材料表面與界面復(fù)習(xí)題

液體原子構(gòu)造的重要特性。（1）液體構(gòu)造中近鄰原子數(shù)一般為5~11個（呈記錄分布），平均為6個，與固態(tài)晶體密排構(gòu)造的12個近來鄰原子數(shù)相比差異很大；（2）在液體原子的自由密堆構(gòu)造中存在五種間隙，四面體間隙占了重要地位。（3）液體原子構(gòu)造在幾種原子直徑范圍內(nèi)是短程有序的，而長程是無序的。液體表面能的產(chǎn)生原因。液體表面層的分子，首先受到液體內(nèi)層的鄰近分子的吸引，另首先受到液面外部氣體分子的吸引，并且前者的作用要比后者大。因此在液體表面層中，每個分子都受到一種垂直于液面并指向液體內(nèi)部的不平衡力。這種吸引力使表面上的分子趨向于擠入液體內(nèi)部，促成液體的最小表面積。要使液體的表面積增大就必須要對抗液體內(nèi)部分子的吸引力而做功，從而增長分子的位能，這種位能就是液體的表面能。液體表面張力的概念和影響原因。液體表面層的原子或分子受到內(nèi)部原子或分子的吸引，趨向于擠入液體內(nèi)部，使液體表面積縮小，因此在液體表面的切線方向一直存在一種使液體表面積縮小的力，其合力指向液體內(nèi)部的作用力，這種力稱為液體表面張力。液體的表面張力大小受諸多原因的影響。假如不考慮液體內(nèi)部其他組元向液體表面的偏聚和液體外部組元在液體表面的吸附，液體表面張力大小重要受物質(zhì)自身構(gòu)造、所接觸的介質(zhì)和溫度的影響。（1）液體的表面張力來源于液體內(nèi)部原子或分子間的吸引力，因此液體內(nèi)部原子或分子間的結(jié)合能的大小直接影響到液體的表面張力的大小。一般來說，液體中原子或分子間的結(jié)合能越大，表面張力越大。具有金屬鍵原子結(jié)合的物質(zhì)的表面張力最大；另一方面由大到小依次為：離子鍵結(jié)合的物質(zhì)、極性共價鍵結(jié)合的物質(zhì)、非極性共價鍵結(jié)合的物質(zhì)。(2)液體的表面張力的產(chǎn)生是由于處在表面層的原子或分子首先受到液體內(nèi)部原子或分子的吸引，另首先受到液體外部原子或分子的吸引。當(dāng)液體處在不一樣介質(zhì)環(huán)境時，液體表面的原子或分子與不一樣物質(zhì)接觸所受的作用力不一樣，因此導(dǎo)致液體表面張力的不一樣。一般來說，介質(zhì)物質(zhì)的原子或分子與液體表面的原子或分子結(jié)合能越高，液體的表面張力越??；反之，介質(zhì)物質(zhì)的原子或分子與液體表面的原子或分子結(jié)合能越低，液體的表面張力越大。（3）液體的表面張力還與溫度有關(guān)。溫度升高，液體的密度減少，液體內(nèi)部原子或分子間的作用力減少，因此液體內(nèi)部原子或分子對表面層的原子或分子吸引力減弱，導(dǎo)致液體的表面張力下降。預(yù)測液體表面張力與溫度關(guān)系的半經(jīng)驗(yàn)體現(xiàn)式為：γ=γ0(1－T/Tc)n式中Tc為液體的氣化溫度，γ0為０K時液體的表面張力。(舉例：水的表面張力隨溫度的升高而下降的趨勢。這一變化規(guī)律可以從兩個方面進(jìn)行解釋：首先，隨溫度升高，水的體積膨脹，內(nèi)部分子間距離增大，導(dǎo)致水中內(nèi)部分子對表面分子的吸引力減少；另首先，隨溫度升高，蒸汽壓提高，氣相中的分子對水表面分子的吸引力增大。)固體表面能的影響原因。影響固體表面能的重要原因有：固體原子間的結(jié)合能、固體表面原子的晶面取向和溫度。（1）由于表面能的大小重要取決于形成固體新表面所消耗的斷鍵功，因此原子間的結(jié)合能越高，斷開相似結(jié)合鍵需要消耗的能量越高，所形成的固體表面能越高。