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文檔簡介
硅外延制備工藝定義工藝目的外延設(shè)備外延工藝流程單晶半導(dǎo)體材料硅外延生長
只有體單晶材料不能滿足日益發(fā)展的各種半導(dǎo)體器件制作的需要,1959年末開發(fā)了薄層單晶材料生長技術(shù)——外延生長。
外延生長就是在一定條件下,在經(jīng)過切、磨、拋等仔細(xì)加工的單晶襯底上,生長一層合乎要求的單晶層的方法。由于所生長的單晶層是襯底晶格的延伸,所以所生長的材料層叫做外延層。
外延的分類
根據(jù)外延層的性質(zhì),生長方法和器件制作方式不同,可以把外延分成不同的種類。1、按外延層的性質(zhì)分類同質(zhì)外延:外延層與襯底是同種材料,例如在硅上外延生長硅,在GaAs上外延生長GaAs均屬于同質(zhì)外延。異質(zhì)外延:襯底材料和外延層是不同種材料,例如在藍(lán)寶石上外延生長硅,在GaAs上外延生長GaAlAs等屬于異質(zhì)外延。2、按器件位置分類正外延:器件制作在外延層上反外延:器件制作在襯底上,外延層只起支撐作用3、按外延生長方法分類直接外延:是用加熱、電子轟擊或外加電場等方法使生長的材料原子獲得足夠能量,直接遷移沉積在襯底表面上完成外延生長的方法,如真空淀積、濺射、升華等。但此類方法對設(shè)備要求苛刻。薄膜的電阻率、厚度的重復(fù)性差,因此一直未能用于硅外延生產(chǎn)中。
間接外延:是利用化學(xué)反應(yīng)在襯底表面上沉積生長外延層,廣義上稱為化學(xué)氣相沉積(chemicalvapordeposition,CVD))。但CVD所生長的薄膜不一定是單晶,因此嚴(yán)格地講只有生長的薄膜是單晶的CVD才是外延生長。這種方法設(shè)備簡單,外延層的各種參數(shù)較容易控制,重復(fù)性好。目前硅外延生長主要是利用這種方法。4、按向襯底輸運(yùn)外延材料的原子的方法不同又分為真空外延、氣相外延、液相外延等。5、按相變過程,外延又可分為氣相外延、液相外延、固相外延。對于硅外延,應(yīng)用最廣泛的是氣相外延。外延的作用
硅外延生長技術(shù)開始的時候,正是硅高頻大功率晶體管制做遇到困難的時刻。從晶體管原理來看,要獲得高頻大功率,必須做到集電極擊穿電壓要高,串聯(lián)電阻要小,即飽和壓降要小。前者要求集電極區(qū)材料電阻率要高,而后者要求集電區(qū)材料電阻率要低,兩者互相矛盾。如果采用將集電區(qū)材料厚度減薄的方法來減少串聯(lián)電阻,會使硅片太薄易碎,無法加工。若降低材料的電阻率,則又與第一個要求矛盾,外延技術(shù)則成功地解決了這一困難。外延工藝解決的問題解決辦法:在電阻率極低的襯底上生長一層高電阻率外延層,器件制做在外延層上,這樣高電阻率的外延層保證管子有高的擊穿電壓,而低電阻率的襯底又降低了基片的電阻,降低了飽和壓降,從而解決了二者的矛盾。
不僅如此,GaAs等Ⅲ一V族、Ⅱ一Ⅵ族以及其他化合物半導(dǎo)體材料的氣相外延,液相外延,分子束外延,金屬有機(jī)化合物氣相外延等外延技術(shù)也都得到很大的發(fā)展,已成為絕大多數(shù)微波、光電器件等制做不可缺少的工藝技術(shù)。特別是分子束、金屬有機(jī)氣相外延技術(shù)在超薄層、超晶格、量子阱、應(yīng)變超晶格、原子級薄層外延方面成功的應(yīng)用,為半導(dǎo)體研究的新領(lǐng)域“能帶工程”的開拓打下了基礎(chǔ)。外延生長的特點(diǎn)(1)可以在低(高)阻襯底上外延生長高(低)阻外延層。