廢水監(jiān)測分析第一部分

廢水分析與監(jiān)測主要內容第一章水質指標和水質標準第二章廢水監(jiān)測分析方法第三章廢水樣品的采集和保存第四章分析化學基礎知識第五章常用化學試劑和溶液的配制第六章實驗室質量控制基礎知識第七章實驗室常用儀器及基本操作第一章、水質指標和標準一、廢水的成份與性質水污染指水體因某種物質的介入，導致其化學、物理、生物或放射性等方面特性的改變，從而影響水的有效利用，危害人體健康或者破壞生態(tài)環(huán)境，造成水質惡化的現象。其污染類型主要為：化學型污染——由酸堿、有機和無機污染造成的污染；物理型污染——色度、濁度、懸浮固體、熱污染、放射性；生物型污染——生活污水、醫(yī)院污水。廢水主要包括生活污水、工業(yè)廢水、農業(yè)廢水。工業(yè)廢水是指工業(yè)生產過程中排放的廢水。是造成水體污染的主要污染源，需經適當處理后，才能排入水體或城市下水道系統(tǒng)。特性：成份復雜、差異較大、有毒有害。二、廢水分析監(jiān)測的特點

水環(huán)境監(jiān)測是依照水的循環(huán)規(guī)律(降水、地表水和地下水、廢水)，對水的質與量以及水體中影響水生態(tài)與環(huán)境質量的各種人為和天然因素進行監(jiān)測。廢水分析監(jiān)測是依照水的循環(huán)規(guī)律，對水的質與量以及水體中影響水生態(tài)與環(huán)境質量的各種人為和天然因素進行監(jiān)測。水質監(jiān)測分為環(huán)境水體監(jiān)測和水污染源監(jiān)測。（1）分析項目種類繁多目前我國主要檢測項目有CODcr、BOD5、SS、NH3-N、酚、氰化物及汞、鉻、砷、鉛等?！?/p>

監(jiān)測項目受人力、物力、財力的限制，不可能將所有的監(jiān)測項目都加以測定，只能是對那些優(yōu)先監(jiān)測污染物加以監(jiān)測。

優(yōu)先監(jiān)測污染物：標準中要求控制、在環(huán)境中難以降解；危害大、毒性大、影響范圍廣；出現頻率高，有可靠檢測方法。（2）待測物的變異大☆選擇合適的采樣周期和具有代表性的采樣點。（3）污染物含量懸殊：☆廢水分析中多數是屬于微量分析和痕量分析（ppm～ppb）（4）待測物毒性大☆注意安全防護三個部分：1）有害物的測定是工業(yè)廢水水質分析重點。主要監(jiān)測是汞、鎘、鉻、砷、鉛、酚、氰化物、硫化物、石油類等，2）一般污染指標的測定表示廢水受污染的總體情況。主要監(jiān)測項目有PH值、酸堿度、色度、化學需氧量、溶解氧等。3）營養(yǎng)鹽的測定與微生物活動及生長情況有關。主要監(jiān)測項目為氨氮、磷酸鹽等。三、工業(yè)廢水常規(guī)分析項目第二章水質監(jiān)測分析方法1.國家或行業(yè)的標準分析方法其成熟性和準確度好，是評價其他監(jiān)測分析方法的基準方法，也是環(huán)境污染糾紛法定的仲裁方法；《水和廢水標準分析方法》（第四版）

國家標準分析方法:150個方法。2.統(tǒng)一分析方法是經研究和多個單位的實驗驗證表明是成熟的方法。全國統(tǒng)一分析方法:水和廢水：91個項目，216個方法。3.試用方法是在國內少數單位研究和應用過，或直接從發(fā)達國家引進，供監(jiān)測科研人員試用的方法。標準分析方法和統(tǒng)一分析方法均可在環(huán)境監(jiān)測與執(zhí)法中使用。環(huán)境標準有六類：環(huán)境質量標準、污染物排放標準、環(huán)境基礎標準*、環(huán)境方法標準*、環(huán)境標準物質標準*、環(huán)保儀器設備標準。