（2）由于固體晶體構(gòu)造是各向異性的，不一樣晶面的原子面密度不一樣，因此形成單位面積的新表面需要斷開原子鍵的數(shù)量不一樣，導(dǎo)致所形成的表面能不一樣。一般來說，固體表面原子面密度越高，形成單位面積的新表面需要斷開原子鍵的數(shù)量越小，表面能越低。（3）與液體同樣，固體的表面能隨溫度的升高而下降，并且固體表面能隨溫度升高而下降的速度不小于液體。計(jì)算并討論立方晶系（100）、（110）和（111）面的表面能大小。采用“近鄰斷鍵模型”來計(jì)算固體晶體的表面能。假設(shè)：第一，每個原子只與其近來鄰的原子成鍵（近來鄰原子數(shù)即為該晶體構(gòu)造的配位數(shù)），并且只考慮近來鄰原子間的結(jié)合能；第二，原子間的結(jié)合能不隨溫度變化。對于具有任意晶體構(gòu)造的固態(tài)晶體，某一晶面{hkl}的表面能（γS{hkl}）可以用下式計(jì)算：γS{hkl}=N{hkl}Z(Ua/2)其中N{hkl}為{hkl}晶面單位面積的原子數(shù)，Z為晶體沿{hkl}晶面斷開形成新表面時{hkl}晶面上每個原子需要斷裂的鍵數(shù)。aaaaa(a)單胞構(gòu)造(c){011}晶面(b){001}晶面(d){111}晶面面心立方：aa(a)單胞構(gòu)造a(b){001}晶面a(c){011}晶面(d){111}晶面體心立方次表面最表面次表面最表面再次表面固體晶體表面形狀的形成原則和確定措施。固體晶體的表面平衡形狀首先取決于所形成的總表面積大小，但更重要的是決定于構(gòu)成表面的晶面表面能大小。一般狀況下，固體晶體的表面由那些表面能較低的低指數(shù)晶面構(gòu)成，從而形成多面體形狀。形成的原則是固體總表面自由能最低。確定措施：在一種單晶體平衡多面體中，由多面體中心引出一組矢量，方向與多面體各表面垂直，矢量的長度與各晶面的表面能成正比。在各矢量的端點(diǎn)做垂直于該矢量的平面，各平面相交則得到晶體的平衡形狀。(b)0.59cm(b)0.59cm0.32cm(11)(10)(a)(11)(10)OAB按照Wuff提出的晶體平衡形狀的半經(jīng)驗(yàn)規(guī)律，OA/OB=γ(10)/γ(11)。再根據(jù)兩個四邊形的公共部分所構(gòu)成的八邊形的面積應(yīng)當(dāng)為1cm2，就可以最終確定該八邊形的尺寸。對比分析固體表面物理吸附和化學(xué)吸附的重要特點(diǎn)。物理吸附：（1）固體表面的分子或原子具有不均勻力場，當(dāng)氣體分子（原子）靠近固體表面時，將受到固體表面分子（原子）的吸引力，在固體表面形成富集。這種現(xiàn)象為物理吸附。（2）假如被吸附物質(zhì)深入到固體體相內(nèi)部，則稱為吸取。（3）物理吸附的作用力是范德華力，可以看作是氣體冷凝形成的液膜，因此物理吸附熱的數(shù)值與液化熱相似。（4）由于范德華力存在于任何分子之間，因此物理吸附?jīng)]有選擇性。（5）物理吸附速度一般較快。（6）物理吸附往往輕易脫附，是可逆的?；瘜W(xué)吸附：（1）通過電子轉(zhuǎn)移或電子對共用形成化學(xué)鍵或生成表面配位化合物等方式產(chǎn)生的吸附為化學(xué)吸附。（2）化學(xué)吸附的作用力是化學(xué)鍵力，吸附力較大，吸附熱與化學(xué)反應(yīng)熱相似。（3）只有固-液體系滿足化學(xué)反應(yīng)的熱力學(xué)條件時，化學(xué)吸附才能發(fā)生，因此化學(xué)吸附有選擇性。（4）化學(xué)吸附需要一定的活化能，因此吸附速度較慢。