(2)可以在P(N)型襯底上外延生長N(P)型外延層,直接形成PN結(jié),不存在用擴(kuò)散法在單晶基片上制作PN結(jié)時的補(bǔ)償?shù)膯栴}。(3)與掩膜技術(shù)結(jié)合,在指定的區(qū)域進(jìn)行選擇外延生長,為集成電路和結(jié)構(gòu)特殊的器件的制作創(chuàng)造了條件。(4)可以在外延生長過程中根據(jù)需要改變摻雜的種類及濃度,濃度的變化可以是陡變的,也可以是緩變的。(5)可以生長異質(zhì),多層,多組分化合物且組分可變的超薄層。(6)可在低于材料熔點(diǎn)溫度下進(jìn)行外延生長,生長速率可控,可以實(shí)現(xiàn)原子級尺寸厚度的外延生長。(7)可以生長不能拉制單晶材料,如GaN,三、四元系化合物的單晶層等。
利用外延片制作半導(dǎo)體器件,特別是化合物半導(dǎo)體器件絕大多數(shù)是制作在外延層上,因此外延層的質(zhì)量直接影響器件的成品率和性能。一般來說外延層應(yīng)滿足下列要求:
(1)表面應(yīng)平整,光亮,沒有亮點(diǎn),麻坑,霧漬和滑移線等表面缺陷
(2)晶體完整性好,位錯和層錯密度低。對于硅外延來說,位錯密度應(yīng)低于1000個/cm2,層錯密度應(yīng)低于10個/cm2,同時經(jīng)鉻酸腐蝕液腐蝕后表面仍然光亮。
(3)外延層的本底雜質(zhì)濃度要低,補(bǔ)償少。要求原料純度高,系統(tǒng)密封性好,環(huán)境清潔,操作嚴(yán)格,避免外來雜質(zhì)摻入外延層。外延層應(yīng)滿足的要求(4)對于異質(zhì)外延,外延層與襯底的組分間應(yīng)突變(要求組分緩變的例外)并盡量降低外延層和襯底間組分互擴(kuò)散。
(5)摻雜濃度控制嚴(yán)格,分布均勻,使得外延層有符合要求而均勻的電阻率。不僅要求一片外延片內(nèi),而且要求同一爐內(nèi),不同爐次生長的外延片的電阻率的一致性好。(6)外延層的厚度應(yīng)符合要求,均勻性和重復(fù)性好。
(7)有埋層的襯底上外延生長后,埋層圖形畸變很小。(8)外延片直徑盡可能大,利于器件批量生產(chǎn),降低成本。(9)對于化合物半導(dǎo)體外延層和異質(zhì)結(jié)外延熱穩(wěn)定性要好。硅的氣相外延生長氣相硅外延生長:在高溫下使揮發(fā)性強(qiáng)的硅源與氫氣發(fā)生反應(yīng)或熱解,生成的硅原子淀積在硅襯底上長成外延層。通常使用的硅源是SiH4、SiH2Cl2、SiHCl3和SiCL4。
SiHCl3和SiCl4常溫下是液體,外延生長溫度高,但生長速度快,易提純,使用安全,所以它們是較通用的硅源。早期多使用SiCl4,近來使用SiHCl3和SiH2Cl2逐漸增多。SiH2Cl2在常溫下是氣體,使用方便并且反應(yīng)溫度低,是近年來逐漸擴(kuò)大使用的硅源。SiH4也是氣體,硅烷外延的特點(diǎn)是反應(yīng)溫度低,無腐蝕性氣體,可得到雜質(zhì)分布陡峭的外延層,缺點(diǎn):1、要求生長系統(tǒng)具有良好的氣密性,否則會因漏氣而產(chǎn)生大量的外延缺陷。2、SiH4在高溫和高濃度下易發(fā)生氣相分解而生成粉末狀硅使外延無法進(jìn)行。襯底要求在硅外延中使用的硅襯底是經(jīng)過切、磨、拋等工藝仔細(xì)加工而成的,外延生長前又經(jīng)過嚴(yán)格的清洗、烘干,但表面上仍殘存有損傷、污染物及氧化物等。為了提高外延層的完整性,在外延生長前應(yīng)在反應(yīng)室中進(jìn)行原位化學(xué)腐蝕拋光,以獲得潔凈的硅表面。常用的化學(xué)腐蝕劑為干燥的HCl或HBr,在使SiH4外延生長時,由于SF6具有無毒和非選擇、低溫腐蝕特點(diǎn),所以可用它做腐蝕拋光劑。