試驗分光光度法測定鐵鄰二氮菲絡(luò)合物組成

實驗一分光光度法測定鐵—鄰二氮菲絡(luò)合物的構(gòu)成一、目的要求：1．掌握汲取光譜的繪制方法，加深理解Lamber-Beer汲取定律。2．學(xué)習(xí)選擇分光光度分析的條件，掌握用摩爾法測定絡(luò)合物構(gòu)成的基根源理和實驗方法。二、基根源理[看法析化學(xué)（上冊）]三、試劑和儀器鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：正確稱取4.822gNH4Fe(SO4)2.12H2O于100mL燒杯中，加入20mL(1+1)鹽酸及少量水溶解，移入1L容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液含鐵0.0100mol/L，作為儲備液。用時稀釋成0.0010mol/L的工作液。鄰二氮菲溶液：正確稱取0.4955g鄰二氮菲于100mL燒杯中，加少量水溶解后，移入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液濃度為0.0100mol/L。用時稀釋成0.0010mol/L的工作液。1.0mol/L醋酸鈉溶液；10%鹽酸羥胺溶液（新鮮配制）。紫外—可見分光光度計。四、實驗步驟（一）繪制汲取曲線取兩只25mL容量瓶，向此中一只加入1.0mL鐵工作溶液

(0.0010mol/L)。此后在兩只容量瓶中分別加入1mL10%鹽酸羥胺溶液、4mL0.0010mol/L鄰二氮菲溶液及5mL1.0mol/L醋酸溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。在分光光度計上，用1cm比色皿，以不含鐵的溶液作為參比溶液，丈量含鐵溶液的汲取光度值。測定波長范圍是460~560nm,每隔10nm測定一個數(shù)值。以波長λ為橫坐標(biāo)、吸光度A為縱坐標(biāo)繪制汲取曲線。由汲取曲線確立最大吸收波長λmax為測定波長（二）考證Lamber定律0.5、1、2、3cm的4個比色皿，分別盛入上述(一)中的溶液，以試劑空白作為參比溶液，在所選的測定波長下測定吸光度。以液層厚度為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)作圖，求出直線斜率和相關(guān)系數(shù)，并找出適合厚度的比色皿。（三）用摩爾比法測定絡(luò)合物構(gòu)成6只25mL容量瓶，各加入1.0mL鐵工作溶液（0.0010mol/L）及1mL10%鹽酸羥胺溶液。此后分別加入鄰二氮菲工作溶液（0.0010mol/L）1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0mL,再各加入5mL1.0mol/L醋酸溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。另取6只25mL容量瓶，配制與上述溶液相應(yīng)的試劑空白溶液，即各瓶中除不加鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液外，其他試劑的加入量及加入序次同上述溶液。以[R]/[M]為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)作圖，由獲取的兩條直線外推交點來確立絡(luò)合物的構(gòu)成。五、注意事項1．鹽酸羥胺易氧化，不可以夠久置。鹽酸羥胺和鄰二氮菲溶液要現(xiàn)用現(xiàn)配。2．測定絡(luò)合物構(gòu)成時應(yīng)以不含鐵并含等量鄰二氮菲的溶液作為參比液。實驗二鄰二氮菲分光光度法測定鐵條件的研究及微量鐵測定一、實驗?zāi)康?．經(jīng)過本實驗學(xué)會分光光度法測定條件的選擇方法2．聯(lián)系分光光度計的使用方法二、實驗原理應(yīng)用分光光度法進行定量分析時，平常要經(jīng)過稱樣、溶解、顯色及丈量等步驟，此中顯色反響條件是影響測定敏捷度和正確度的主要要素。顯色反響條件包含顯色劑用量、溶液酸度、顯色反響時間和溫度、試劑加入序次及攪亂物質(zhì)的影響等，均需一一加以研究，以便制定出最正確分析方案，使測定既正確又快速。本實驗經(jīng)過對Fe（Ⅱ）-鄰二氮菲顯色反響條件的研究，初步認(rèn)識制定分光光度法測定條件的方法。鄰二氮菲是測定微量鐵的高敏捷性、高選擇性試劑，鄰二氮菲分光光度法是化工產(chǎn)品中微量鐵測定的通用方法。在酸度為pH2~9的溶液中，鄰二氮菲和Fe2+生成橘紅色配合物：該化合物的lgK穩(wěn)=21.3（20℃），在510nm處有最大汲取，摩爾汲取系數(shù)ε510=1.110×4L?mol-1?cm-1。三、試劑和儀器100μg/mL鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：正確稱取0.8634gNH4Fe(SO4)2.12H2O于100mL燒杯中，加入20mL鹽酸(6.0mol/L)及少量水溶解，移入1L容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。作為儲備液。用時稀釋成10.0μg/mL的工作液。1.0mol/LpH5.0NaAc-HAc緩沖溶液：稱取分析純NaAc.3H2O32g，溶于適合水中，加入6mol/LHAc68mL,稀釋至500mL。1.0mol/LHCl溶液；0.4mol/LNaOH溶液；10%鹽酸羥胺溶液（新鮮配制）；0.12%鄰二氮菲水溶液（新鮮配制）。紫外—可見分光光度計，酸度計。四、實驗步驟（一）測定條件的研究（1）汲取曲線的繪制容量瓶中，加入

汲取分別取鐵工作液（0.0010mol/L）3.0mL于50mL1mL的10%鹽酸羥胺溶液；振蕩后，擱置2min。此后挨次再加入5mL緩沖溶液（pH5.0）和2mL的0.2%鄰二氮菲水溶液，并搖勻，靜置片晌，加水稀釋至刻度。以蒸餾水為參比溶液，在波長440~560nm范圍，用3cm比色皿測定汲取曲線，從汲取曲線上確立測定的適合波長。（2）有色配合物的堅固性用步驟1中所配制溶液，測定吸光度隨時間的變化規(guī)律，找出有色配合物堅固的時間范圍。在510nm波長下，用3cm比色皿，以蒸餾水為參比溶液，每隔(3min,30min,1h,1.5h,2h),測定一次吸光度值。以擱置時間為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)繪制A-t曲線，有曲線得出結(jié)論。（3）顯色劑用量影響取7個50mL容量瓶，用移液管正確移取10.0μg/mL鐵工作液5.00mL于各容量瓶中，加入10%鹽酸羥胺溶液1mL，擱置2min后，加入緩沖溶液（pH5.0）5mL，此后正確加入0.12%鄰二氮菲水溶液0.20、0.40、0.60、1.00、1.50、2.00和3.00mL，用水稀釋至刻度，搖勻。3cm比色皿，以蒸餾水為參比，在510nm下，分別測定各溶液的吸光度。此后以加入鄰二氮菲的毫升數(shù)為橫坐標(biāo)，各溶液的吸光度為縱坐標(biāo)作圖。從曲線上確立顯色劑的最適合加入量。（4）溶液酸度的影響汲取100μg/mL鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液10.0mL中，加入2mol/LHCl溶液10.0mL，10%鹽酸羥胺溶液

