物理化學(xué)核心教程第三版總復(fù)習(xí)題及答案

物理化學(xué)總復(fù)習(xí)第一章熱力學(xué)第一定律1．熱力學(xué)第一定律UQW只適用于：（A）單純狀態(tài)變化（C）化學(xué)變化（B）相變化（D）封閉體系的任何變化2．1mol單原子理想氣體，在300K時絕熱壓縮到500K，則其焓變H約為：4157J3．關(guān)于熱和功，下面說法中，不正確的是：（A）功和熱只出現(xiàn)在體系狀態(tài)變化的過程中，只存在于體系和環(huán)境的界面上（B）只有封閉體系發(fā)生的過程中，功和熱才有明確的意義（C）功和熱不是能量，而是能量傳遞的兩種形式，可稱為被交換的能量（D）在封閉體系中發(fā)生的過程，如果內(nèi)能不變，則功和熱對體系的影響必互相抵消4．涉及焓的下列說法中正確的是：答案：D（A）單質(zhì)的焓值均為零（B）在等溫過程中焓變?yōu)榱悖–）在絕熱可逆過程中焓變?yōu)榱悖―）化學(xué)反應(yīng)中體系的焓變不一定大于內(nèi)能變化5．下列過程中，體系內(nèi)能變化（A）不可逆循環(huán)過程（C）兩種理6．對于理不為零的是：（B）可逆循環(huán)過程想氣體的混合過程（D）純液體的真空蒸發(fā)過程想氣體，下列關(guān)系中那個是不正確的？答案：A1UTUVUPH（D）()0P（A）V（B）T（C）T()0()0()0T7．實際氣體的節(jié)流膨脹過程中，哪一組的描述是正確的？（A）Q=0；＝0；<0（B）Q=0；＝0；>0HPHP（C）Q>0；＝0；<0（D）Q<0；＝0；<0PHPH8．3mol的單原子理想氣體，從初態(tài)T＝300K、p＝100kPa反抗恒定的外壓1150kPa作不可逆膨脹至終態(tài)T＝300K、p＝50kPa，對于這一過程的Q=223741J、W=－3741J、U=0、H=0。9．在一個絕熱的剛壁容器中，發(fā)生一個化學(xué)反應(yīng)，使物系的溫度從T升高到1T2，壓力從p升高到p，則：Q＝0；W＝0：U＝0。1210．當(dāng)理想氣體（A）焓總是不變（B）內(nèi)能總是增加（C）總是增加總是減少11．若要通過節(jié)流膨脹達(dá)到致冷的目的，則節(jié)流操作應(yīng)控制的條件是：反抗一定的壓力作絕熱膨脹時，則：答案：D（D）內(nèi)能TPTPT（A）<0（B）>0（C）=0()()()PHHH（D）不必考慮的數(shù)值12．一同一初態(tài)壓力p可逆膨脹到壓力為p，則等溫膨脹的終態(tài)體定量的理想氣體，從12積與絕熱膨脹的終態(tài)體積之間的關(guān)系是：答案：A（A）前者大于后者（B）前者小于后者（C）二者沒有關(guān)系（D）二者相等13．1mol單原子理想氣體，從273K及200kPa的初態(tài)，經(jīng)pT＝C（常數(shù)）的可逆途徑壓縮到400kPa的終態(tài)，則該過程的U=－1702J。14．1mol單原子理想氣體從溫度為300K絕熱壓縮到500K時，其焓變H為4157J。215．從定義出發(fā)，推斷下列關(guān)系中的不正確者：答案：CU＝H－pVUHUT（B）()C()pVVp（A）()()pVUVppppHTUHT（C）()()()T（D）()()()pVTVVTVpppppp16．蓋斯定律包含了兩個重要問題，即：答案：D（A）熱力學(xué)第B）熱力學(xué)第一定律和熱的基本一定律和熱力學(xué)第三定律（性質(zhì)（C）熱力學(xué)第三定律和熱的基本性質(zhì)（D）熱力學(xué)第一定律和狀態(tài)函數(shù)的基本特性17．