（5）化學(xué)吸附一般不發(fā)生脫附，因此是不可逆的。固體表面吸附Langmuri等溫式的基本假設(shè)、推導(dǎo)過程和物理含義?；炯僭O(shè)：（1）固體表面是均勻的，表面各個位置發(fā)生吸附時吸附熱都相等。（2）固體表面存在一定的活化位置，每個活化位置只能吸附一種分子（原子）。（3）吸附只發(fā)生在固體的空白表面上，并且是單分子層吸附。（4）被吸附分子（原子）間沒有互相作用力。（5）當(dāng)吸附在固體表面的分子（原子）熱運(yùn)動足夠大時，又可發(fā)生脫附。（6）吸附速率和脫附速率相等時，到達(dá)動態(tài)平衡假設(shè)固體表面有S個吸附位，其中已被吸附了S1個，尚有S0個未被吸附，則：固體表面已被吸附的面積分?jǐn)?shù)為：θ=S1/S固體表面未被吸附的面積分?jǐn)?shù)為：1-θ=S0/S氣體的吸附速率v1與氣體的壓力p和未被吸附面積分?jǐn)?shù)（1-θ)成正比：v1=k1p(1-θ)已吸附分子（原子）的脫附速率v2與已被吸附面積分?jǐn)?shù)（θ)成正比：v2=k2θ式中k1和k2為比例常數(shù)，在恒溫下吸附與脫附到達(dá)平衡時，有：v1=v2即：k1p(1-θ)=k2θ,θ=k1p/(k2+k1p)令：吸附系數(shù)b=k1/k2，則：θ=bp/(1+bp)Langmuri等溫式描述了固體表面已被吸附的面積分?jǐn)?shù)（θ）與氣體平衡壓力（p）之間的關(guān)系。固體表面吸附質(zhì)超點(diǎn)陣的概念及表達(dá)措施被吸附粒子在金屬表面形成了規(guī)律排列的二維點(diǎn)陣，稱為超點(diǎn)陣?？捎肳ood標(biāo)注法闡明超點(diǎn)陣與金屬表面點(diǎn)陣之間的關(guān)系。假如金屬表面點(diǎn)陣的基矢為a1和a2，超點(diǎn)陣的基矢為as1和as2，則超點(diǎn)陣單元基矢的標(biāo)注為(as1/a1×as2/a2)。超點(diǎn)陣表達(dá)措施：圖中給出的四種超點(diǎn)陣標(biāo)注分別為：(1×1)、(2×2)、C(2×2)和(3×1)。其中C表達(dá)在超點(diǎn)陣單元中心多出一種吸附原子。一種超點(diǎn)陣圖樣的Wood完整標(biāo)注還應(yīng)包括吸附劑和吸附質(zhì)的種類和表面覆蓋率。例如：Ni(111)-C(2×2)-O(1/4)表達(dá)氧在金屬鎳的(111)表面吸附時，當(dāng)表面覆蓋率到達(dá)θ=1/4時，得到的超點(diǎn)陣圖樣為C(2×2)。討論液體在固體表面的潤濕與鋪展現(xiàn)象。(看書和PPT)潤濕現(xiàn)象及潤濕角液體在固體表面上鋪展的現(xiàn)象，稱為潤濕。潤濕與不潤濕不是截然分開的，可用潤濕角進(jìn)行定量描述。潤濕角定義：當(dāng)固液氣三相接觸到達(dá)平衡時，從三相接觸的公共點(diǎn)沿液—?dú)饨缑孀髑芯€，切線與固－液界面的夾角為潤濕角。潤濕角大小與潤濕程度的關(guān)系：<90o：潤濕>90o：不潤濕=0o：完全潤濕=180o：完全不潤濕潤濕角公式：s-g=s-l+l-gcos因此cos＝（s-g－s-l）/l-g當(dāng)s-g>s-l時，cos>0，<90o，s-g與s-l差越大，潤濕性越好。當(dāng)s-g<s-l時，cos<0，>90o，s-g與s-l差越大，不潤濕程度越大。以上方程的使用條件：s-g－s-l≤l-g，s-g為固體的表面能液體在固體表面的鋪展內(nèi)聚功Wc表征了相似液體表面間吸引強(qiáng)度；粘附功Wa表征了不一樣液體或固體與液體之間的吸引強(qiáng)度。