于100mL10.0mL,

容量瓶擱置2min后，加入0.12%鄰二氮菲20.0mL，以水稀釋至刻度，搖勻。取7個50mL容量瓶，用移液管分別汲取上述溶液5.00mL于各容量瓶中，此后用吸量管分別向各容量瓶中挨次加入0.40mol/LNaOH溶液0.00、1.00、2.00、4.00、5.00、7.00及9.00mL，以水稀釋至刻度，搖勻，使各溶液的pH從≦2開始漸漸增添至12以上。用3cm比色皿，以蒸餾水為參比，在510nm下分別測定各溶液的吸光度，此后用酸度計測定各溶液的pH值。以溶液的pH值為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪出A-pH曲線，并確立適合的pH范圍。（二）樣品中鐵含量的測定（1）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取6個50mL容量瓶，用吸量管分別汲取10.0μg/mL鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液0.00、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00mL于各個容量瓶中，各加入10%鹽酸羥胺溶液1mL，搖勻，靜置2min。再各加緩沖溶液5mL，0.12%鄰二氮菲溶液2mL，用水稀釋搖勻。以試劑空白為參比，用3cm比色皿，在510nm下分別測定各溶液的吸光度，以鐵的濃度為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。（2）試液中鐵含量的測定正確汲取10.0mL未知樣品溶液于50mL容量瓶中，以配制標(biāo)準(zhǔn)溶液相同的方法對未知溶液進行顯色，并測定吸光度。依據(jù)吸光度曲線上查出的試液中的鐵含量，并計算出原試液中的鐵含量。五、注意事項1．配制溶液時，鹽酸羥胺緩和沖溶液的加入序次不可以夠顛倒，不然復(fù)原反響進行不完滿。2．測定標(biāo)準(zhǔn)曲線時，平常按從稀到濃的序次測定，以減少丈量偏差。3．要保證光路垂直經(jīng)過樣品池，不然將帶來光程偏差。六、思慮題1．本實驗中鹽酸羥胺、緩沖溶液各起什么作用？它們的加入序次能否顛倒？2．為何選擇λmax處進行定量分析測定？實驗三苯及其衍生物的紫外汲取光譜的測繪及溶劑對紫外汲取光譜的影響一、實驗?zāi)康模?）認(rèn)識不一樣樣助色團對苯的紫外汲取光譜的影響（2）察看溶劑極性對丁酮、異亞丙基丙酮的汲取光譜以及pH對苯酚汲取光譜的影響。3）學(xué)習(xí)并掌握紫外可見分光光度計的使用方法二、實驗原理擁有不飽和構(gòu)造的有機化合物，特別是芬芳族化合物，在近紫外區(qū)(200~400nm)有特色汲取，為判斷有機化合物供給了合用的信息。方法是比較未知物與純的已知物在相同條件（溶劑、濃度、pH值、溫度等）下繪制的汲取光譜，或?qū)⒗L制的未知物的汲取光譜與標(biāo)準(zhǔn)譜圖（如sadtler紫外光譜圖）比較較，假如二者一致，說明最少它們的生色團和分子母核是相同的。苯在230~270nm之間出現(xiàn)的有精良構(gòu)造的B帶是其特色汲取峰，中心在nm周邊，其最大汲取峰常隨苯環(huán)上代替基的不一樣樣而發(fā)生位移。三、試劑和儀器苯；乙醇；環(huán)己烷；氯仿；丁酮；異亞丙基丙酮；正己烷；0.1mol/LHCl,0.1mol/LNaOH；苯的環(huán)己烷溶液（1+250）；甲烷的環(huán)己烷溶液（1+250）；苯酚的環(huán)己烷溶液（0.3mg/mL）；苯甲酸的環(huán)己烷溶液（0.8mg/mL）；苯胺的環(huán)己烷溶液（1+3000）；苯酚的水溶液(0.4mg/mL)；異亞丙基丙酮，分別用水、氯仿、正己烷配成濃度為0.4mg/mL的溶液。紫外可見分光光度計；10mL具塞比色管3支；5mL具塞比色管10支；吸量管6支；0.1mL吸量管2支。四、實驗步驟（一）苯及其一代替物的汲取光譜的測繪1）在石英汲取池中，加入兩滴苯，加蓋，用手心溫?zé)峒橙〕叵路狡危谧贤夥止夤舛扔嬌希鄬κ⒓橙〕?，?20~300nm進行波張掃描，獲取汲取光譜。2）在5支5mL具塞比色管中，分別加入苯、甲苯、苯酚、苯甲酸、苯胺的環(huán)己烷溶液0.50mL,用環(huán)己烷稀釋至刻度，搖勻。在帶蓋的石英汲取池中，相對環(huán)己烷，從220~320nm進行波長掃描，獲取汲取光譜。察看各汲取光譜的圖形，找出其λmax，并算出各代替基使苯的λmax紅移了多少。（二）溶劑性質(zhì)對紫外汲取光譜的影響（1）溶劑極性對n→π躍遷的影響在3支5mL具塞比色管中，各加入0.02mL丁酮，分別用水、乙醇、氯仿稀釋至刻度，搖勻。用石英汲取池，相對各自的溶劑，從220~350nm進行波長掃描，得出汲取光譜。比較它們的λmax的變化，并解說之。*在在3支10mL具塞比色管中，挨次加入（2）溶劑極性對π→π躍遷的影響0.20mL分別用水、氯仿、正己烷配制的異亞丙基丙酮溶液，并分別用水、氯仿、正己烷稀釋至刻度，搖勻。用石英汲取池，相對各自的溶劑，從200~300nm進行波長掃描，得出汲取光譜。比較汲取光譜λmax的變化，并解說之。（3）溶液的酸堿性對苯酚汲取光譜的影響在2支5mL具塞比色管中，各加入苯酚的水溶液0.50mL，分別用0.1mol/LHCl、0.1mol/LNaOH溶液稀釋至刻度，搖勻。用石英汲取池，相對水，從220~350nm進行波長掃描，獲取汲取光譜。比較汲取光譜的λmax的變化，并解說之。實驗四紅外光譜分析——定性判斷未知物一、實驗?zāi)康恼J(rèn)識紅外光譜分析的基根源理掌握紅外光譜分析的制樣技術(shù)掌握紅外分光光度儀的操作方法學(xué)習(xí)分析紅外光譜譜圖二、基根源理所有的分子都是以化學(xué)鍵相連結(jié)的原子構(gòu)成的。原子與原子之間的鍵長與鍵角不是固定不變的，整個分子向來在不斷的振動著，當(dāng)分子接受紅外光(平常指波長2.5~50μm之間的光)的能量且此能量與振動能級一致時，便惹起分子振動的共振。振動的頻次不只依靠于鍵自己的性質(zhì)，如C-H鍵或C-O鍵，并且也受整個分子和它所處的環(huán)境的影響。明顯，只有必然頻次的紅外光才能被汲取。