為了控制外延層的電特性,通常使用液相或氣相摻雜法。作為N型摻雜劑的有PCl3,PH3和AsCl3,而作為P型摻雜劑的有BCl3、BBr3和B2H6等。硅外延生長設(shè)備硅外延生長設(shè)備主要由四部分組成,即氫氣凈化系統(tǒng)、氣體輸運(yùn)及控制系統(tǒng)、加熱設(shè)備和反應(yīng)室。根據(jù)反應(yīng)室的結(jié)構(gòu),硅外延生長系統(tǒng)有水平式和立式兩種,前者已很少使用,后者又分為平板式和桶式。立式外延爐,外延生長時基座不斷轉(zhuǎn)動,故均勻性好、生產(chǎn)量大。由于SiCl4等硅源的氫還原及SiH4的熱分解反應(yīng)的△H為正值,即提高溫度有利于硅的淀積,因此反應(yīng)器需要加熱,加熱方式主要有高頻感應(yīng)加熱和紅外輻射加熱。通常在石英或不銹鋼反應(yīng)室內(nèi)放有高純石墨制的安放硅襯底的基座,為了保證硅外延層質(zhì)量,石墨基座表面包覆著SiC或沉積多晶硅膜。我國目前最先進(jìn)的硅外延設(shè)備中國最大的半導(dǎo)體相關(guān)應(yīng)用研究院之一,有色金屬研究總院(GRINM)向InternationalN.V.訂購的300mm外延設(shè)備--Epsilon?3200。Epsilon3200主要用途是硅和鍺化硅的外延生長。這是銷售到中國大陸的首臺300mm外延設(shè)備ASMInternationalN.V.(荷蘭)和它的分支機(jī)構(gòu)設(shè)計(jì)和制造用于生產(chǎn)半導(dǎo)體裝置的設(shè)備和材料。公司通過他們在美國,歐洲,日本和亞洲的工廠既為硅晶片處理(前工序),也為集成和封裝(后工序)提供生產(chǎn)解決方案。EpsilonSeriesSingle-WaferEpitaxialReactors
紅外加熱:AMC77007810MTC7700K高頻感應(yīng)加熱:gemini2(180khz)低頻感應(yīng)加熱:EPIPRO5000(25khz)MBE_STM聯(lián)合系統(tǒng)
氣相外延常用的基座桶形基座圓盤形基座(垂直基座)水平基座單片式外延反應(yīng)基座硅外延生長基本工藝硅單晶定向
切割400-500μm磨平
拋光Si02膠體溶液清洗烘干置于基座抽高真空通高純H2加熱去除氧化層通氫氣和硅源恒溫反應(yīng)
斷硅源停止反應(yīng)室溫取出參數(shù)測試通刻蝕劑原位刻蝕通氫氣排出刻蝕劑一、硅外延生長的基本原理和影響因素
采用不同的硅源其外延生長原理大致相同,以研究得較充分的sicl4為源的水平系統(tǒng)外延生長為例,生長時要考慮下列影響因素。1.SiCl4濃度對生長速率的影響2.溫度對生長速率的影響3.氣流速度對生長速率的影響4.襯底晶向的影響硅氣相外延生長裝置原理圖反應(yīng)原理:
SiCl4(氣體)+2H2(氣體)
Si+4HCl(氣體)同時伴隨著另一個競爭反應(yīng):
SiCl4(氣體)
+Si
SiCl2(氣體)因此,如果四氯化硅濃度太高,將發(fā)生硅的腐蝕而不是硅的生長。生長過程:硅外延生長動力學(xué)過程:1、氣-固表面復(fù)相化學(xué)反應(yīng)模型在接近基座表面的流體中出現(xiàn)一個流體速度受到干擾而變化的薄層,而在薄層外的流速不受影響,稱此薄層為邊界層,也叫附面層,停滯層,滯流層。此模型認(rèn)為硅外延生長包括下列步驟:1.反應(yīng)物氣體混合向反應(yīng)區(qū)輸運(yùn)2.反應(yīng)物穿過邊界層向襯底表面遷移3.反應(yīng)物分子被吸附在高溫襯底表面上4.在襯底表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成生長晶體的原子和氣體副產(chǎn)物,原子進(jìn)入晶格格點(diǎn)位置形成晶格點(diǎn)陣,實(shí)現(xiàn)晶體生長5.副產(chǎn)物氣體從表面脫附并穿過邊界層向主氣流中擴(kuò)散6.氣體副產(chǎn)物和未反應(yīng)的反應(yīng)物,離開反應(yīng)區(qū)被排出系統(tǒng)2、氣相均質(zhì)反應(yīng)模型