一種液體滴在另一種與其不相溶的液體或固體表面上，也許發(fā)生兩種狀況：第一，液滴在另一液體或固體表面不鋪展而成為凸鏡或液滴，這時表明液滴自身內(nèi)聚功不小于該液體對另一液體或固體的粘附功。第二，液滴在另一液體或固體表面鋪展開而形成一層薄膜，這時表明液滴的自身內(nèi)聚功不不小于該液體對另一液體或固體的粘附功。一種液體能否在另一種與其不相溶的液體或固體表明上鋪展，可用粘附功和內(nèi)聚功之差來表達(dá)：S＝Wa－Wc=[A+B－AB]－2B＝A－B－ABS－鋪展系數(shù)S>0時，B在A表面上會自動鋪展開，S值越大，鋪展越輕易S<0時，B在A表面上不鋪展，負(fù)值越大，鋪展越難S>0是鋪展的基本條件，這時A－B－AB>0對液相在固相表面的鋪展：A＝s-gB＝l-gAB=l-s，因此s-g－l-s－l-g>0，因此s-g－l-s>l-g。這時潤濕角措施已經(jīng)不能再合用。鋪展是潤濕的最高原則分析晶界構(gòu)造模型。多晶體中各晶粒之間的交界——晶界。多晶體的性能與晶內(nèi)晶體構(gòu)造有關(guān)，也與晶界構(gòu)造有關(guān)。多晶體晶界一般為大角晶界，目前對大角晶界提出的晶界構(gòu)造模型有：晶界是由非晶體粘合物構(gòu)成島狀模型：小島內(nèi)原子排列整潔晶界點(diǎn)缺陷模型：晶界有大量空位間隙原子晶界構(gòu)造位錯模型重疊位置點(diǎn)陣其中重疊位置點(diǎn)陣晶界（Coincident-siteLattice，CSL）模型比較成熟。相鄰兩晶粒旋轉(zhuǎn)時，到某一角度，兩晶體中的某些原子位置對稱（重疊），這種點(diǎn)陣為重疊位置點(diǎn)陣。此時，晶界上的某些原子為兩晶粒共有，類似于孿晶，晶界上由排列紊亂部分和無規(guī)則部分構(gòu)成。為了定量表達(dá)重疊位置點(diǎn)陣的數(shù)值，用“∑”號表重疊點(diǎn)陣占晶體點(diǎn)陣多少——重疊數(shù)?！?（CSL單胞體積）/（晶體點(diǎn)陣單胞體積）重疊位置點(diǎn)陣表達(dá)：晶面指數(shù)、旋轉(zhuǎn)角度、重疊數(shù)。小角晶界是指相鄰兩晶粒間位向差不不小于15℃的晶界，重要分為傾斜晶界和扭轉(zhuǎn)晶界。其中傾斜晶界又分為：對稱傾斜晶界：由一系列相似符號的刃型位錯排列而成的晶界，和非對稱傾斜晶界：由兩組互相垂直的刃型位錯構(gòu)成的晶界；晶界原子偏聚的產(chǎn)生原因和影響原因。（a）偏聚現(xiàn)象：晶界上溶質(zhì)元素濃度高于晶內(nèi)（10-1000倍）（b）偏聚動力：晶界處構(gòu)造復(fù)雜、能量高，溶質(zhì)元素在晶內(nèi)產(chǎn)生畸變能。溶質(zhì)從晶內(nèi)向晶界附近偏聚，使系統(tǒng)能量減少。（c）正吸附與反吸附：正吸附：使晶界表面張力減少的溶質(zhì)原子向晶界偏聚，如鋼中C，P。反吸附：使晶界表面張力增長的溶質(zhì)原子遠(yuǎn)離晶界，如鋼中Al。（d）偏聚與偏析：偏聚：固態(tài)擴(kuò)散導(dǎo)致為平衡態(tài)——平衡偏聚偏析：液態(tài)凝固時形成，為非平衡態(tài)（e）影響原因：晶界能；雜質(zhì)原子與基體原子尺寸差；濃度；第三種元素——共同偏聚；晶界構(gòu)造。（f）作用不利影響：Ca在Al2O3晶界偏聚：KIC下降;Ca在Si3N4晶界偏聚：下降;P在Fe晶界偏聚：KIC下降;O在Fe晶界偏聚：Tc上升有利影響：C在Mo晶界偏聚：塑性增長;P在2.25Cr-Mo晶界偏聚：抗拉強(qiáng)度增長;F在MgO晶界偏聚：熔點(diǎn)下降，熱壓燒結(jié)性能增長討論晶界位向角與晶界能的關(guān)系。