這樣，當(dāng)樣品遇到頻次連續(xù)變化的紅外光照耀時，分子汲取了某些頻次的紅外光，相應(yīng)于這些汲取地區(qū)的透過光自然要減弱。所以，按波數(shù)或許波長記錄透過樣品的紅外光的強度（百分透過率），并將波數(shù)（或波長）對百分透過率作圖，即得紅外光譜圖。因為在不一樣樣的有機化合物中，相同的基團差不多在同一光譜區(qū)汲取，所以這類汲取光譜對判斷有機化合物顯得特別合用。很多紅外光譜專著或手冊中列有各樣化合物“特色紅外汲取頻次表”。所以，依據(jù)未知物的紅外汲取光譜圖，再聯(lián)合元素分析和有機化學(xué)知識，參照特色頻次表，即可對未知物的構(gòu)造做出初步的判斷。三、試劑和儀器固體樣品：香草醛；液體樣品：乙酸乙酯；沖洗劑：丙酮；紅外分光光度儀；壓片機；可折式液體樣品池；紅外燈；瑪瑙研缽四、實驗步驟（一）樣品的制備固體樣品的制備：溴化鉀壓片法：將1~2mg樣品與大概200mg溴化鉀置于瑪瑙研缽中，混勻研細。用不銹鋼刮刀將研好的粉末約150mg轉(zhuǎn)移到鋼制壓模中，將壓模放在壓片機上，接真空系統(tǒng)抽真空3~5min,以除去混在粉末中的空氣和濕氣。此后加壓至1471Pa，保持3min以上，制成透明的溴化鉀薄片。將樣品的溴化鉀壓片放在特制的壓片支架上，并將此支架插入紅外分光光度儀的樣品光路中，即可進行丈量。需要指出的是，因為溴化鉀易于吸水，吸水后會在3500cm-1處出現(xiàn)水的汲取峰，與有機化合物中的羥基峰相重疊，進行圖譜分析時要加以注意。白臘油研糊法：將固體樣品1~3mg與一滴白臘油一同研磨約2min，在紅外燈下干燥，此后用不銹鋼刮刀將此糊狀物轉(zhuǎn)移到鹵化鹽片上，涂勻后壓上另一鹽片，裝入樣品架下邊板，地點調(diào)整適合后，插入上邊板，將樣品架的對角用螺絲旋緊固定，即可測試。薄膜法：把少量樣品放在鹽窗上，用紅外燈或電吹風(fēng)來加熱樣品，待其融化后涂成薄膜或夾在兩鹽片間制成膜后即可測定。關(guān)于某些聚合物，則能夠把它們放在兩塊擁有拋光面的金屬塊間加熱，樣品熔融后立刻用油壓機加壓，冷卻后揭下薄膜直接測定。關(guān)于大對數(shù)聚合物，一般先把它們?nèi)苡趽]發(fā)性溶劑中，此后將溶液滴在鹽板上或?qū)⑷芤簝A入盛有汞的小燒杯中，待溶劑揮發(fā)后即可成膜，在紅外燈下進一步除去節(jié)余溶劑，即可對薄膜進行測試。常用的溶劑有苯、丙酮—甲乙酮、N、N-二甲基甲酰胺等。液體和溶液樣品的制備：液膜法：對沸點較高且不易揮發(fā)的液體樣品，用可折式池進行測定。即在一NaCl窗片上，用尖端拉得很細的滴管滴上1~2滴純液體樣品（不得含水）壓上另一塊窗片，使之形成一層薄的液膜，液膜的厚度可借助于池架上的緊固螺絲做淺笑調(diào)理。將池子插入儀器樣品光路中，即可進行測定。溶液法：關(guān)于一些汲取很強的液體，當(dāng)用調(diào)理厚度的方法仍舊得不到滿意的光譜圖時，常常制成溶液。某些固體樣品因多晶現(xiàn)象惹起圖譜差別，用溶液法即可戰(zhàn)勝此弊端。常用的溶劑為CCl4和CS2。一般溶液的濃度在1%左右，為了克服溶劑的攪亂，在參比光路中擱置一個和樣品槽配對的充有純?nèi)軇┑囊翰?，因為兩光路中有相同量的溶劑，進而扣除了溶劑所產(chǎn)生的汲取。3.氣體樣品：氣體樣品是用氣體樣品槽進行測定的。它是由直徑為40mm、長為50mm或100mm的玻璃筒，兩頭用環(huán)氧樹脂黏上紅外透光窗片（KBr或NaCl資料）構(gòu)成的。槽身焊有兩個帶活塞的支管以便灌輸樣品，汲取峰的強度能夠經(jīng)過調(diào)整氣槽內(nèi)樣品的壓力來達到。（二）樣品檢測（三）紅外譜圖分析對所得紅外譜圖進行分析：先從特色頻次區(qū)下手，找出化合物所含主要官能團；指紋區(qū)分析，進一步找出官能團存在的依據(jù)；對指紋區(qū)譜帶地點、強度和形狀認(rèn)真分析，確立化合物可能的構(gòu)造；最后與標(biāo)準(zhǔn)圖比較。五、注意事項紅外光譜儀屬精良儀器，價錢昂貴，須在教師指導(dǎo)下操作。液體樣品池的窗片系NaCl晶體所制。NaCl晶體易吸潮且性脆易碎，所以須在紅外燈下拆裝和沖洗，且應(yīng)戴上乳膠手套或指套，以防手汗污染窗片。拆裝時必然輕拿輕放，旋緊螺絲時必然按對角線的序次進行，且不該擰的太緊。測試完成，應(yīng)實時沖洗樣品池。沖洗的方法是：一只手戴上乳膠手套或許指套拿窗片，另一只手持鑷子，用脫脂棉蘸取無水CS2或CHCl3，在紅外燈下輕輕擦液體樣品處。這樣頻頻進行3~5次（CS2極易揮發(fā)，致使會造成窗片忽然降溫結(jié)水，使窗片發(fā)毛，所以沖洗必然在紅外燈下進行）六、思慮題紅外振動頻次有哪些種類？如何計算有機化合物的不飽和度？已知C-H、C-C、C≡C鍵的力常數(shù)分別為4~6、8~12和12~20,利用虎克定律計算這些鍵的伸縮振動頻次范圍。實驗五紅外光譜法定性判斷化合物的分子構(gòu)造一、目的要求1、掌握紅外光譜分析的制樣技術(shù)及紅外光譜儀的基本操作。2、經(jīng)過找尋分子的特色汲取峰，定性判斷出化合物的分子構(gòu)造二、基根源理1、紅外汲取光譜的范圍表紅外汲取光譜的汲取范圍地區(qū)λ/mμ-1能級躍遷種類σ/cm近紅外區(qū)0.75~2.513158~4000O-H、N-H及C-H鍵的倍頻汲取中紅外區(qū)2.5~254000~400分子中原子振動和分子轉(zhuǎn)動遠紅外區(qū)25~1000400~10分子轉(zhuǎn)動、骨架振動2、產(chǎn)生紅外汲取光譜的必需條件：紅外光譜是因為分子的振動或轉(zhuǎn)動能級變化而產(chǎn)生的。可是其實不是所有的振動或轉(zhuǎn)動躍遷都會產(chǎn)生紅外汲取光譜，只有那些在振動或轉(zhuǎn)動躍遷時能惹起偶極矩凈變化的分子，才能產(chǎn)生紅外汲取光譜。3、紅外光譜的最大特色是擁有特色性，這類特色性與各各樣類化學(xué)鍵的振動特色相聯(lián)系。不一樣樣分子中同一種類的基團的振動頻次是特別周邊的，都在一較窄的頻次區(qū)間出現(xiàn)汲取譜帶，這類汲取譜帶的頻次稱為基團頻次。紅外汲取譜帶的波數(shù)地點，波峰的數(shù)量機器強度，反響了分子構(gòu)造上的特色，所以能夠用來判斷化合物的分子構(gòu)造。