當(dāng)某化學(xué)反應(yīng)的0時，則該過程的隨溫度的升高而答案：H(T)CrP.mrmA（A）下降（B）升高（C）不變（D）無一定規(guī)律18．氫氣和氧氣以2：1的比例在絕熱的鋼瓶中反應(yīng)生成水，在該過程中（A）（B）（C）（D）H0T0p0U019．在體系（A）一定產(chǎn)生熱交換（C）不產(chǎn)生熱交換20．在恒定的溫度和壓力下，已知反應(yīng)A2B的反應(yīng)熱H及反應(yīng)2AC的反應(yīng)熱，則反應(yīng)C4B的反應(yīng)熱是：答案：溫度恒定的變化過程中，體系與環(huán)境之間：答案：D（B）一定不產(chǎn)生熱交換一定（D）溫度恒定與熱交換無關(guān)1DHH23（A）2+（B）－H2（C）+（D）2－HH12HHHHH12212121．298K時，石墨的標(biāo)準(zhǔn)生成焓為：答案：CH0f.2983（A）大于零（B）小于零（C）等于零（D）不能確定22．1mol液體苯在298K時，置于彈式量熱計中完全燃燒，生成液體水和二氧化碳?xì)怏w，同時釋放出熱量3264kJ，則其等壓燃燒熱約為：答案：CQP（A）3268kJ（B）－3265kJ（C）－3268kJ（D）3265kJ23．若已知H2O（g）和CO（g）在298K時的標(biāo)準(zhǔn)生成焓分別為：－242H0f.298kJ.mol-1及－111kJ.mol-1，則反應(yīng)的反應(yīng)熱為131HO(g)C(s)H(g)CO(g)22kJ。24．已知、、的標(biāo)準(zhǔn)生成熱0(kJ.mol1)分別為：－CHCOOH(l)CO(g)HO(l)H322fm484.5、－393.5、－285.8，則3的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱)是：1CHCOOH(l)H(kJ.mol0Cm（A）874.1（B）－874.1（C）－194.8（D）194.8答案：Ｂ25．已知反應(yīng)1的熱效應(yīng)，H(g)O(g)HO(l)H2222下列說法中，不正確的是：（A）為H2O（l）的生成熱（B）為H2（g）的燃燒熱HH（C）H與反應(yīng)的的數(shù)值不相等（D）與0的數(shù)值相等UHH26．已知反應(yīng)的熱效應(yīng)，下列說法中，何者不正確？HC(s)O(g)CO(g)22（A）H是的生成熱（B）是C(s)的燃燒熱HCO(g)2（C）H與反應(yīng)的的數(shù)值不相等U（D）H與反應(yīng)的的數(shù)值相等U1已知反應(yīng)2的熱效應(yīng)，下列說法中，何者不正確？HH(g)O(g)HO(g)222答案：B4（A）為H2O（g）的生成熱B）為HH2（g）的燃燒熱H（C）是負(fù)值（HD）與反應(yīng)的數(shù)值不等HU1H(g)1Cl(g)HCl(g)27．已知25℃時，反應(yīng)2的等壓熱效應(yīng)為－92.3kJ，H222則該反應(yīng)的等容熱效應(yīng)為：U（A）無法知道（B）一定大于H（C）一定小于H（D）等于H28．用鍵焓來估算反應(yīng)熱時，反應(yīng)的熱效應(yīng)是：答CH(g)CH(g)H(g)H26242案：B（A）[EC-C+EC-H]－[EC=C+EC-H+EH-H]（B）[EC-C+6EC-H]－[EC=C+4EC-H+（D）[EC=C+4EC-H+EH-H]－[EC-C+EH-H]（C）[EC=C+EC-H+EH-H]－[EC-C+EC-H]6EC-H]29．