這個模型認(rèn)為:
外延生長反應(yīng)不是在固-氣界面上,而是在距襯底表面幾微米的空間中發(fā)生。反應(yīng)生成的原子或原子團(tuán)再轉(zhuǎn)移到襯底表面上完成晶體生長。
1、生長速率與溫度的關(guān)系式中,Cg
代表主氣流中的反應(yīng)劑濃度,N
代表硅的原子密度除以反應(yīng)氣體分子中的硅原子數(shù)。
外延膜的生長速率R
可表為硅外延生長的主要影響因素
當(dāng)溫度較低時,hg>>ks
,生長速率由表面反應(yīng)速率常數(shù)ks
決定;當(dāng)溫度較高時,hg
<<ks
,生長速率由氣相質(zhì)量轉(zhuǎn)移系數(shù)
hg
決定。
溫度較低時,生長速率隨溫度升高呈指數(shù)規(guī)律上升。較高溫度區(qū),生長速率隨溫度變化較平緩。
實(shí)際生產(chǎn)中外延溫度在高溫區(qū),生長速率由氣相質(zhì)量轉(zhuǎn)移系數(shù)
hg
決定,這時溫度的微小變動不會對生長速率造成顯著的影響,因此外延對溫度控制精度的要求不是太高。
在高溫區(qū)進(jìn)行外延生長時,到達(dá)硅片表面的硅原子有足夠的能量和遷移能力,可在硅片表面運(yùn)動而到達(dá)晶格位置,從而外延出單晶薄膜。溫度太低或太高,都會形成多晶薄膜。溫度太高還會導(dǎo)致雜質(zhì)的擴(kuò)散加重。
在一般的工藝條件下,外延生長速率約為
1
m
/min。
可以利用
SiH4
熱分解法來進(jìn)行硅的氣相外延。但這種方法雖然溫度較低
,卻因
SiH4
會在氣相中成核而產(chǎn)生較多的顆粒
,除非使用超高真空,否則外延層的質(zhì)量很差。
硅的氣相外延多利用硅氯化物SiHxCl4-x
(
x=0、1、2、3
)與
H2
的反應(yīng)來淀積單晶硅。反應(yīng)氣體分子中氯原子數(shù)越少,所需的化學(xué)反應(yīng)激活能就越小,反應(yīng)溫度就越低。最早使用的是
SiCl4,激活能為
1.6
~1.7
eV,反應(yīng)溫度在
1150oC
以上?,F(xiàn)在普遍使用的是SiH2Cl2,激活能為
0.3~0.6
eV。
2、生長速率與反應(yīng)劑濃度的關(guān)系
所有的氯硅烷都有相似的反應(yīng)途徑,先通過同質(zhì)反應(yīng)產(chǎn)生氣態(tài)的次生反應(yīng)物
SiCl2
和
HCl,然后再發(fā)生以下可逆反應(yīng)
SiCl2+H2
Si+2
HCl
以
SiCl4
為例,當(dāng)反應(yīng)劑濃度較低時,SiCl2
和
HCl
的濃度都較低,正向反應(yīng)占優(yōu)勢,進(jìn)行外延生長,生長速率隨反應(yīng)劑濃度的提高而加快
。由于
HCl
濃度比
SiCl2
濃度提高得更快
,當(dāng)反應(yīng)劑濃度達(dá)到某值時,生長速率達(dá)到最大,之后隨反應(yīng)劑濃度的提高而變慢。當(dāng)反應(yīng)劑濃度繼續(xù)提高到某值時,逆向反應(yīng)占優(yōu)勢,發(fā)生對硅的腐蝕,且腐蝕速率隨反應(yīng)劑濃度的提高而加快。