紅外光譜對氣體、液體、固體樣品都能夠測定，擁有用量少、分析速度快、不破壞試樣等特色，使紅外光譜法稱為現(xiàn)代分析化學(xué)和構(gòu)造化學(xué)不可以缺乏的工具。三、儀器和試劑干燥的KBr粉末（研細至2μm粒度）；固體樣品：香草醛。液體樣品：乙酸乙酯。沖洗劑：丙酮。Fourier變換紅外光譜儀四、實驗步驟（一）樣品的辦理采納KBr壓片法制備固體樣品；采納液膜法制備液體樣品（二）樣品的測試五、注意事項辦理樣品時，必然在紅外燈下進行，防備KBr和樣品受潮。固體壓片晌，禁止禁止壓片機的手柄朝一個方向使勁，一面破壞壓片機。固定液體池架時，螺絲固定要對角線方向均勻使勁，不然鹽片簡單破碎。因為儀器敏捷度高，所以在翻開樣品池放樣品時，動作必然要快，且不可以對著樣品池說話或呼吸，防備呼出的二氧化碳和水蒸氣攪亂測定。六、思慮題對所做樣品的紅外光譜歸屬3—5個特色汲取峰，并推測出化合物的分子構(gòu)造。Fourier變換紅外光譜儀主要有哪幾部分構(gòu)成？其核心部分是什么？Fourier變換紅外光譜儀的主要長處有哪些？實驗六分子熒光法測定水楊酸和乙酰水楊酸一、目的要求學(xué)習(xí)熒光分析法進行多組分含量的測定，掌握用熒光法測定藥物中水楊酸和乙酰水楊酸的方法。進一步掌握熒光光度計的操作方法。二、基根源理乙酰水楊酸平常稱為阿司匹林（ASA），其水解能生成水楊酸（SA），而在阿司匹林中，都或多或少存在著水楊酸。因為二者都有苯環(huán)，也有必然的熒光效率，所以可在以三氯甲烷為溶劑的條件下用熒光法測定。因為二者的激發(fā)波長和熒光波長均不一樣樣，可利用此特色，在其各自得激發(fā)波長和熒光波長下分別測定它們。加少量醋酸能夠增添二者的熒光強度。為了除去藥片之間的差別，可取5~10片藥片一同研磨成粉末，此后取必然量有代表性的粉末樣品（相當(dāng)于一片的量）進行分析。三、試劑與儀器乙酰水楊酸儲備400μg/mL：稱取0.4000g乙酰水楊酸溶于1%（體積分?jǐn)?shù)）醋酸—氯仿溶液中，用1%醋酸—氯仿溶液定容于1000mL容量瓶中。水楊酸儲備液750μg/mL：稱取0.750g水楊酸溶于1%醋酸—氯仿溶液中并用其定容與1000mL容量瓶中。1%（體積分?jǐn)?shù)）醋酸—氯仿。熒光光度計;石英皿。四、實驗步驟（一）繪制激發(fā)光譜和熒光光譜將乙酰水楊酸和水楊酸儲備液分別稀釋100倍（可每次稀釋10倍，分兩次完成）。用該溶液分別繪制ASA和SA的激發(fā)光譜和熒光光譜曲線，并分別確立它們的最大激發(fā)波長和最大發(fā)射波長。（二）制作標(biāo)準(zhǔn)曲線1.乙酰水楊酸標(biāo)準(zhǔn)曲線：在5只50mL容量瓶中，用吸量管分別加入4.00g/mLASA溶液2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL，用1%醋酸—氯溶液稀釋至刻度，搖勻。在選定的激發(fā)波長和發(fā)射波長下分別丈量它們的熒光強度。水楊酸標(biāo)準(zhǔn)曲線：在5只50mL量瓶中，用吸量管分別加入7.50μg/mLSA溶液2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL，用1%醋酸—氯仿溶液稀釋至刻度，搖勻。在選定的激發(fā)波長和發(fā)射波長下分別丈量它們的熒光強度。樣品中乙酰水楊酸和水楊酸的測定：將5片阿司匹林藥片稱量后研磨成粉末，正確稱取400.0mg粉末，用1%醋酸—氯仿溶液溶解，所有轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用1%醋酸—氯仿溶液稀釋至刻度。快速經(jīng)過定量濾紙干過濾，用該過濾液在與標(biāo)準(zhǔn)溶液相同條件下丈量SA的熒光強度。將上述濾液稀釋1000倍（分三次稀釋來完成），在與標(biāo)準(zhǔn)溶液相同條件下丈量ASA的熒光強度。五．?dāng)?shù)據(jù)丈量從繪制的ASA和SA激發(fā)光譜和熒光光譜曲線上，確立它們的最大激發(fā)波長和最大發(fā)射波長。2.分別繪制ASA和SA標(biāo)準(zhǔn)曲線，并從標(biāo)準(zhǔn)曲線上確立試樣溶液中ASA和SA的濃度，并計算每片阿司匹林藥片中ASA和SA的含量（mg）,并將ASA測定值與說明書上的值比較，確立阿司匹林藥片質(zhì)量能否合格。六、注意事項阿司匹林藥片溶解后，必然在1h內(nèi)完成測定，不然ASA的含量將降低。七．思慮題標(biāo)準(zhǔn)曲線是直線嗎？若不是，從哪處開始曲折?并解說原由。從ASA和SA的激發(fā)光譜和發(fā)射光譜曲線，解說本實驗方法可在同一溶液中分別測定這兩種組分的原由。溶液環(huán)境的哪些要素影響熒光發(fā)射。試討論乙?；鶎晒夤庾V的影響。實驗七原子汲取分光光度法測定自來水中的鎂一、目的要求掌握原子汲取分光光度法定量測定鎂含量的基根源理。認(rèn)識各樣實驗條件對測定結(jié)果的影響。認(rèn)識原子汲取分光光度計的基本構(gòu)造及使用方法。二、基根源理原子汲取的丈量儀器是原子汲取分光光度計，在其丈量過程中，影響吸守信號的要素很多，如火焰的種類、察看高度、進樣系統(tǒng)的溶液提高率及霧化效率、空心陰極燈的地點及等電流的大小等。為了獲取較高的敏捷度和正確的實驗結(jié)果，應(yīng)經(jīng)過實驗來選擇最正確測定條件。本實驗經(jīng)過一系列條件實驗，來確立自來水中鎂的最正確測定條件，其丈量波長選在285.12mm。三、試劑和儀器鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液：正確稱取高純金屬鎂1.000g于100mL燒杯中，以少量的（1+1）鹽酸將其溶解，移入1L容量瓶中，用1%鹽酸稀釋至刻度，搖勻。此溶液每毫升含沒1.000mg，作為儲備溶液。用時稀釋為10μg/mL的工作溶液。25%SrCl2溶液;（1+1）鹽酸溶液;原子汲取分光光度計。鎂空心陰極燈。四、實驗步驟（一）空心陰極燈電流對吸光度的影響移取鎂工作溶液（10μg/mL）3.0mL于50mL容量瓶中，加入1mL（1+1）鹽酸，用水稀釋至刻度，搖勻。點亮鎂空心陰極燈，調(diào)理等電流分別為丈量上述溶液在不一樣樣樣電流下的吸光度值。