已知溫度T時，各反應(yīng)的反應(yīng)熱H如下：答案：B=226.8kJmol-1；H0(a)=－286.0kJmol-1；=－393.5kJmol-1；H(g)2C(s)CH(g)222H(g)1O(g)HO(l)H0(b)2222O(g)C(s)CO(g)H0(c)22CHCHO(l)5O(g)2CO(g)2HO(l)H0=－1167kJmol-123222(d)則反應(yīng)的反應(yīng)熱（rkJmol-1）為：CH(g)HO(l)CHCHO(l)H02223（A）－526.3（B）－132.8（C）132.8（D）526.330．若規(guī)定溫度T、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下的穩(wěn)定單質(zhì)的焓值為零，則穩(wěn)定單質(zhì)的內(nèi)能規(guī)定值將是：5（A）無法知道（B）總是正值（C）總是負(fù)值（D）總是零答案：C31．已知PbO(s)在18℃的生成熱為－219.5kJmol-1，在18℃至200℃之間，Pb(s)、O2(g)及PbO(s)的平均熱容各為0.134、0.900、0.218JK-1g-1，則在200℃時PbO(s)的生成熱為—218.32kJmol-1。32．在573K及0至60P0的范圍內(nèi)，的焦?fàn)枺瓬愤d系數(shù)可近似用下式表N(g)2TP示：JT（式中p的量綱是Pa）。2自()1.421072.601014pN(g)H60100kPa作節(jié)流膨脹到20100kPa，則體系溫度的變化T為－0.15K。33．使25℃、100kPa的1mol氦氣（理想氣體）膨脹到10kPa。經(jīng)過（1）等溫可逆膨脹（2）絕熱可逆膨脹計算各過程的W、U、H并進(jìn)行比較。解：（1）等溫可逆膨脹：WpdVnRTln8.314298ln100kPa5705J外p1p210kPa1511003p（2）絕熱可逆膨脹：TT2985118.6K131021p2（3）絕熱第二章熱力學(xué)第二定律和熱1．工作在100℃和25℃的機(jī)的效率=20%，熵變S=0。2．理想氣體在地、突然使壓力減至10kPa膨脹。力學(xué)第三定律兩個大熱源間的卡諾熱絕熱可逆膨脹過程中：答案：B6（A）內(nèi)能增加（B）熵不變（C）熵增大（D）溫度不變3．關(guān)于熵的說法正確的是：答案：（A）每單位溫度的改變所交換的熱為熵（（C）可逆過程的熵變?yōu)榱悖―）熵和體系的微觀狀態(tài)數(shù)DB）不可逆過程的熵將增加有關(guān)4．在隔離體系中發(fā)生一具有一定速度的變化，則體系的熵：答案：C（A）保持不變（B）總是減少（C）總是增大（D）可任意變化5．在－20℃和p0下，1mol的過冷水結(jié)成冰，則物系、環(huán)境及總熵變應(yīng)該是：答案：D（A）0；S0；S0（B）S0；S0；S0S系環(huán)總系環(huán)總（C）0；S0；S0（D）S0；S0；S0系環(huán)總S系環(huán)總6．1mol理想氣體經(jīng)絕熱自由膨脹使體積增大10倍，則體系的熵變?yōu)椋捍鸢福築（A）J.K（B）19.1J.K（C）S19.1J.K-1（D）S＝0S＝-1-1S8.314J.K-17．1mol的純液體在其正常沸點時完全汽化，該過程中增大的量是：答案：（A）蒸氣壓（B）汽化熱（C）熵（D）自由能8．液體水在100℃及p下汽化，則該過程：答案：CD0（A）H＝0（B）S＝0（C）A＝0（D）G＝09．在300K時，5mol的理想氣體由1dm3等溫可逆膨脹到10dm3，則該過程的熵變是：S（A）11.51R（B）—11.51R（C）2.303R（D）—2.303R答案：A7