分為兩級：國家環(huán)境標準（GB）和地方環(huán)境標準。4、主要環(huán)境標準(一)環(huán)境質量標準環(huán)境質量標準是在保障人體健康，維護生態(tài)良性循環(huán)和保障社會物質財產的基礎上，并考慮技術經濟條件，對環(huán)境中有害物質或因素所做的限制性規(guī)定。環(huán)境質量標準主要包括大氣質量標準、水質質量標準、環(huán)境噪聲及土壤、生態(tài)質量標準等。環(huán)境質量標準又分為國家標準和地方標準,現行和超前標準。

1）國家環(huán)境質量標準：由國家規(guī)定，按照環(huán)境要素和污染因素分為大氣、水質、土壤、噪聲、放射性等環(huán)境質量標準與污染因素控制標準，可用于全國范圍。

2）地方環(huán)境質量標準：這種標準是國家環(huán)境質量標準的補充，完善和具體化。它可以根據本地區(qū)的實際情況對某些標準要求更嚴格。(二)污染物排放標準污染物排放標準是指為了實現環(huán)境質量要求而對污染源產生排入環(huán)境的污染物質或有害因素所作的限制性規(guī)定。污染物排放標準是以環(huán)境質量標準為基礎，為實現環(huán)境質量標準目標，以污染防治的技術、經濟可行性為依據而制訂的。1）國家排放標準：國家對不同行業(yè)、公用設備（如鍋爐等）制定的通用排放標準。

2）地方排放標準：由于當地的環(huán)境條件等因素，在執(zhí)行國家級排放標準不能實現地方環(huán)境質量時，則需要制定地方控制污染源的標準。它可以起到補充、修訂、完善國家標準之不足的作用。(三)環(huán)境保護其它標準

如環(huán)保行業(yè)標準(HJ)等，它是除國家標準外，對在環(huán)保工作中還需要統(tǒng)一協調的如儀器設備、技術規(guī)范、管理辦法等所作的統(tǒng)一規(guī)定。水環(huán)境質量標準

地表水環(huán)境質量標準（GB3838–2002）

標準項目分為：基本項目24項；集中式生活飲用水地表水源地補充項目5項；集中式生活引用水地表水源地特定項目80項。Ⅰ類：主要適用于源頭水、國家自然保護區(qū)Ⅱ類：主要適用于集中式生活飲用水水源地一級保護區(qū)、珍貴魚類保護區(qū)、魚蝦產卵場等Ⅲ類：主要適用于集中式生活飲用水源二級保護區(qū)，一般魚類保護區(qū)及游泳區(qū)Ⅳ類：主要適用于一般工業(yè)用水及人體非直接接觸的娛樂用水區(qū)Ⅴ類：主要適用于農業(yè)用水區(qū)及一般景觀要求水域污水排放標準污水綜合排放標準GB8978-1996城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標準GB18918-2002醫(yī)療機構水污染物排放標準GB18466-2005啤酒工業(yè)污染物排放標準GB19821-2005檸檬酸工業(yè)污染物排放標準GB19430-2004味精工業(yè)污染物排放標準GB19431-2004合成氨工業(yè)水污染物排放標準GB13458-2001磷肥工業(yè)水污染物排放標準GB15580-1995紡織染整工業(yè)水污染物排放標準GB4287-92燒堿、聚氯乙烯工業(yè)水污染物排放標準GB15581-1995鋼鐵工業(yè)水污染物排放標準GB13456-92肉類加工工業(yè)水污染物排放標準GB13457-92畜禽養(yǎng)殖業(yè)污染物排放標準GB18596-2001制漿造紙工業(yè)水污染物排放標準GB3544-2008代替GB3544-2001化學工業(yè)主要水污染排放標準DB32/939-2006發(fā)酵類制藥工業(yè)水污染物排放標準GB21903-2008化學合成類制藥工業(yè)水污染物排放標準GB21904-2008提取類制藥工業(yè)水污染物排放標準GB21905-2008中藥類制藥工業(yè)水污染物排放標準GB21906-2008生物工程類制藥工業(yè)水污染物排放標準GB21907-2008混裝制劑制藥工業(yè)水污染物排放標準GB21908-2008污水綜合排放標準