晶界的能量為單位面積自由能，包括表面張力和成分偏聚的影響。式中：i——i元素化學(xué)勢，Γi——i元素界面與內(nèi)部濃度差從圖可以看出，在小角晶界范圍內(nèi)，晶界能（E）隨晶界位向角（θ）的增長而迅速增大。大角晶界界面能與位向角基本無關(guān)，但在共格孿晶（t）和重疊位置點(diǎn)陣（a和b）出現(xiàn)時，晶界能有一種明顯的下降。ttbaEθ0固－固界面能和界面應(yīng)變能的產(chǎn)生原因、大小分析及對界面形狀的影響。界面能：兩相表面能產(chǎn)生界面能。對于確定兩相界面構(gòu)成的界面，總界面能的大小重要取決于界面面積。因此相界面應(yīng)當(dāng)為球狀。界面應(yīng)變能：兩相共格界面處，由于界面原子同步受到兩相的制約，原子所處的位置要偏離其平衡位置，產(chǎn)生額外應(yīng)變能。非共格界面沒有這樣的應(yīng)變能。固態(tài)相變時，因新相和母相的比容不一樣，新相形成時的體積變化將受到周圍母相的約束而產(chǎn)生應(yīng)變能。當(dāng)只考慮界面應(yīng)變能時，新相為盤狀時界面能量最低，圓盤(片狀)最小，針狀次之，球形界面能量最高。母相中形成新相時，新相的形狀取決于界面能和界面應(yīng)變能的對比。金屬表面熱滲鍍的特點(diǎn)與分類。特點(diǎn)：（1）靠熱擴(kuò)散形成表面強(qiáng)化層，結(jié)合力很強(qiáng)（2）熱滲鍍材料的選擇范圍很寬分類：（1）固溶法：粉末包滲法、流化床法。粉末包滲法：把工件埋入裝有滲層金屬粉末的容器里，進(jìn)行加熱擴(kuò)散。為防止粉末燒結(jié)使工件表面難于清理，在粉末中要加入防粘結(jié)粉末（如Al2O3）。為加速滲透過程，在粉末中加入活化劑（助滲劑），通過化學(xué)反應(yīng)使?jié)B層金屬變成活性金屬原子。（2）液滲法：熱浸法，融溶法，鹽溶法熱滲法：將工件直接浸入某一液態(tài)金屬中，形成合金鍍層，繼續(xù)加熱使鍍層擴(kuò)散形成合金層。例如：鋼熱浸鋁。（3）氣滲法：加熱工件到滲劑原子在基體中能明顯擴(kuò)散的溫度，通入具有滲劑金屬鹵化物（MCl2）的氫氣，在工件表面發(fā)生如下反應(yīng)：MCl2＋A→ACl2＋[M](A為基體金屬)MCl2＋H2→2HCl＋[M]反應(yīng)生成的活性金屬原子[M]滲透工件表面。（4）離子轟擊滲鍍法：通過在低真空下氣體輝光放電使?jié)B劑金屬變成等離子態(tài)。離子活性比原子高，再加上電場的作用，因此此措施滲速高，質(zhì)量好。（5）復(fù)合滲：運(yùn)用多種措施，將工件表面形一固相涂層，然后加熱擴(kuò)散。鍍層工藝和加熱工藝多種多樣。金屬表面熱滲鍍的滲鍍元素與基底元素有限固溶并有中間化合物形成的滲層組織分析。有限固溶并有中間化合物形成的滲層組織開始階段如圖中曲線①所示，表面B元素濃度繼續(xù)增長，到達(dá)C1，表面形成AnBm并向內(nèi)擴(kuò)散，即形成曲線②，表面B元素濃度繼續(xù)增長至Cβ，表面形成β相并向內(nèi)擴(kuò)散，到達(dá)曲線③。B則溶入A中形成α固溶體,此時B在A中的濃度分布如圖1－4（c）曲線1所示。隨即B原子不停溶入和擴(kuò)散，使表面的濃度逐漸增長，滲層厚度也增長，當(dāng)B在A中的濃度到達(dá)該溫度下的飽和平衡濃度時Cα?xí)r，則b的濃度分布如圖1－4（c）曲線2所示，這時，由于濃度起伏，在α固溶體的外表面層中也許出現(xiàn)濃度為C1極小的高濃度區(qū)。當(dāng)B原子由外圍滲劑深入滲透時，就也許生成AnBm化合物新相，其濃度處在C1極小和C1極大之間。