11-1 新項目試驗報告 水質(zhì) 砷的測定 原子熒光法

./新項目試驗報告項目名稱：水質(zhì)砷的測定原子熒光法HJ694-2014項目負責人：審批日期：一、新項目概述1、適用圍本標準規(guī)定了測定水中砷的原子熒光法。本標準適用于地表水地下水生活污水和工業(yè)廢水中砷的溶解態(tài)和總量的測定。本標準方法的檢出限為0.3μg/L,測定下限為1.2μg/L。檢測方法與原理檢測方法：原子熒光法原理：經(jīng)預處理后的試液進入原子熒光儀在酸性條件的硼氫化〔或硼氫化鈉還原作用下生成砷化氫,氫化物在氬氫火焰中形成基態(tài)原子,其基態(tài)原子和砷原子受元燈發(fā)射光的激發(fā)產(chǎn)生原子熒光原子熒光強度與試液中待測元素含量在一定圍呈正比。主要儀器和試劑1、儀器1.1原子熒光光譜儀：儀器性能指標應符合GB/T21191的規(guī)定。1.2元素燈〔砷。1.3可調(diào)溫電熱板。1.4恒溫水浴裝置：溫控精度±1℃1.5抽濾裝置：0.45mm孔徑水系微孔濾膜。1.6分析天平：精度為0.0001g。1.7采樣容器：硬質(zhì)玻璃瓶或聚乙烯瓶〔桶。1.8實驗室常用器皿：符合國家標準的A級玻璃量器和玻璃器皿。2、試劑2.1鹽酸:1.19g/ml,優(yōu)級純2.2硝酸:1.42g/ml,優(yōu)級純2.3高氯酸:1.68g/ml,優(yōu)級純2.4氫氫化鈉2.5硼氫化鉀2.6硫脲2.7抗壞血酸2.8重鉻酸鉀:優(yōu)級純2.9三氧化二砷:優(yōu)級純2.10鹽酸溶液：1+12.11鹽酸溶液：5+952.12硝酸溶液：1+12.13硝酸-高氯酸混合酸：用等體積硝酸〔2.2和高氯酸〔2.3混合配制。臨用時現(xiàn)配。2.14還原劑:硼氫化鉀溶液:稱取0.5g氫氧化鈉〔2.4溶于100ml水中,加入2.0g硼氫化鉀〔2.5,混勻。此溶液用于砷的測定,臨用時現(xiàn)配,存于塑料瓶中。注：也可以用氫氧化鉀、硼氫化鉀配置還原劑。2.15硫脲-抗壞血酸溶液:稱取硫脲〔2.6和抗壞血酸〔2.7各5.0g,用100ml水溶解,混勻,測定當日配制。2.16砷標準溶液2.16購買市售有證標準物質(zhì),或稱取0.1320g于105℃干燥2h的優(yōu)級純?nèi)趸椤?.9溶解于5ml1mol/L氫氧化鈉溶液中,用1mol/L鹽酸溶液中和至酚酞紅色褪去,移入1000ml容量瓶中,用水稀釋至標線,混勻。貯存于玻璃瓶中。4℃下可存放2.16移取5.00ml砷標準貯備液〔2.16.1于500ml容量瓶中,加入100ml鹽酸〔2.10,用水稀釋至標線,混勻。42.16移取10.00ml砷標準中間液〔2.16.2于100ml容量瓶中,加入20ml鹽酸〔2.10,用水稀釋至標線,混勻。4氬氣：純度≧99.999%。四、采樣要求和/或樣品預處理技術(shù)3.樣品采集樣品采集參照HJ/T91HJ/T164的關規(guī)定執(zhí)行,溶解態(tài)樣品和總量樣品分別采集。3.樣品的存樣品存參照HJ493的相關定進行。3.2.1可樣品采集后盡快用0.5m濾〔1.5過濾棄去初始濾液0用少量濾液清洗采樣瓶收集濾液于采樣瓶中測定砷的樣品,按每升水樣中加入2l鹽酸〔2.1的比例加入鹽酸。樣品保存期為3.2.2除樣品采集后不經(jīng)過濾外,其他的處理方法和保存期同<3.3.試樣制備3.3.量取50.0l混勻后的樣品〔3..1或〔3..2于150l錐形瓶中,加入5l硝酸-高氯酸混合〔2.13于電板上加熱至冒白煙冷卻再加入l鹽酸溶〔2.10褐色煙冒盡,冷卻后移入503.3.2空以水代替樣品,按照3.的步驟制備空白試樣。五、檢測步驟1校標準系列配制分別移取00.0、1.002.0、3.005.0l砷標準使用液〔2.16.3于0容量瓶中,分別加入10ml鹽酸溶〔2.100l硫脲-抗壞血酸溶〔2.15室溫放置30i〔室溫低于15℃,置于30水浴中保溫2校準曲線的繪制采用自行確定的最佳測量條件以鹽酸溶〔2.11為載硼氫化鉀溶液〔2.4還原劑濃度由低到高依次測定各元素標準系列的原子熒光強度,以原子熒光強度為縱坐標,相應元素的質(zhì)量濃度為橫坐標,繪制校準曲線。