10．一卡諾熱機(jī)在兩個不同溫度的熱源之間工作。當(dāng)工作物質(zhì)為理想氣體時，熱機(jī)的效率為42%。如果改用液體工作物質(zhì)，則其效率應(yīng)當(dāng)：答案：（A）減少（B）增加（C）不變（D）無法判斷11．求任一不可逆絕熱過程的熵變，可以通過以下哪個途徑求得？答案：（A）初終態(tài)相同的可逆絕熱過程（B）初終態(tài)相同的可逆等溫過CC程（C）初終態(tài)相同的可逆非絕熱過程（D）以上（B）和（C）均可以12．在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，90℃的液態(tài)水汽化為90℃的水蒸氣，體系的熵變?yōu)椋捍鸢福篈（A）S（B）S（C）S0體系（D）難以確定00體系體系13．氮氣和氧氣混合氣體的絕熱可逆壓縮過程：答案：C（A）U0（B）A0（C）S0（D）G014．理想氣體從同一初態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)（1）絕熱可逆膨脹；（2）多方過程膨脹，到達(dá)同一體積V。則過程（1）的熵變和過程（2）的熵變之間的SS221關(guān)系為：答案：B（A）（B）（C）（D）兩者無確定關(guān)系SSSSSS121212VSa15．對于1mol范德華氣體[]，則為：T(p)(Vb)RT()Vm2mSp答案：A()()VT（A）（RB）（RC）0（D）－RVbVbVTVVn16．某氣體的狀態(tài)方程為：。式中n為物質(zhì)的量，b為常數(shù)。如果p(b)RT該氣體經(jīng)一等溫過程，壓力自變到p，則下狀列態(tài)函數(shù)的變化，何者為零？2（D）G適用的條件是：答案：p1（A）U（B）H（C）S17．熱力學(xué)基本關(guān)系之一DdGSdTVdp8（A）理想氣體（（C）封閉體系（D）除膨脹功外無其它功的封閉體系18．已知Pb的熔點為327℃，熔化熱為4.86kJ.mol-1，則1摩爾Pb在熔化過程的熵變?yōu)椋海ˋ）14．9J.K（B）－14．9J.K（C）8.10J.K（D）—8.10J.K1－SSV19．對1mol理想氣體，其為：答案：D()()pT()pTTp（A）R（B）0（C）RV（D）Rp20．當(dāng)100J的熱量從300K的大熱源傳向290K的另一大熱源時，整個過程中體系所引起的熵變（A）0.6782J.K-1（B）—0.0115J.K-1（C）0.0115J.K-1（D）—0.6782J.K-121．1mol理想氣體在273K、1p0時等溫是：答案：D可逆膨脹到0.1p0，則過程的為：答G案：D（A）1249Jmol-15226J22．在298K和1p0下，（B）5226Jmol-1（C）5226calmol-1（D）-硝酸鉀溶解在水中時將吸收熱量，對此過程：答案：B（A）S0（B）S0H（D）S298（C）S023．如右圖，當(dāng)把隔板抽走后，左右兩側(cè)的氣體（可視為理想氣體）發(fā)生混合，則混合過程的熵變?yōu)椋海ˋ）0.994JK-1（C）4.16JK-1（B）0（D）–4.16JK-1答案：C24．在上題中，若一側(cè)的N2（g）換成O2（g），其它條件不變，當(dāng)把隔板抽走時，其混合過程的熵變?yōu)椋捍鸢福築（A）0.994JK-14.16JK-1（B）0（C）4.16JK-1（D）–Gp25．對于只作膨脹功的封閉體系，的值為：答案：A()T（A）大于零（B）小于零（C）等于零（D）不能確定26．