1、2、3、4mL，預(yù)熱15min后，察看等電流對吸光度的影響，選擇合適的燈電流值。（二）溶液提高率及霧化效率的測定量取10mL蒸餾水進行噴霧測定，同時記錄時間，丈量單位時間內(nèi)溶液的提高量（mL/min），并經(jīng)過單位時間內(nèi)溶液的提高量與廢液排放量之差測定霧化效率，單位是mL/min。（三）燃氣與助燃氣比率對吸光度的影響調(diào)理空氣與乙炔氣體的流量，分別獲取燃助比不一樣樣的三各樣類火焰：中性火焰、富燃火焰和貧燃火焰、噴入步驟（一）中的鎂溶液，測定三種火焰狀態(tài)下的吸光度值，從實驗結(jié)果及鎂元素的性質(zhì)來選擇適合的燃助比。（四）火焰察看高度對吸光度的影響調(diào)理火焰焚燒器的地點，使察看高度分別為6、8、10、12、13、14、15、20mm，丈量步驟（一）中鎂溶液的吸光度。察看不一樣樣的察看區(qū)對吸光度的影響，并確立適合的察看高度。（五）自來水中鎂含量的測定標(biāo)準(zhǔn)曲線法：取6只50mL容量瓶，各加入1mL（1+1）鹽酸溶液和5mL25%SrCl2溶液，再分別加入鎂工作溶液（10μg/mL）0.0、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5mL，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。分別測定各溶液的吸光度值，以吸光度對鎂的濃度作圖。取適合自來水樣于50mL容量瓶中，加入1mL（1+1）鹽酸和5mL25%SrCl2溶液，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。測定溶液的吸光度值，并在標(biāo)準(zhǔn)曲線上求得水樣中鎂的含量。2.標(biāo)準(zhǔn)加入法：取4只50mL容量瓶，各加入適合自來水樣及1mL（1+1）鹽酸和5mL25%SrCl2溶液，此后挨次加入鎂工作溶液（10μg/mL）0.0、0.5、1.0、1.5mL，用水稀釋至刻度，搖勻。分別測定各溶液的吸光度值，以吸光度對鎂的濃度作圖。用直線外推法求得水樣中鎂的含量，并與標(biāo)準(zhǔn)曲線法的結(jié)果比較。五、思慮題影響元素原子吸守信號的要素有哪些？如何提高原子汲取法的測定敏捷度？為了獲取正確的實驗結(jié)果，應(yīng)在試劑、儀器條件、操作步驟上主要哪些問題？試比較標(biāo)準(zhǔn)曲線法和標(biāo)準(zhǔn)加入法的利害。實驗八離子選擇性電極的使用(pH值和自來水中微量氟的測定)氟是人體必需微量元素，假如人體內(nèi)缺氟會惹起蛀牙和骨質(zhì)松弛，氟量過高又會造成斑釉齒，甚至氟中毒。成人的適合氟攝取量為1.5～4.0mg·d-1。人體中氟的主要根源是飲用水中氟含量擁有重要意義。一、實驗?zāi)康睦斫釬-選擇性電極測定水中微量氟的原理和方法。認(rèn)識總離子強度調(diào)理緩沖劑的作用和意義。掌握標(biāo)準(zhǔn)曲線法和標(biāo)準(zhǔn)加入法德實驗技術(shù)和數(shù)據(jù)辦理的方法。二、實驗原理用氟離子選擇電極測定測定F-離子濃度的方法與測定pH值的方法相像。當(dāng)氟電極插入溶液時，其敏感膜對F-離子產(chǎn)生響應(yīng)，在膜和溶液間產(chǎn)生必然的膜電位：φ膜=K-