3試樣測定量取5.0l試樣〔3..于10l比色管中,加入2l鹽酸溶液〔2.0、2l硫脲-抗壞血酸溶〔2.室溫放置30mi〔室溫低于15℃時置于30℃浴中保溫30min,用水稀釋定容混勻按照與繪制校準曲線相同的條件進行測定超過校準曲線高濃度點的樣品,對其消解液稀釋后再行測定4空白驗量取5.0l試樣水于10l比色管中,加入l鹽酸溶液〔2.0,水稀釋定容混勻照與繪制校準曲線相同的條件進行測定超過校準曲線高濃度點的樣品對其消解液稀釋后再行測定,稀釋倍為f。六、結(jié)果計算式中：——樣品中待測元素的質(zhì)量濃度,μg/L——由校曲線上查得的試樣中待測元素的質(zhì)量濃度,μg/L；f——試樣稀釋倍數(shù)〔樣品若有稀釋V1——分后測定試樣的定容體積,；V——分取試樣的體積,l。2、結(jié)果與評價〔標準曲線,檢出限,精密度,正確度,回收率注意事項硼氰鉀是強還原劑,極易與空氣中的氧氣和二氧化碳反應,在中性和酸性溶液中易分解產(chǎn)生氫氣所以配制硼氫化鉀還原劑時要將硼氫化鉀固體溶解在氫氧化鈉溶液中并臨用現(xiàn)配。實驗所用的玻璃器皿均需用硝酸溶液〔2.12浸泡24h,或用熱酸蕩洗。清洗時依次用自來水、去離子水洗凈。項目小結(jié)1分析人員具有上崗資格,有能力承擔該項目的分析。2PF52原子熒光光度計經(jīng)過計量部門檢定合格,滿足分析要求。3設施和環(huán)境條件均控制在5℃~35℃,濕度4運用該方法對飲用水中的汞進行了標準曲線的繪制,檢出限實驗,精密度實驗,正確度實驗和回收率實驗,測定結(jié)果均達到要求。5實操,具體見典型報告。附表1標準曲線繪制原始記錄表曲線名稱：水質(zhì)砷標準曲線曲線編號：樣品類型：水樣方法依據(jù)：HJ694-2014分析方法：原子熒光光度法儀器型號：原子熒光PF52繪制時間：2014.11.26環(huán)境條件：16.7℃標準溶液濃度：0.10mg/L定容體積：100ml編號標液加入體積〔ml標準系列濃度〔ug/l熒光值備注10.00.0020.51.0301.6331.02.0549.8342.04.01129.9458.08.02121.13610.010.02533.7978a=43.11b=255.1r=0.9989附表2檢出限記錄表樣品類型:水樣分析時間：環(huán)境條件：16.7℃方法依據(jù)：HJ694-2014分析方法：原子熒光光度法儀器型號：PF52編號空白值空白標準偏差斜率b儀器檢出限方法檢出限10.290.66786255.10.007850.3ug/L20.2230.3440.9150.6760.871.4382.0491.9101.1911-0.2112-0.29131.05141.34150.69161.05171.82181.3719-0.08201.2儀器檢出限=空白標準偏差*3/b附表3回收率結(jié)果記錄表樣品類型:水樣分析時間：環(huán)境條件：16.7℃方法依據(jù)：HJ694-2014分析方法：原子熒光光度法儀器型號：PF52加標液濃度：0.1mg/l加標體積：1ml加標量：0.1ug編號濃度〔ug/l定容體積〔ml含量〔ug回收率%樣品15.10791000.5108樣品15.02581000.5026樣品1加標6.14721000.6147103.9樣品1加標6.08451000.6084105.9回收率=〔加標后測得含量-待測物含量/加標量*100%附表4精密度記錄表樣品類型:水樣分析時間：2014.11.26環(huán)境條件：16.7℃方法依據(jù)：HJ694-2014分析方法：原子熒光光度法儀器型號：PF52樣品編號：編號濃度〔ug/l平均濃度〔ug/l標準偏差RSD%15.11495.09360.018320.36025.075835.082245.074055.094165.1206