使一過程其G＝0應(yīng)滿足的條件是：答案：C（A）可逆絕熱過程（B）等容絕熱且只作膨脹功的過程（C）等溫等壓且只作膨脹功的過程（D）等溫等容且只作膨脹功的過程27．使一過程其S＝0應(yīng)滿足的條件是：答案：A（A）可逆絕熱過程（B）等容絕熱過程（C）絕熱過程（D）等壓絕熱過程28．使一過程其H＝0應(yīng)滿足的條件是：答案：D（A）可逆絕熱過程（C）絕熱過程（B）等容絕熱過程（D）等壓絕熱且只作膨脹功的可逆過程29．理想氣體與溫度為TK的大熱源相接觸作等溫膨脹吸熱QJ，而所作的功是變到相同終態(tài)的最大功的20％，則物系的熵變?yōu)椋捍鸢福篈5QQQQT（A）（B）（C）S＝5T（D）S＝－S＝S＝TT1030．在純物質(zhì)的T－S圖中，通過某點可分別作出等容線和等壓線，其斜率分別TST為及，則在該點兩曲線的斜率的關(guān)系是：答案：C()()SVPTSTSTTTT（C）及（D）無確定關(guān)系()()()()SSSSPVP（A）（B）=V()()VP31．在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，過冷水凝結(jié)成同溫度的冰，則過程中應(yīng)有：答案：C（A）（B）S0環(huán)境S0體系（C）（D）環(huán)境(SS)0(SS)0體系環(huán)境體系32．熱力學(xué)第三定律可以表示為：答案：B（A）在絕對零度時，任何晶體的熵為零（B）在絕對零度時，任何完美晶體的熵為零（C）在攝氏零度時，任何晶體的熵為零（D）在攝氏零度時，任何完美晶體的熵為零33．在0℃到100℃的范圍內(nèi)，液態(tài)水的蒸氣壓p（Pa）與溫度T（K）的關(guān)系式2265T為。某高原地區(qū)的氣壓只有60kPa，則該地區(qū)水的沸點為：lnp17.60（A）343.3K（B）70.3K（C）343.3℃（D）373K答案：A34．某摩爾汽化熵為88J.K-1.mol-1，汽化熱為22kJ.mol-非締合液體在正常沸點時，則其正常沸點最接近于：答案：C1（A）500℃（B）500K（C）250K（D）100℃35．特魯頓規(guī)則適用于：答案：D（A）任何純液體（B）二元溶液（C）締合液體（D）正常液體36．在一定溫度范圍內(nèi)，某液態(tài)物質(zhì)的蒸氣壓p與溫度T的關(guān)系式為：lnpATB。則在該溫度范圍內(nèi)，該物質(zhì)的平均摩爾氣化熱為：AR。11試計算1mol液態(tài)水在100℃、標(biāo)準(zhǔn)壓力下向真空蒸發(fā)37．變成100℃、標(biāo)準(zhǔn)壓力下的水蒸汽的、、、、QWUH、、、、。已知水的正常汽化熱為SAGSS環(huán)總40.76kJ.mol-1。假定蒸汽為理想氣體。解：2p＝0外HO(l、1000C、p0)HO(g、1000C、p0)238．1mol單原子理想氣體，從p=12p0、V1=11.2dm3，沿pT=常數(shù)的可逆途徑壓縮至p=24p0。試求此過程的Q、W、U、H、S、A及G。（已知該物質(zhì)初態(tài)的規(guī)定熵S1=100J.K—1.mol—1）pT1pV273136.5K解：2TT1111p122nR22試計算－15℃、標(biāo)準(zhǔn)壓力下，1摩爾過冷水變成冰這39．一過程的熵變，并與實際過程的熱溫商比較,判斷此過程S是否自發(fā)。已知：水和冰的等壓摩爾熱容分別為75J.K－1mol-1和37J.K－1mol-1，0℃時冰的熔化熱ΔH0＝6025fusJ.mol-1。（1）請畫出計算的方框圖；（2）計算該過程的S熵變S；（3）計算該過程的焓變H；（4）計算該過程環(huán)境的熵變；（5）用熵判據(jù)來判斷過程的方向性。