生長速率太快也會導(dǎo)致形成多晶層。
定義氣體的超飽和度為
當(dāng)為正時發(fā)生外延生長,當(dāng)為負(fù)時發(fā)生硅的腐蝕。
氣體流速將影響滯流層的厚度。滯流層平均厚度與氣體流速之間的關(guān)系是3、生長速率與氣體流速的關(guān)系
一般的外延工藝條件下,生長速率由氣相質(zhì)量轉(zhuǎn)移系數(shù)
hg決定,生長速率隨氣體流速的增加而增加。但當(dāng)氣體流速很大時,滯流層厚度很薄,hg
變得很大,使外延生長由反應(yīng)劑輸運(yùn)限制過渡到化學(xué)反應(yīng)速率限制,這時生長速率由化學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)ks
決定而與氣體流速的關(guān)系不大。
二、硅外延層電阻率的控制不同器件對外延層的電參數(shù)要求是不同的。為精確控制器件的電阻率,需要精確控制外延層中的雜質(zhì)濃度和分布。外延層中的雜質(zhì)及摻雜外延層中雜質(zhì)的來源(1)主摻雜質(zhì):用于控制外延層的電阻率。常用磷烷、砷烷和乙硼烷作為主摻雜質(zhì)源。它與硅源一道隨主氣流進(jìn)入外延反應(yīng)室,在外延生長過程中進(jìn)入外延層。(2)固態(tài)外擴(kuò)散雜質(zhì):(a)襯底中摻入的雜質(zhì)在外延過程中,通過固態(tài)外擴(kuò)散進(jìn)入外延層;(b)對于同型外延,襯底中反型雜質(zhì)通過固態(tài)擴(kuò)散進(jìn)入外延層形成外延夾層。(3)氣相自摻雜:重?fù)揭r底或重?fù)铰駥又械碾s質(zhì)經(jīng)蒸發(fā)后進(jìn)入氣流中在后又摻入外延層中。(4)系統(tǒng)自摻雜:吸附在外延反應(yīng)室內(nèi)壁和外延基座表面的雜質(zhì),解吸后進(jìn)入氣流形成新的摻雜源。(5)金屬雜質(zhì):襯底硅片、外延基座和外延系統(tǒng)中沾污的金屬雜質(zhì)在外延過程中進(jìn)入外延層。外延層中總的載流子濃度N總可表示為
N總=N襯底±N氣±N鄰片±N擴(kuò)散±N基座±N系統(tǒng)
N襯底:為由襯底中揮發(fā)出來的雜質(zhì)在外延生長時摻入外延層中的雜質(zhì)濃度分量。
N氣:為外延層中來自混合氣體的雜質(zhì)濃度分量。
N鄰片:為外延層中來自相鄰襯底的雜質(zhì)濃度分量。
N擴(kuò)散:為襯底中雜質(zhì)經(jīng)過固相擴(kuò)散進(jìn)入外延層中的雜質(zhì)濃度分量。
N基座:為來自基座的雜質(zhì)濃度分量。
N系統(tǒng):為來自除上述因素以外整個生長系統(tǒng)引入的雜質(zhì)濃度分量。式中的正負(fù)號由雜質(zhì)類型決定,與襯底中雜質(zhì)同類型者取正號,與襯底中雜質(zhì)反型者取負(fù)號。式中的正負(fù)號由雜質(zhì)類型決定,與襯底中雜質(zhì)同類型者取正號,與襯底中雜質(zhì)反型者取負(fù)號。
N氣、N基座、N系統(tǒng)由于雜質(zhì)不是來源于襯底片故被稱為外摻雜。N系統(tǒng)主要與系統(tǒng)的清潔度有關(guān),N基座主要與基座的純度有關(guān),而N氣主要由摻雜決定,如果清潔處理良好,并采用高純的基座,則外摻雜主要由人為的摻雜條件來決定。