伴隨滲鍍過程的繼續(xù)進(jìn)行，滲層最外層濃度到達(dá)C1極大，如圖1－4（c）曲線3所示。同樣，在此層內(nèi)又也許出現(xiàn)到達(dá)cβ的濃度起伏，并從中形成新相β，滲鍍結(jié)束時的B原子濃度分布如圖1－4（c）曲線4所示，滲層的組織由表及里依次為β——>AnBm——>α——>A,如圖1－4（d）所示。金屬表面熱噴涂的技術(shù)特點(diǎn)。1）取材廣泛2）可用于多種基體3）基體保持較低溫度4）工效高，比電鍍快5）工件大小不受限制，可進(jìn)行局部噴涂，工件或整體均可6）涂層厚度易控制7）滿足多種性能需要：耐磨、耐蝕、高溫氧化、隔熱、高溫強(qiáng)度、密封、減磨（潤滑）、耐輻射、導(dǎo)電、絕緣等。激光表面改性的特點(diǎn)。由于加熱速度極快，基體溫度不受影響加熱層深幾種μm，這樣薄層熔化需要能量幾種J/cm2，三束能量很高，可以在表面產(chǎn)生106～108K/cm的穩(wěn)定梯度，表明迅速熔化，此溫度梯度又使熔化部分以109～1011K/s速度冷卻，S-L界面推移速度為每秒幾米。激光表面改性可提高表面抗蝕性和耐磨性，還可用于半導(dǎo)體技術(shù)和催化劑技術(shù)。激光表面改性包括：變化表面成分：合金化、熔覆；變化表面構(gòu)造：表面相變硬化。表面形成亞穩(wěn)組織，產(chǎn)生特種性能。激光表面涂覆層的組織特點(diǎn)。與激光熔凝相似，只是熔化對象不一樣。激光涂覆的組織特點(diǎn)為：1）晶粒細(xì)小（快冷所致）。2）稀釋度很低時，界面出元素不擴(kuò)散。稀釋度較大時，涂層一側(cè)發(fā)生液態(tài)擴(kuò)散，擴(kuò)散距離較大；基體一側(cè)，固態(tài)擴(kuò)散，擴(kuò)散距離很小。3）由于涂層凝固收縮受到基體阻礙，冷卻后得到的涂層內(nèi)有殘存應(yīng)力。此外，涂層與基體熱膨脹系數(shù)不一樣，產(chǎn)生裂紋。處理措施：預(yù)熱基體，涂覆后熱處理。4）氣孔：高溫液相吸取空氣中氣體，凝固冷卻后過飽和析出，凝固收縮形成氣孔。這種氣孔細(xì)小，可用保護(hù)氣氛進(jìn)行防止?；w與涂層界面大氣孔和搭接涂層過程產(chǎn)生的大氣孔，可以通過控制涂覆參數(shù)和搭接度處理。制備納米晶材料時要注意哪些問題。金屬基復(fù)合材料界面的分類和結(jié)合機(jī)制。根據(jù)增強(qiáng)材料與基體的互相作用狀況，金屬基復(fù)合材料的界面可以歸納為三種類型。第一類界面的特性為金屬基體和增強(qiáng)體之間既不反應(yīng)也不互相溶解，界面相對比較平整。第二類界面的特性為金屬基體和增強(qiáng)體之間彼此不發(fā)生界面化學(xué)反應(yīng)，但浸潤性好，能發(fā)生界面互相溶解擴(kuò)散，基體中的合金元素和雜質(zhì)也許在界面上富集或貧化，形成犬牙交錯的溶解擴(kuò)散界面。第三類界面的特性為金屬基體和增強(qiáng)體之間彼此發(fā)生界面化學(xué)反應(yīng)，生成新的化合物，形成界面層。實(shí)際復(fù)合材料中的界面也許不是單一的類型，而是以上三種類型的組合。類型一類型二類型三金屬基體和增強(qiáng)體既不反應(yīng)也不互相溶解金屬基體和增強(qiáng)體不反應(yīng)但互相溶解金屬基體和增強(qiáng)體之間發(fā)生反應(yīng)生成界面反應(yīng)物Cu-WCu-Al2O3Ag-Al2O3Al-B(表面涂BN)Al-不銹鋼Al-BAl-SiCCu-Cr合金-WNb-WNi-CNi-WCu-Ti合金-WTi-Al2O3Ti-BTi-SiCAl-SiO2Al-C(在一定溫度下)Mg-Al18B4O33w界面的結(jié)合力有三類：機(jī)械結(jié)合力，物理結(jié)合力和化學(xué)結(jié)合力。