(答案有誤S環(huán)S)HfT2SSSSnClnT2mnClnT解：1123p.lTp.sT21自發(fā)變化1240．在298K時，1molN（理想氣體）從p絕熱不可逆、等壓壓縮到終態(tài)壓力02為4p0。已知N在298K、p0時，1molN的規(guī)定熵為191.5J.K-1mol-1。求該過22程的Q、W、U、H、G、A、S和。S孤解：Q0（2分）第三章熱力學(xué)在多組分體系中的應(yīng)用下列各式哪個表示了偏摩爾數(shù)量？答案：A1.2.3.（A）（U（B）（（C）（H（D）（A))))nnnnT.P.njT.V.njS.P.njT.P.njiiii下列各式哪個表示了化學(xué)勢？答案：B（A）（U（B）（（C）（H（D）（GA))))nnniniT.P.njT.V.njT.P.njT.V.njii在273K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下，水的化學(xué)勢和水汽的化學(xué)勢的關(guān)系式：答H2O(l)H2O(g)案：B（A）=（B）<HO(l)H2O(g)HO(l)H2O(g)22（C）>（D）無法知道HO(l)H2O(g)2298K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下，有兩瓶萘的苯溶液，第一瓶為2dm3（溶有0.5mol4.萘），第二瓶1為dm3（溶有0.25mol的萘）。若以和分別表示兩個瓶子12中萘的化學(xué)勢，則：1（A）=21（B）=1（C）=101（D）=：答122222案：D不揮發(fā)的溶質(zhì)溶于溶劑中形成溶液之后將會引起：答案：C5.（A）熔點升高出熱量（B）沸點降低（C）蒸氣壓降低（D）總是放13二組分理想溶液的總蒸氣壓：答案：B6.7.（A）與溶液的組成無關(guān)（B）介于二純組份的蒸氣壓之間（C）大于任一組份的蒸氣壓（D）小于任一組份的蒸氣壓在100kPa下，由0.002mol的氣體溶解在1000g水中。當(dāng)在相同溫度下壓力增大為200kPa時，就有0.004mol該氣體溶于1000g水中。描述這一實驗規(guī)律的定律是：（A）波義耳定律（B）拉烏爾定律（C）道爾頓分壓定律（D）亨利定律答案：D在討論稀溶液蒸氣壓降低規(guī)律時，溶質(zhì)必須是：答案：C8.（A）揮發(fā)性溶質(zhì)（B）電解質(zhì)（C）非揮發(fā)性溶質(zhì)（D）氣體物質(zhì)苯和甲苯能形成理想溶液。在20℃時，液體苯的飽和蒸氣壓p為9960Pa，液9.1體甲苯的飽和蒸氣壓p為2973Pa。當(dāng)20℃時，與等摩爾的苯和甲苯的混合液2呈平衡的蒸氣中苯的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)y是：答案：D1（A）1（B）0.3（C）0.23（D）0.7710.A和B能形成理想溶液。B的蒸氣壓為500kPa。當(dāng)A和B的二平衡的蒸氣中A的摩爾分?jǐn)?shù)為0.667。11.在溫度TK時，某純液體的蒸氣壓為11732Pa。當(dāng)0.2mol的一非揮發(fā)性溶質(zhì)和0.8mol的該液體形成溶液時，溶液的上方蒸氣壓為5333Pa。假設(shè)蒸氣是理系數(shù)是0.568已知在100℃時某純液體A的蒸氣壓為1000kPa，某純液體元溶液中的摩爾分?jǐn)?shù)為0.5時，與溶液想氣體，則在該溶液中溶劑的活度。在溫度T時，某純液體A的飽和蒸氣壓為、化學(xué)勢為。