2.303RTF在必然條件下膜電位φ膜與F-離子活度的對數(shù)呈直線關(guān)系。以氟電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極與待測溶液構(gòu)成原電池。電池的電動勢E在必然條件下于F-離子的活度的對數(shù)呈直線關(guān)系：因為離子選擇電極丈量的是溶液中離子活度，而平常定量分析需要丈量的是離子濃度，所以在測定的過程中必然保持試液的離子強度不變。當(dāng)溶液的離子強度不變時，離子的活度系數(shù)為必然值，則上述方程可表示為：所以，為了測定F-離子的濃度，常在標(biāo)準(zhǔn)溶液與試樣溶液中同時加入相等的足夠量的惰性電解質(zhì)作總離子強度調(diào)理緩沖溶液，使它們的總離子強度相同。當(dāng)F-離子濃度在1～10-6mol·L-1范圍內(nèi)，氟電極電位與F-離子濃度負對數(shù)pF呈直線關(guān)系，能夠用標(biāo)準(zhǔn)曲線法或標(biāo)準(zhǔn)加入法進行測定。測定F-時最適合的pH范圍為5.0～6.0。在酸性溶液中，易形成HF或HF2-而影響F-的均衡濃度，在堿性溶液中，易惹起單晶膜中La3+的水解，形成La（OH）3，影響電極對F-的響應(yīng)，所以，測定中必然嚴(yán)格控制溶液的pH值。加入總離子強度調(diào)理緩沖劑既能夠控制必然的離子強度，也起到了調(diào)理必然的酸度和掩蓋干擾離子的作用。三、儀器和試劑酸度計；氟離子選擇性電極，甘汞電極；電磁攪拌器；50mL容量瓶6個；100mL容量瓶1個；50mL塑料燒杯6個；100mL塑料燒杯1個；5mL吸量管；25mL和50m移液管各一個。0.100mol·L-1氟標(biāo)準(zhǔn)溶液：正確稱取120℃干燥2小時并冷卻的分析純NaF4.199g，將它溶于去離子水，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，用去離子水稀釋至刻度，放入聚乙烯瓶中。TISAB（總離子強度調(diào)理緩沖劑）：于1000mL燒杯中，加入500mL去離子水和57mL冰醋酸、58gNaCl和12g檸檬酸鈉攪拌至溶解。將燒杯放入冷水浴中，慢慢加入6mol·L-1NaOH溶液（約需125mL）直至pH在5.0～5.5之間，冷卻后用pH計檢查其pH值，此后轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，用去離子水稀釋至刻度。四、實驗步驟準(zhǔn)備工作將氟電極和甘汞電極分別與pH酸度計聯(lián)接，開啟儀器開關(guān)，選擇“mV”檔，預(yù)熱10min。取去離子水50mL于燒杯中，放入攪拌磁子，插入電極，攪拌沖洗電極至空白電位為300mV左右。若空白電位達不到300mV以上，應(yīng)改換去離子水，連續(xù)沖洗，直至念書大于300mV。2.標(biāo)準(zhǔn)曲線法（1）汲取5mL0.100mol·L-1氟標(biāo)準(zhǔn)溶液于50mL容量瓶中，加入5mLTISAB溶液，用去離子水稀釋至刻度，混勻。此溶液為10-2mol·L-1氟標(biāo)準(zhǔn)溶液。用逐級稀釋法配成濃度為10-3、10-4、10-5及10-6mol·L-1F-離子溶液的標(biāo)準(zhǔn)系列。逐級稀釋時，只要加入4.5mLTISAB溶液。（2）將標(biāo)準(zhǔn)系列溶液由低濃度到高濃度挨次轉(zhuǎn)入干燥的塑料燒杯中，插入氟電極和甘汞電極，開啟電磁攪拌器攪拌，待電位值堅固后，記錄電位值。改換待測液時，必然將磁子和電極洗凈并吸干。3）以測得的電位值E為縱坐標(biāo)，pF為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4）汲取自來水樣25mL于50mL容量瓶中，加入5mLTISAB溶液，用去離子水稀釋至刻度，搖勻。在與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的條件下測定電位。從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出對應(yīng)的pF值，再計算自來水中氟含量，分別以mol·L-1和mg·L-1表示。3.標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)加入法是先測定試液的E1，此后將必然量溶液加入此試劑中，在測其E2。根據(jù)下式計算氟含量：Cx=式中c為增添的-離子濃度，csVs；S為電極響應(yīng)斜率，即標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率，SFc=V0又叫差級（濃度改變10倍惹起的E值變化）。在理論上，S=2.303RT℃時，S=59.1mV/pF。,25F實質(zhì)測定值于理論值常用進出，所以最好進行測定，免得惹起偏差。測定的最簡單的方法是借稀釋一倍的方法以測得實質(zhì)響應(yīng)斜率。即測出E2后的溶液，用水稀釋一倍，此后再測定E3，則電極在試液中的實質(zhì)響應(yīng)斜率為：S==E2E30.301測定步驟以下：（1）正確汲取50mL自來水樣于100mL容量瓶中，加入10mLTISAB溶液，用去離子水稀釋至刻度，搖勻，汲取50mL于塑料燒杯中，測定E。1（2）在上述試液中正確加入0.5mL濃度約為-3-110mol·L的氟標(biāo)準(zhǔn)溶液，混勻，繼續(xù)測定E2。（3）在測定過E的試液中，加入5mLTISAB溶液及45mL去離子水，搖勻，測定E。23依據(jù)測定結(jié)果，計算自來水中氟含量，并于標(biāo)準(zhǔn)曲線法測得結(jié)果比較較。五、注意事項1.氟電極在使用前，宜在去離子水中浸泡數(shù)小時或留宿，或在10-3mol·L-1NaF溶液中浸泡1小時，在用去離子水洗到空白電位為300mV左右。電極的敏感膜應(yīng)保持潔凈和圓滿，切勿沾污或受機械損害。如沾有油污，用脫脂棉挨次以酒精、丙酮輕拭，再用去離子水洗凈。測準(zhǔn)時應(yīng)按溶液從稀到濃的序次進行，測定濃溶液今后，應(yīng)立刻用去離子水將電極沖洗至空白電位值。電極也不宜在濃溶液中長時間浸泡，免得影響檢出下限。電極使用后，應(yīng)將它沖洗至空白電位，臨時不用可浸泡在水中，長時間不用時，應(yīng)擦干后保存。實驗九單掃描示波極譜法測定鋅中微量的鉛一、目的要求1.認(rèn)識單掃描示波極譜的基根源理和實驗方法。2.掌握示波極譜儀的操作方法。二、基根源理單掃描示波極譜與一般極譜原理相像，要獲取該i-E曲線，必然知足下述三個條件：（一）滴汞電極面積必然恒定示波極譜法提高了施加極化電壓的速度，若電極面積改變，則電流將同時隨電壓和電極面積而變化，就不可以能獲取堅固而重視的i-E曲線。所以，在示波極譜法中必然用面積固定的電極。關(guān)于滴汞電極，它的面積隨時間而變化，其面積與時間的關(guān)系為：A=0.85m2/3t2/3則滴汞面積隨時間的變化率為：dA2×0.85m2/3t-1/3dt3由上式知，t越大，電極面積變化率越小，到滴汞周期的后期，電極面積能夠視為不變。（二）極化電極電位必然是時間的線性函數(shù)示波極譜法的特色是極化電極的電位是時間的線性函數(shù)：E=Ei–ut式中：Ei——初步電位（V）；u——電位變化速率或掃描速度（V/s）。固然加在電極上的外加電壓是時間的線性函數(shù)，但極化電位不用然是時間的線性函數(shù)，其原由是電極電位與極譜電解電流相關(guān)。當(dāng)電極上有反響發(fā)生時，電解池中有電流流過，此時極化電解電位為：E=Ei–ut–(i–ic)R式中：i——法拉第電流（A）；ic——充電電流（A）；R——線路中的總電阻（Ω）式中(i–ic)R值愈大，E的非線性就愈明顯。(三)充電電流應(yīng)盡可能除去滴汞電極上的充電電流為：icc0(EE0dAc0dE)Adtdt充電電流與電極面積和極化電壓的變化速率相關(guān)。在示波極譜中電壓掃描速率大，充電電流較大。解決了上述三個問題，就能夠在一滴汞上獲取堅固的擁有峰形的i-E曲線。當(dāng)測定條件，如掃描電壓速率、電極面積及溶液離子強度一準(zhǔn)時，峰電流ip與北側(cè)離子濃度c成正比。三、儀器和試劑Pb2+標(biāo)準(zhǔn)溶液：正確稱取金屬鉛（99.99％）0.5000g于250mL燒杯中。加HNO3(1+1)20~30ml,蓋上表面皿，待強烈反響停止后，加熱溶解完滿，冷卻后，用水定容為500mL其濃度為含鉛1.000mg/mL，用水稀釋為100μg/mL。醋酸（1mol/L）—醋酸鈉（1mol/L）緩沖溶液；鹽酸（濃）；抗壞血酸；動物膠（0.5%）；試劑汞（99.999%）。JP—303型極譜分析儀;飽和甘汞電極；滴汞電極；鉑電極。四、實驗步驟（一）制作工作曲線在一列25mL容量瓶中，分別加入Pb2+標(biāo)準(zhǔn)溶液，使其定容后含Pb2+濃度挨次為0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0μg/mL。再分別加入醋酸—醋酸鈉緩沖溶液5mL，抗壞血酸0.2g和動物膠0.1mL，稀釋至刻度，搖勻分別于JP—303型極譜分析儀上測定各測試液的峰電流ip值（峰高×電流倍率），制作工作曲線。（二）測定和儀器操作簡要步驟將甘汞電極、Pt電極和滴汞電極導(dǎo)線夾按儀器使用說明書夾好，將電極從電解杯中拿出（電極間阻值很大），插上電源，翻開儀器電源開關(guān)，此后將電極再插入被測定溶液電解杯中，預(yù)熱15min。在預(yù)熱過程中調(diào)整滴汞電極周期，高升貯汞瓶到適合高度，使震蕩周期與汞滴周期一致。若不一致，可在聽到有震動聲時用手敲擊一下滴汞電極迫使滴汞震落，再察看滴汞周期與敲擊周期能否一致，重復(fù)操作，直到一致。測定：依據(jù)JP-303型極譜儀的操作步驟，設(shè)置適合參數(shù)進行檢測。察看Pb2+的掃描波形，記錄下峰電流和峰電位值。（三）試樣的測定正確稱取鋅粉樣品2.000g于100mL燒杯中，以少量水濕潤，加入10mL左右濃鹽酸，蓋上表面皿，待強烈反響停止后，加熱溶解。如有少量不溶物，可滴加濃硝酸使其溶解，此后加熱趕盡硝酸，轉(zhuǎn)移入50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。移取已溶解的試樣