N散、N襯底、N鄰片的雜質(zhì)來源于襯底片,所以又通稱為自摻雜。盡管外延層中的雜質(zhì)來源于各方面,但決定外延層電阻率的主要因素還是人為控制的摻雜劑的多少;即N氣起主導(dǎo)作用(不摻雜的高阻外延層,如生長很薄,主要由自摻雜決定,如生長很厚應(yīng)由SiCl4源的純度決定。)其他雜質(zhì)分量因變化多端,它們會干擾外延層電阻率的精確控制,所以在外延時應(yīng)采取各種辦法來抑制它們,或減少其影響。要降低襯底雜質(zhì)外擴(kuò)散的影響有兩個途徑:一是降低外延生長的溫度;二是選擇擴(kuò)散系數(shù)小的雜質(zhì)作為襯底或埋層的摻雜劑。常用雜質(zhì)擴(kuò)散系數(shù)大小的順序:P>B>As>Sb。其中As和Sb在外延溫度1100℃-1200℃內(nèi)的擴(kuò)散系數(shù)是差不多的。抑制自摻雜應(yīng)盡量減少雜質(zhì)從襯底或埋層中逸出;清除滯留層中儲存的雜質(zhì);阻止蒸發(fā)的雜質(zhì)再結(jié)合進(jìn)外延層。實(shí)現(xiàn)減少雜質(zhì)從襯底或埋層中逸出的途徑是:(1)降低外延預(yù)熱和外延生長的溫度;(2)選擇蒸汽壓低的雜質(zhì)作為襯底或埋層的摻雜劑;(3)襯底背封(這對埋層上的外延效果不大)。如果用某種阻擋層來封閉襯底背面就能抑制背面雜質(zhì)的蒸發(fā)從而減少自摻雜。低溫外延尚未大量用于外延生產(chǎn)降低系統(tǒng)自摻雜方法降低系統(tǒng)自摻雜的有效方法是對石墨基座進(jìn)行HCl
高溫處理,處理的溫度應(yīng)該高于外延生長溫度。所謂高溫處理就是用HCl
在高溫下把基座上淀積的硅腐蝕掉,在腐蝕后立即在基座上包一層本征硅用來封閉基座。在高溫處理時吸附在反應(yīng)室內(nèi)壁的雜質(zhì)也會被解吸,然后被主氣流帶走。對于以易蒸發(fā)的重?fù)?/p>
襯底的外延,在批量生產(chǎn)時更應(yīng)該在每爐生長前對基座進(jìn)行高溫HCl
處理。主摻雜質(zhì)
主摻雜質(zhì)是硅外延層中主要的摻雜劑,用于控制外延層的導(dǎo)電類型和電阻率。目前硅外延生產(chǎn)中常用的主摻雜質(zhì)源是磷烷(PH3)、砷烷(AsH3)和乙硼烷(B2H6)等,它們以氣相形式與硅源及H2組成外延的主氣流進(jìn)入外延反應(yīng)室,在外延生長的同時一道摻入外延層。通過控制主摻雜質(zhì)源的流量就能控制硅外延層中的摻雜量,即控制外延層的電阻率。外延生長的摻雜
外延用PCl3、AsCl3、SbCl3和AsH3做N型摻雜劑,用BCl3、BBr3、B2H6做P型摻雜劑。以SiCl4為源,用鹵化物摻雜劑時,使用兩個SiCl4揮發(fā)器。一個裝含摻雜劑量為SiCl4量的1/104-1/105的SiCl4,另一個裝純SiCl4。摻雜生長時,調(diào)節(jié)通過兩個揮發(fā)器的氫氣流量和揮發(fā)器的溫度,就可以靈活地控制外延片的電阻率。對于AsH3、B2H6這類氫化物摻雜劑,常用純H2將它們稀釋后裝入鋼瓶中,控制它和通過SiCl4揮發(fā)器的H2流量來調(diào)整外延層的電阻率。這是目前應(yīng)用比較廣泛的摻雜方法。以SiH4為源,其摻雜劑使用的是AsH3,B2H6。生長高阻P型硅外延層時,常用低阻P型襯底的自摻雜效應(yīng)來實(shí)現(xiàn)摻雜。摻雜原理:AsH3As+3/2H256三、硅外延層的缺陷分類:
表面缺陷,也叫宏觀缺陷如云霧,劃道,亮點(diǎn),塌邊,角錐,滑移線等內(nèi)部結(jié)構(gòu)缺陷,也叫微觀缺陷如層錯,位錯57云霧狀表面外延片表面呈乳白色條紋,在光亮處肉眼可以看到。一般由于氫氣純度低,含水過多,或氣相拋光濃度過大,生長溫度太低等引起的。角錐體:又稱三角錐或乳突。形狀像沙丘,用肉眼可以看到。58霧狀表面缺陷①霧圈②白霧③
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