(GB8978-1996)根據排入水體的類別分一、二、三級排入地表水Ⅲ類和海水Ⅱ類的污水執(zhí)行一級標準；排入地表水Ⅳ、Ⅴ類和海水Ⅲ類的污水執(zhí)行二級標準；排入城鎮(zhèn)下水道進入二級污水處理廠進行生物處理的污水執(zhí)行三級標準。監(jiān)測項目：一類污染物和二類污染物

第三章、廢水樣品的采集和保存一、廢（污）水采樣點的設置原則第一類污染物：在車間或車間處理設施排放口或專門處理此類污染物設施的排放口設置采樣點，包括總汞、烷基汞、總鎘、總鉻、六價鉻、總砷、總鉛、總鎳、苯并（a）芘、總鈹、總銀、總α放射性、總β放射性。第二類污染物：一律在排污單位外排放口設置采樣點，包括pH、色度、懸浮物、生化需氧量、化學需氧量、石油類、動植物油、揮發(fā)性酚、總氰化物、硫化物、氨氮、氟化物、磷酸鹽、甲醛、苯胺類、硝基苯類、陰離子表面活性劑、總銅、總鋅、總錳。★進入集中污水處理廠和進入城市污水管網的污水應根據地方環(huán)保部門的要求確定?！镂鬯幚碓O施效率監(jiān)測采樣點的布設1）對整體污水處理設施效率監(jiān)測時，應在污水處理設施的進出口分別設置采樣點。2）對各種污水處理單元效率監(jiān)測時，應在污水各處理單元的進出口分別設置采樣點。二、采樣點位的管理1）采樣點位應設置明顯標注，一經確定，不得隨意改動。經確認的采樣點是法定的排污監(jiān)測點，如因生產工藝或其它原因變更時，由當地環(huán)保主管部門和環(huán)境監(jiān)測站重新確認。2）經設置的采樣點位應建立采樣點管理檔案，主要包括：采樣點性質、名稱、位置和編號，排放規(guī)律和排污去向，采樣頻次及污染因子等。3）排污單位必須經常進行排污口的清障、疏通工作。采樣時間：根據廢水排放的具體情況，確定采樣時間，一般盡可能選擇在生產工況、設備等無異常時進行。采樣頻率：1）監(jiān)督性監(jiān)測：根據國家、省、市環(huán)保的相關要求以及《環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范》規(guī)定：國控重點源和市控重點源每月采樣監(jiān)測，市控一般污染源每季1次。2）企業(yè)自控監(jiān)測：工業(yè)污水按生產周期和生產特點確定監(jiān)測頻次。一般每個生產周期不得少于3次。三、采樣時間和頻率平均水樣四、廢水樣品分類工業(yè)廢水樣品分類瞬時廢水樣平均比例水樣1次/天3次/天4次/天1次/天3次/天4次/天瞬時廢水樣：對于生產工藝連續(xù)、穩(wěn)定的工廠，所排放廢水中的污染組分及濃度變化不大，瞬時水樣具有較好的代表性。對于某些特殊情況，如廢水中污染物質的平均濃度合格，而高峰排放濃度超標，這時也可間隔適當時間采集瞬時水樣，分別測定，計算出平均濃度。注意事項：1）用樣品容器直接采樣時，必須用水樣沖洗三次后再進行采樣。但當水面有浮油時，采油的容器不能沖洗。2）采樣時應注意除去水面的雜物、垃圾等漂浮物。3）采集BOD5、SS、硫化物、油類、余氯的水樣必須定容采樣，全部用于測定。4）凡需要現場監(jiān)測的項目，應進行現場監(jiān)測。如DO、PH等最好在現場監(jiān)測。5）應根據不同的監(jiān)測項目選用容器材質、加入的保存劑及其用量與保存期、采集的水樣體積和容器及其洗滌方法都是有具體的要求。如COD、BOD5等有機物不能用聚乙烯瓶，而一般用聚乙烯塑料容器儲存測定金屬和其它無機物的水樣。五、采樣方法