10.00mL于

25mL

容量瓶中，按步驟（二）進行測定，讀取峰電值ip（以峰高h表示），直接從工作曲線上查出試液中Pb2+的濃度再采用標(biāo)準(zhǔn)加入法求出鋅粉中Pb的含量，于測定試液中加入0.50mL含Pb2+100μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液，再測定峰電流ip（以峰高H表示），按公式10—13計算試液中Pb2+的濃度c。鋅粉樣品中鉛的含量可由公式ip=Kc求出：Pb％=2.510×-4cW×100％式中：W—樣品稱樣質(zhì)量（g）。（四）一次微分波的丈量分別測定上述各溶液的導(dǎo)數(shù)波（ip′—E曲線），并用相同的方法計算出Zn中Pb的含量。比較兩次分析的結(jié)果，求出相對偏差。五、注意事項1.開啟和封閉儀器電源前，必然要先將電極從溶液中出拿出，以防備滴汞電極被啟動瞬時的高電壓擊毀。2.若掃描波形重現(xiàn)性不好，原由是滴汞周期不一樣樣步，應(yīng)加以調(diào)整。3.丈量時三支電極應(yīng)置于電解池中部，不可以夠于電解池壁接觸，免得影響的重復(fù)性。4.使用滴汞電極丈量時應(yīng)正確設(shè)置掃描參數(shù)，使儀器掃描周期小于汞滴的自由滴落周期，以便震動器同步滴汞。六、思慮題1.利用示波極譜進行定量分析的依據(jù)是什么？2.示波極譜法于經(jīng)典極譜法不一樣樣的地方有哪些？依據(jù)其特色加以說明。3.為何在開機和關(guān)機前必然要先將電極從溶液中拿出？實驗十循環(huán)伏安法判斷電極過程一、目的要求掌握用循環(huán)伏安法判斷電極過程的可逆性。學(xué)會使用電化學(xué)工作站中循環(huán)伏安法的測定方法。二、基根源理關(guān)于可逆系統(tǒng)，氧化峰峰電流與復(fù)原峰峰電流之比湊近1，而氧化峰峰電位與復(fù)原峰峰電位之差以下：△EP=EPa-EPc≈0.056（V）n一般說來，因為△EP與實驗條件相關(guān)，所以當(dāng)其數(shù)值為

55~65mV

是，即可判斷電極反響為可逆過程，而其條件電位E0可用下式表示：EpaEpcE0=2本實驗經(jīng)過測定K3Fe(CN)6溶液的循環(huán)伏安圖，進而鑒別該溶液的電極過程。三、儀器與試劑儀器：電化學(xué)工作站；圓盤鉑電極，鉑絲電極和銀—氯化銀電極試劑：K3Fe(CN)6標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00×10-2mol/L；KNO3溶液1.0mol/L四、實驗步驟電極的預(yù)辦理：將電極表面拋光，此后用蒸餾水沖洗，待用。K3Fe（CN）6溶液的循環(huán)伏安圖：在電解池中放入1.00×10-3mol/LK3Fe(CN)6標(biāo)準(zhǔn)溶液和0.50mol/LKNO3溶液，插入指示電極、協(xié)助電極和參比電極，通N2除O2。儀器參數(shù)設(shè)置以下：掃描速率：20mv/s；初步電位:+0.80V；停止電位：-0.20V以不一樣樣掃描速率：20、40、60、80、100和200mV/s的掃描速率，從+0.8mV-0.20V進行掃描，分別記錄1.00×10-5、1.0×10-4、5.00×10-3和1.00×10-3mol/LK3Fe(CN)6+0.5mol/LKNO3溶液的循環(huán)伏安圖。五、結(jié)果辦理1.從K3Fe(CN)6溶液的循環(huán)伏安圖測定ipa、ipc和Epa、Epc值。2.分別以ipa和ipc對u1/2作圖，說明峰電流與掃描速度間的關(guān)系。3.分別以ipa和ipc對C作圖，說明峰電流和溶液濃度間的關(guān)系。4.計算ipa/ipc值、條件電位E0值和E值，判斷電極反響的可逆性。六、注意事項1、指示電極表面必然認(rèn)真沖洗，不然影響循環(huán)伏安圖的圖形。2、每次掃描之間，為使電極表面恢復(fù)初始條件，應(yīng)將電極提起后再放入溶液中或用攪拌子攪拌溶液，等溶液靜止1～2min再掃描。七、思慮題如何用循環(huán)伏安法來判斷極譜電極過程的可逆性。若條件電位E0值E的實驗結(jié)果與文件值有差別，試說明其原由。實驗十一催化示波極譜法測定茶葉中的硒一、實驗要求掌握催化示波極普法的基根源理。系統(tǒng)認(rèn)識分析樣品從溶樣到數(shù)據(jù)辦理的全過程，提高分析和解決問題的能力。二、基根源理硒作為一種人體必然的微量元素愈來愈惹起人們的關(guān)注?，F(xiàn)已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一些疾病的發(fā)病率與農(nóng)作物和水中硒的含量有互相關(guān)系，所以硒的分析對病區(qū)普查有重要意義。今年來國內(nèi)發(fā)展起來的在硒——碘酸鉀系統(tǒng)用極普催化法測定微量硒，擁有敏捷度高，選擇性好的特色，檢測限可達0.04ng/mL，線性范圍為0.004——50ng/mL。實考證明，此波為去極劑擁有吸附性質(zhì)的平行催化波。其催化機理可描繪以下：Se(IV)在酸性溶液中可被H2SO3復(fù)原為Se，在pH為10的NH3—NH4Cl緩沖溶液中，Se與SO32-生成SeSO32-。催化電流是系統(tǒng)中的IO3-對電極反響復(fù)原產(chǎn)物Se2-的催化氧化所惹起的。2.SeSO32-為可逆的兩電子復(fù)原，復(fù)原產(chǎn)物為Se2-，SeSO32-和Se2-在滴汞上都擁有必然的吸附性質(zhì)。SeSO32-——KIO3氧化波為擁有吸附性質(zhì)的平行催化波，可能有以下的反響過程：SeSO32-+2e-=Se2-+SO32-電極反響3Se2-+IO3-+6H+=3Se+I-+3H2O化學(xué)反響Se+SO32-=SeSO32-9化學(xué)反響速率常數(shù)Kf=1.75×10mol/(L.s),因為其值很大，所以產(chǎn)生的催化波很敏捷。Se(IV)標(biāo)準(zhǔn)溶液：正確稱取硒粉0.500g與100mL燒杯中，加入加熱溶解，移入1000mL容量瓶中，用水定容。此標(biāo)準(zhǔn)溶液含硒為次稀釋至所需濃度。

50mL濃硝酸，在水浴上0.500mg/mL。使用時依1.3mol/L

亞硫酸鈉溶液：稱取無水亞硫酸鈉8.2g，加水50mL

溶解（每三天配一次）。NH3—NH4Cl緩沖溶液（pH為10）：稱取氯化銨40.2g，先加150mL濃氨水，再加水稀釋至200mL。碘酸鉀溶液（0.196mol/L混淆酸消化液：其配比為5﹪鉬酸銨溶液：高氯酸（

