龍腦樟葉揮發(fā)油化學(xué)成分分析

龍腦樟葉揮發(fā)油化學(xué)成分分析

右旋龍腦（d-borrol）也被稱(chēng)為天然婆羅洲。這是一種高質(zhì)量的中醫(yī)藥。它具有開(kāi)孔、解渴、鎮(zhèn)痛、抗菌消炎的功效，對(duì)藥物有顯著的促進(jìn)作用。常用于中藥的輔助藥和索引藥。右旋龍腦原產(chǎn)于東南亞地區(qū),由龍腦香科植物龍腦香的樹(shù)脂結(jié)晶加工制成,我國(guó)長(zhǎng)期依靠進(jìn)口滿(mǎn)足需要。20世紀(jì)80年代以來(lái),我國(guó)科技工作者先后在江西吉安和湖南新晃發(fā)現(xiàn)并發(fā)展起來(lái)了樟樹(shù)CinnamomumcamphoraL.Presl的一種新化學(xué)型———龍腦樟現(xiàn)已成為提取右旋龍腦的最佳植物資源。目前關(guān)于龍腦樟揮發(fā)性成分的研究已有報(bào)道。陳建南等采用GC-MS法分析了江西吉安產(chǎn)龍腦樟葉揮發(fā)油,共鑒定出28種成分;陳小蘭等測(cè)定了江西吉安產(chǎn)龍腦樟葉揮發(fā)油在不同蒸餾時(shí)段的出油率,結(jié)果表明96.53%的餾分集中在前60min內(nèi)蒸出;劉塔斯等測(cè)定了湖南新晃產(chǎn)龍腦樟植物不同部位右旋龍腦的含量,結(jié)果表明陰干后的葉片右旋龍腦含量最高。近年來(lái),隨著右旋龍腦產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,我國(guó)多個(gè)地區(qū)陸續(xù)建立了龍腦樟繁育基地,而對(duì)不同產(chǎn)地龍腦樟葉揮發(fā)油成分的比較尚未有報(bào)道。為了全面了解龍腦樟產(chǎn)地對(duì)其揮發(fā)油成分的影響,本實(shí)驗(yàn)收集了江西吉安、湖南新晃、浙江淳安和福建廈門(mén)4個(gè)產(chǎn)地的龍腦樟葉,采用GC-MS對(duì)其揮發(fā)油成分進(jìn)行比較分析,為我國(guó)龍腦樟產(chǎn)業(yè)化栽培和資源的進(jìn)一步開(kāi)發(fā)利用提供依據(jù)。1試劑:分析純?cè)噭⒎治黾冊(cè)噭┖拖鄬?duì)公司Agilent7890A/5975C型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國(guó)安捷倫公司),試劑均為分析純。試驗(yàn)樣品采自江西吉安、湖南新晃、浙江淳安、福建廈門(mén)4個(gè)龍腦樟產(chǎn)地,自然陰干,經(jīng)林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所王成章研究員鑒定為樟科植物龍腦樟C.camphorachvarborneol的葉。2方法和結(jié)果2.1龍腦樟葉揮發(fā)油提取將4個(gè)產(chǎn)地的龍腦樟葉剪碎,分別稱(chēng)取20g置于1000mL圓底燒瓶中,加入適量蒸餾水,連接揮發(fā)油測(cè)定器,將燒瓶置入電熱套內(nèi)加熱至水沸騰,提取時(shí)間1h,停止加熱,冷卻得到有特殊氣味的揮發(fā)油。其中江西吉安產(chǎn)龍腦樟葉揮發(fā)油得率為2%(mL·g-1,下同),油層乳白色;湖南新晃產(chǎn)龍腦樟葉揮發(fā)油得率為1.5%,油層淡黃色;浙江淳安產(chǎn)龍腦樟葉揮發(fā)油為得率為2%,油層乳白色;福建廈門(mén)產(chǎn)龍腦樟葉揮發(fā)油得率為2%,油層乳白色。收集得到的揮發(fā)油,加無(wú)水Na2SO4干燥,過(guò)濾,置入10mL量瓶中,加乙酸乙酯定容,制得揮發(fā)油供試品溶液。2.2gc-ms分析2.2.1升溫速率與初始溫度HP-5毛細(xì)管柱(0.25mm×30m,0.33μm),初始溫度50℃,保持1min,升溫速率5℃·min-1,終止溫度250℃,保持10min;載氣為高純He,流速1mL·min-1,進(jìn)樣口溫度250℃,進(jìn)樣量1μL,分流比20∶1。