH3 3 3 2 2【析圖】此題以圖譜的形式給出信息,由圖1可知,①有機物A4623【信息處理】從信息①②可知,有機物A的最大質(zhì)荷比為46,即確定其相對分子質(zhì)量為46,依據(jù)核磁共振33:2:1?!窘馕觥恳罁?jù)質(zhì)譜儀可確定其相對分子質(zhì)量為46,依據(jù)核磁共振氫譜可知其有機物中有3種氫原子,不同3:2:1。A.CHOH463253:2:1,符合題意,正確;B.CHCHCHO58,不符合題意,錯誤;C.CHOCH的相對分子質(zhì)3 2 3 3461D.CHCHCHCOOH88,43 2 2化學(xué)環(huán)境的氫原子,不符合題意,錯誤,答案選A?!敬鸢浮緼【名師點睛】此
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