）：稱取碘酸鉀4.2g無硒硫酸︰高氯酸12mol/L）

溶于100mL水中。=3︰4（無體積比）JP——303型極譜分析儀。三電極系統(tǒng)：工作電極為長周期滴汞電極，參比電極為飽和甘汞電極，協(xié)助電極為鉑絲電極。聚四氟乙烯消化器；微量注射器。四、實驗步驟（一）工作曲線的繪制用微量注射器汲取必然量Se(IV)標(biāo)準(zhǔn)溶液于一系列25mL容量瓶中，使其定容后含Se(IV)濃度為0.00、0.01、0.05、1.00、5.00、10.00、20.00ng/mL，分別別加入0.4mL高氯酸（12mol/L）和2.00mL亞硫酸鈉溶液（1.3mol/L），在室溫下擱置反響20min后，再分別加入4.0mLNH3—NH4Cl緩沖溶液（pH為10）和2.0mL碘酸鉀溶液（0.196mol/L），加水定容至25mL，即可進行測定。分別別取10.0mL測試液于電極杯中進行測試。依據(jù)各測試液含Se(IV)濃度和所測電流值ip制作工作曲線。（二）茶葉樣品的測定1.茶葉樣品的笑話：正確稱取茶葉樣品0.2000g于聚四氟二乙烯消化器中，加實驗十二陰極溶出伏安法測定水果中的抗壞血酸一、實驗?zāi)康恼J(rèn)識陰極溶出伏安法測定原理掌握測定抗壞血酸的實驗技術(shù)二、實驗原理NaAc-HAc介質(zhì)中，抗壞血酸可被Fe3+定量氧化為去氫抗壞血酸，F(xiàn)e2+再與鄰二氮菲（phen）生成紅色配合物（Fe2+-phen），該配合物在較正的電位下吸附在玻碳電極表面。此后，電位向負方向掃描，進行陰極溶出。溶出電流與被測物濃度成正比，這是陰極溶出法的定量依據(jù)。三、試劑和儀器抗壞血酸標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.000mg/mL）：正確稱取0.1000g抗壞血酸于100mL燒杯中，溶解后，移入100mL容量瓶中，用時稀釋至所需濃度?，F(xiàn)用現(xiàn)配。鄰二氮菲溶液（1×10-3mol/L）:鄰二氮菲0.4955g于100mL燒杯中，加少量水溶解后，移入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液濃度為1×10-2mol/L.用時稀釋成1×10-3mol/L的工作溶液。鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液（1×10-3mol/L）：正確稱取4.822gNH4Fe(SO4)·12H2O于100mL燒杯中，加入20mL（1+1）鹽酸及少量水溶液，移入1L容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液含鐵1×10-2mol/L，作為儲備液。用時稀釋成1×10-3mol/L的工作溶液。2mol/LNaAc-HAc緩沖溶液（pH=4.5）。柑橘若干個。電化學(xué)工作站;工作電極：圓盤玻碳電極;參比電極：銀—氯化鈉電極;對電極：鉑絲電極;高純氮氣。微量注射器。四、實驗步驟樣品制備：取市售柑橘2個，去皮后將果肉在研缽中研磨制漿。為了減少抗壞血酸的損失，研磨過程中加入3mLHAc（10%）溶液，離心分別，稱取果汁10g于100mL容量瓶中。用二次蒸餾水稀釋至刻度。測定：將電化學(xué)工作站上的工作電極夾與電解池上的圓盤玻碳電極連結(jié)，參比電極夾與電解池上的銀—氯化鈉電極連結(jié)，協(xié)助電極夾與電解池上的鉑絲電極連結(jié)。-33+取試液1.00mL于小燒杯中，加入1×10mol/LFe標(biāo)準(zhǔn)溶液2.00mL，-31×10mol/L鄰二氮菲溶液3.00mL，NaAc-HAc緩沖溶液5.00mL，此后用水稀釋至50mL，將燒杯放到電磁攪拌器上，放下三電極，通N2除氧。開動攪拌器，開始電解富集，富集電位為+1.2V。1min后封閉攪拌器，停止富集，使其靜止30s后，開始掃描。掃描速率為100mV/s，溶出電位從+1.2V到+0.3，記錄溶出伏安圖。用上述相同的方法辦理電極，重復(fù)上述操作2次，取其峰電流的均勻值。在試液中加入已知量的抗壞血酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入量控制在使加入后試液產(chǎn)生的峰電流約為原樣品溶液峰電流的2倍。記錄峰電流。重復(fù)2次，取其峰電流的均勻值。五、結(jié)果辦理按標(biāo)準(zhǔn)加入法計算柑橘中抗壞血酸的含量。六、思慮題陰極溶出法和陽極溶出法有什么差別？玻碳電極實驗前為何要進行表面辦理？實驗十三高效液相色譜法測定飲猜中咖啡因的含量一、目的要求1.認(rèn)識HPLC在食品分析中的應(yīng)用2.認(rèn)識HPLC定量分析的原理和方法二、實驗原理咖啡因別名咖啡堿，屬甲基黃嘌呤化合物，化學(xué)名稱為1,3.7-三甲基黃嘌呤，擁有提神醒腦等刺激中樞神經(jīng)作用，但易上癮。為此各國制定了咖啡因在飲猜中的食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，美國、加拿大、阿根廷、日本、菲律賓規(guī)定飲猜中咖啡因的含量不得超出200mg/L。我國到當(dāng)前為止咖啡因僅贊成加入到可樂型飲料，其含量不得超出150mg/L?？Х纫虻募状既芤涸?86nm波長下有最大汲取，其汲取值的大小與咖啡因濃度成正比，進而可進行定量。紫外分光光度法和高效液相色譜法（HPLC）是可樂型飲料、咖啡和茶葉以及制成品中咖啡因含量的測定國標(biāo)方法，簡單、快速、正確。本實驗采納HPLC測定可樂型飲猜中咖啡因含量。三、儀器和試劑儀器：高效液相色譜儀（DAD檢測器）；超聲沖洗器（KQ-500B）試劑：甲醇；色譜純；實驗用水；超純水?？Х纫驑?biāo)準(zhǔn)品：純度98﹪以上?？Х纫虻募状紭?biāo)準(zhǔn)溶液：1.000mg/mL。使用時稀釋5～50倍。五、實驗步驟（一）色譜條件色譜柱：BondapakC18（200cm×4.6mmid）;檢測波長：286nm流動相：純水和甲醇采納70:30的比率;流速：1mL/min，每次進樣量為10μL（二）樣品前辦理飲料樣品：先用超聲沖洗器在40℃下超聲脫氣5min，再經(jīng)0.45μm的微孔濾膜過濾，作為待測樣品。（三）咖啡因標(biāo)準(zhǔn)品高效液相色譜圖參照高效液相色譜儀基本操作步驟，設(shè)定好色譜條件。進咖啡因標(biāo)準(zhǔn)液5mL,確立樣品中咖啡因的色譜峰。在儀器工作站的三維圖中找出咖啡因的最大汲取波長。（四）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制用甲醇配制成咖啡因濃度分別為20、50、100、150、200μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列，再經(jīng)0.45μm的微孔濾膜過濾，此后分別進樣10μL，采納其最大汲取波長為檢測波長，丈量峰面積。