2.2.2質(zhì)量分析條件2.2.3龍腦樟葉揮發(fā)油成分鑒定對(duì)揮發(fā)油供試品溶液進(jìn)行GC-MS分析,得到4個(gè)產(chǎn)地龍腦樟葉揮發(fā)油的總離子流圖,見(jiàn)圖1。所得色譜和質(zhì)譜信息經(jīng)計(jì)算機(jī)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)進(jìn)行自動(dòng)檢索,通過(guò)與標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖庫(kù)(NIST08)對(duì)照和解析,對(duì)龍腦樟葉揮發(fā)油成分進(jìn)行確認(rèn),并用峰面積歸一化法計(jì)算各組分的相對(duì)含量。從江西吉安產(chǎn)龍腦樟葉揮發(fā)油中共鑒定出44種成分,占總含量的99.16%;從湖南新晃產(chǎn)龍腦樟葉揮發(fā)油中共鑒定出33種成分,占總含量的97.84%;從浙江淳安產(chǎn)龍腦樟葉揮發(fā)油中共鑒定出34種成分,占總含量的98.1%;從福建廈門(mén)產(chǎn)龍腦樟葉揮發(fā)油中共鑒定出25種成分,占總含量的99.58%。詳細(xì)結(jié)果見(jiàn)表1。3不同產(chǎn)地龍腦樟葉揮發(fā)油化學(xué)成分比較該方法用于提取龍腦樟葉揮發(fā)油,耗時(shí)短,提取率高,所得揮發(fā)油成分組成豐富,大多為萜類(lèi)化合物,其中以單萜和倍半萜為主,與文獻(xiàn)報(bào)道的龍腦樟葉揮發(fā)油相比,化學(xué)成分和相對(duì)含量有一些差別,這可能是由于提取和收集方法不同所致。分析結(jié)果表明,不同產(chǎn)地龍腦樟葉揮發(fā)油在成分組成和含量上均存在差異。最主要成分右旋龍腦的相對(duì)含量從高到低依次為福建廈門(mén)產(chǎn)(60.74%)、江西吉安產(chǎn)(53.17%)、浙江淳安產(chǎn)(41.89%)、湖南新晃產(chǎn)(32.71%)。其他成分方面,4個(gè)產(chǎn)地龍腦樟葉揮發(fā)油所共有且相對(duì)含量較高的有檸檬烯、α-蒎烯、β-蒎烯、莰烯、月桂烯、側(cè)柏烯、β-石竹烯、γ-欖香烯、α-水芹烯、萜品油烯、吉瑪烯、樟腦、松油醇、斯巴醇。此外,還有些成分在不同產(chǎn)地龍腦樟葉揮發(fā)油中的相對(duì)含量差異較為明顯。對(duì)傘花烴在湖南新晃產(chǎn)龍腦樟中含量較高,浙江淳安產(chǎn)次之,福建廈門(mén)產(chǎn)含量較少,在江西吉安產(chǎn)龍腦樟中并未檢出;α-石竹烯在江西吉安產(chǎn)龍腦樟中含量明顯少于其他3個(gè)產(chǎn)地;桉油精僅在福建廈門(mén)產(chǎn)龍腦樟中檢出。這些差異可能跟龍腦樟不同產(chǎn)地的氣候、生長(zhǎng)環(huán)境、種植方式密切相關(guān)。從揮發(fā)油這項(xiàng)指標(biāo)看,福建廈門(mén)和浙江淳安兩個(gè)新興產(chǎn)地栽培的龍腦樟質(zhì)量不亞于江西吉安和湖南新晃兩個(gè)傳統(tǒng)產(chǎn)地,這也為我國(guó)南方各地區(qū)進(jìn)一步推廣龍腦樟的產(chǎn)業(yè)化栽培提供了可能性。上述4個(gè)產(chǎn)地龍腦樟葉揮發(fā)油中除主要化學(xué)成分右旋龍腦外,還含有較多其他萜類(lèi)化合物,它們作為一類(lèi)重要的天然香料,應(yīng)用于日用化妝品和食品領(lǐng)域,有些化合物還具有多種生物活性,其中檸檬烯具有鎮(zhèn)咳、祛痰、抑菌作用;樟腦具有殺菌止癢、消腫止痛的作用;欖香烯用于抗癌、抗腫瘤藥物的研發(fā)。因此,在提高龍腦樟