機(jī)械結(jié)合力就是摩擦力，它決定于增強(qiáng)體的比表面、粗糙度以及基體的收縮。比表面和粗糙度越大，基體收縮越大、摩擦力也越大。物理結(jié)合力包括范德華力和氫鍵?；瘜W(xué)結(jié)合力就是化學(xué)鍵，它在金屬基復(fù)合材料中有重要作用。根據(jù)上面的三種結(jié)合力，金屬基復(fù)合材料中的界面結(jié)合機(jī)制基本可分為四類，即：機(jī)械結(jié)合；共格和半共格原子結(jié)合；擴(kuò)散結(jié)合；化學(xué)結(jié)合。(1)機(jī)械結(jié)合基體與增強(qiáng)體之間純粹靠機(jī)械結(jié)合力連接的結(jié)合形式稱為機(jī)械結(jié)合。它重要依托增強(qiáng)材料粗糙表面的機(jī)械“錨固”力和基體的收縮應(yīng)力來包緊增強(qiáng)材料產(chǎn)生摩擦力而結(jié)合。結(jié)合強(qiáng)度的大小與纖維表面的粗糙程度有很大關(guān)系，界面越粗糙，機(jī)械結(jié)合越強(qiáng)。實(shí)際上由于材料中總有范德華力存在，純粹的機(jī)械結(jié)合很難實(shí)現(xiàn)。機(jī)械結(jié)合存在于所有復(fù)合材料中。既無溶解又不互相反應(yīng)的第一類界面屬這種結(jié)合。(2)共格和半共格原子結(jié)合共格和半共格原子結(jié)合是指增強(qiáng)體與基體以共格和半共格方式直接原子結(jié)合，界面平直，無界面反應(yīng)產(chǎn)物和析出物存在。金屬基復(fù)合材料中以這種方式結(jié)合的界面較少。(3)擴(kuò)散結(jié)合擴(kuò)散結(jié)合是基體與增強(qiáng)體之間發(fā)生潤濕，并伴隨一定程度的互相溶解(也也許基體和增強(qiáng)物之一溶解于另一種中)而產(chǎn)生的一種結(jié)合。這種結(jié)合與第二類界面對應(yīng)，是靠原子范圍內(nèi)電子的互相作用產(chǎn)生的。(4)化學(xué)結(jié)合它是基體與增強(qiáng)體之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，在界面上形成化合物而產(chǎn)生的一種結(jié)合形式，由反應(yīng)產(chǎn)生的化學(xué)鍵合提供結(jié)合力，它在金屬基復(fù)合材料中占有重要地位，第三類界面屬這種結(jié)合形式。纖維增強(qiáng)金屬基復(fù)合材料界面殘存應(yīng)力的計(jì)算。以長纖維增強(qiáng)金屬基復(fù)合材料為例。假設(shè)復(fù)合材料中界面結(jié)合強(qiáng)度足夠高，以至在界面熱錯配應(yīng)力作用下不發(fā)生滑動和開裂。圖（a）為在T1溫度下復(fù)合材料處在原始狀態(tài)（熱錯配應(yīng)力為零）的示意圖。當(dāng)該復(fù)合材料被加熱到T2溫度時，假如纖維與基體間無互相約束，則纖維與基體將發(fā)生自由膨脹，成果如圖（b）所示。但實(shí)際上復(fù)合材料中纖維與基體之間是互相約束的，并且我們前面已經(jīng)假設(shè)界面不發(fā)生滑動和開裂，因此界面約束的作用成果是纖維受基體的拉伸作用而比自由膨脹時的膨脹量有所增長；而基體受纖維的壓縮應(yīng)力作用而比自由膨脹時的膨脹量有所減小，成果如圖（c）所示。