1）水樣保存的基本要求

a.減緩水樣的生物化學作用；b.減緩化合物或配合物的氧化還原作用；c.減少被測組份的揮發(fā)損失；d.避免沉淀吸附或結晶析出所引起的組份變化2）水樣保存方法

a.冷藏或冷凍法抑制微生物活動，減緩物理揮發(fā)和化學反應速率。4℃。

b.加入化學試劑酸、堿、生物抑制劑、氧化劑或還原劑

c.其他措施過濾、離心等3）水樣貯存時間清潔水樣存放時間不應超過72h,輕污染水樣存放時間不應超過48h，嚴重污染水樣存放時間不應超過12h.六、水樣的保存水樣的保存、采樣體積及容器洗滌方法項目采樣容器保存方式保存期采樣量(ml)洗滌方法SSG.P.應貯存在4℃冷藏箱中，不能加入保存劑7d500洗滌劑洗一次，自來水三次，蒸餾水一次CODG.(1)如廢水樣很不穩(wěn)定,則應迅速進行分析(2)如廢水樣中含有易沉淀的懸浮物,應充分混合均勻(3)如不能及時分析,要用硫酸調到PH<2,加以保存.2d500BOD5溶解氧瓶不能加入保存劑12h250氨氮G.P.加2SO4,PH≤224h250第四章分析化學基礎知識廢水水質分析法：化學分析法和儀器分析法兩大類?；瘜W分析法：是以特定的化學反應為基礎的分析方法，主要分為容量分析法、重量分析法和分光光度法三部分。一、容量法（滴定分析法）

是用滴定的方式測定物質含量的方法。容量法具有操作方便、快速、準確度高、應用范圍廣、費用低的特點，在環(huán)境監(jiān)測中得到較多應用，但靈敏度不夠高，對于測定濃度太低的污染物，也不能得到滿意的結果。它主要用于水中的酸堿度、NH3-N、COD、BOD、Cr6+、硫離子、氰化物、氯化物、硬度、酚等的測定。分為四大類：酸堿滴定、氧化還原滴定、絡合滴定、沉淀滴定。1、酸堿滴定法測定物質含量的反應，絕大多數沒有外觀上的變化，必須借助酸堿指示劑顏色的改變來指示滴定終點的到達。酸堿指示劑在溶液中以各種形式存在，由于結構不同，具有不同的顏色。如甲基橙指示劑是一種有機弱堿，其變色范圍是：PH=3.1—4.4酚酞指示劑是一種很弱有機二元酸，其變色范圍是：PH=8.0—9.82、氧化還原滴定法

必須控制反應條件，才能使其符合滴定分析的要求。滴定終點一般均用指示劑在化學計量點的附近發(fā)生顏色變化來確定。如用重鉻酸鉀法測定廢水化學需氧量時，用試亞鐵靈為指示劑，由黃色經藍綠色剛變?yōu)榧t褐色為終點。有的氧化還原指示劑本身就是氧化劑或還原劑，其氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同的顏色。如高錳酸鉀是一種強氧化劑，其本身的顏色為深紫色，在酸性溶液中其還原產物Mn2+幾乎無色，當滴定到化學計量點后稍過量半滴的高錳酸鉀溶液，就能使溶液出現淡紅色。3、絡合滴定

最常用的有機絡合劑是氨酸絡合劑，其中應用最廣泛的是EDTA(乙二胺四乙酸的簡稱)。在用EDTA絡合法滴定水中硬度時，使用的指示劑為鉻黑T。二、重量法重量分析法是化學分析法中最經典的方法，一般是將樣品中被測組分分離后，用天平直接稱量，計算出試樣被測組分的含量。適用于測定含量大于1%的常量組分。根據對試樣稱量前的處理方法不同，重量法可以分為沉淀法、直接過濾法、蒸干法和氣化法。它主要用于廢水中懸浮固體、殘渣、油類、硫酸鹽、二氧化硅等的測定。優(yōu)點：不需要基準物質進行比較，故準確度高。缺點：操作麻煩，對于污染物濃度低的，會產生較大誤差。三、比色分析及分光光度法比色分析法：用比較顏色的深淺來測定溶液中該有色物質的濃度。分光光度法：應用分光光度計進行比色分析的方法?？梢姽猓?