纖纖維基體基體(a)T1溫度纖維基體基體(b)T2溫度,界面自由纖維基體基體(c)T1溫度，界面約束dmdcdfl由圖1可以很顯然得到如下計(jì)算公式：dm=(T2-T1)αml(5.7)df=(T2-T1)αfl(5.8)dc=(T2-T1)αcl(5.9)其中：αm、αf和αc分別為基體、纖維和復(fù)合材料的熱膨脹系數(shù)。從上面3個公式可以得到基體、纖維和復(fù)合材料的自由膨脹應(yīng)變εm、εf和εc分別為：εm=(T2-T1)αm(5.10)εf=(T2-T1)αf(5.11)εc=(T2-T1)αc(5.12)對比圖5-5（b）和（c）可以得到，復(fù)合材料中界面熱錯配應(yīng)力的產(chǎn)生是由于在界面約束條件下基體少膨脹和纖維多膨脹引起的彈性應(yīng)變對應(yīng)的應(yīng)力，其值應(yīng)當(dāng)為：σi=(εc-εf)Ef=(εm-εc)Em(5.13)其中：σi為界面熱錯配應(yīng)力，Ef和Em分別為纖維和基體的彈性模量。將公式（5.10），（5.11）和（5.12）帶入（5.13），則得到復(fù)合材料熱膨脹系數(shù)αc的計(jì)算公式：αc=（αmEm+αfEf）/（Em+Ef）（5.14）而將公式（5.14）帶入公式（5.13），便可得到金屬基復(fù)合材料中的界面熱錯配應(yīng)力為：σi=(T2-T1)（αm-αf）EmEf/（Em+Ef）（5.15）從公式（5.15）可以看出，金屬基復(fù)合材料中的界面熱錯配應(yīng)力隨基體與增強(qiáng)體熱膨脹系數(shù)差和溫差的增長而提高。公式（5.15）對于金屬基復(fù)合材料體系設(shè)計(jì)和實(shí)際應(yīng)用品有重要的理論意義與實(shí)際價值金屬基復(fù)合材料纖維臨界長徑比的計(jì)算。對于一種給定的短纖維增強(qiáng)的金屬基復(fù)合材料體系，短纖維若能在復(fù)合材料斷裂時發(fā)生破斷，其長徑比需要不小于某一種臨界值，一般用λ表達(dá)。假設(shè)在短纖維增強(qiáng)金屬復(fù)合材料中有一根長度為l，直徑為d的圓柱狀短纖維，如圖所示。在平行于纖維軸向的外載荷P的作用下，該短纖維通過界面載荷傳遞最有也許斷裂的部位是其軸向的中間部位。假設(shè)該復(fù)合材料纖維與基體界面結(jié)合強(qiáng)度足夠高，那么單位界面面積可以傳遞給纖維的最大載荷就取決于基體的剪切屈服強(qiáng)度。假如用τs表達(dá)基體的剪切屈服強(qiáng)度，則兩端能傳遞給纖維中部的最大載荷（Pmax）應(yīng)當(dāng)是從纖維中部到一端的側(cè)表面積與τs的乘積，因此有：Pmax=(1/2)lπdτs(5.26)這時纖維承受的最大應(yīng)力（σmax）為：σmax=Pmax/Sf=(1/2)lπdτs/π(d/2)2=2lτs/d（5.27）其中Sf為纖維的橫截面積。只有當(dāng)最大應(yīng)力（σmax）到達(dá)纖維的斷裂強(qiáng)度（σf）時，纖維才有也許發(fā)生斷裂。因此纖維發(fā)生斷裂的臨界狀態(tài)是σmax=σf，這時纖維的長度到達(dá)臨界長度（lc），因此有：σf=2lcτs/d（5.28）因此纖維臨界長徑比λ為：λ=lc/d=σf/2τs（5.29）從短纖維增強(qiáng)金屬復(fù)合材料增強(qiáng)相的臨界長徑比的計(jì)算公式可以看出，纖維的臨界長徑比與纖維的斷裂強(qiáng)度成正比，與基體的屈服強(qiáng)度成反比。對于給定的基體合金和纖維材料，可以通過公式（29）計(jì)算該體系的纖維臨