A已知在標(biāo)準(zhǔn)壓力p012.A下該純液體的凝固點為。當(dāng)A中溶f入少量與A不形成固態(tài)溶液的溶質(zhì)而成T0為稀溶液時，上述三物理量分為別、及T，則：pAAf14（A）>（B）0<A（C）T0>fppATfAA13.0.005molkg-1的硫酸鉀水溶液其沸點較純水的沸點升高了0.0073℃。已知水的質(zhì)量摩爾凝固點降低常數(shù)K和沸點升高常數(shù)K分別為1.86和0.52，則該溶液fb的凝固點（以℃表示）是：答案：C（A）－0.0018（B）5.222（C）－0.0261（D）－0.002014.在15℃時，純水的蒸氣壓為1705Pa；當(dāng)1mol不揮發(fā)溶質(zhì)溶解在4.559mol的水中形成溶液時，蒸氣壓為596Pa。則溶液中的水和純水中的水的化學(xué)勢差為：答案：B101（A）2517J2602J15.液體氯仿（方總蒸氣壓為29400Pa，蒸氣中丙酮的（B）－2517J（C）2602J（D）－1）和液體丙酮（2）形成非理想溶液。在溫度TK時，測得液體上量的分?jǐn)?shù)y=0.8182。而該溫度下飽和蒸氣壓為29571Pa。則在溶液中氯仿的活度a為：答案：C物質(zhì)的純氯仿的1（A）0.183（B）0.823凝固點為－0.56℃。已知水的為1.86，則37℃時血漿的滲透壓為7.76105Pa。（C）0.181（D）0.813人的血漿可視為稀溶液。其摩爾凝固點降低常數(shù)16.Kf17.在298K時，向甲苯的物質(zhì)的量的分?jǐn)?shù)為0.6的苯－甲苯的1mol理想溶液中加入微量分?jǐn)?shù)的純苯。則對每摩爾的苯來說，其G=－2270J、H=0、S=7.618J.K-1。18.在0℃、200kPa時，水的（A）水的B）水的化學(xué)勢低（C）兩者相等（D）不可比化學(xué)勢和冰的化學(xué)勢之間的關(guān)系為：答案：B化學(xué)勢高（較19.在90℃、p0下，水的化學(xué)勢與水蒸氣的化學(xué)勢的關(guān)系為：答案：B15（A）兩者相等（B）水的化學(xué)勢?。–）水的化學(xué)勢大（D）無法確定20.2molA物質(zhì)和3molB物質(zhì)在等溫等壓下混合形成液體混合物。該體系中A和B的偏摩爾體積分別為17.9cm3.mol-1和21.5cm3.mol-1，則混合物的總體積為：答案：C（A）96.7cm321.在288K時，液體水的飽和蒸氣壓為1702Pa，0.6mol的不揮發(fā)溶質(zhì)0.540kg的水時，蒸氣壓下降42Pa，溶液中水的活度系數(shù)應(yīng)該為：答案：（A）0.9804（B）0.9753（C）1.005（D）0.994822.有一水和乙醇形成的混合溶液。水的摩爾分?jǐn)?shù)為0.4，乙醇的偏摩爾體積為57.5ml，水的偏摩爾體積為16.18ml.mol-1。用4mol水和6mol乙醇混合，其體積為410ml。23.在25℃時將2克某化合物溶于（）和1.2克蔗糖（）溶于（B）98.5cm3（C）100.3cm3（D）89.5cm3B溶于D1千克水中的1千克水中的2）此化合物溶液的3）此化合物溶低是多少？（已知水的凝固點降低常數(shù)為1.86。25℃時水的飽密度可取1g.cm3）滲透壓與在25℃將0.8克葡萄糖滲透壓相同。（1）CHOCHO1222116126求此化合物的分子量；（冰點是多少？（液的蒸氣壓降和蒸氣壓為23.76mmHg，題中稀溶液的解：cRTmRTmRT(mm)RTmmm1122第四章統(tǒng)計熱力學(xué)初步在統(tǒng)計熱力學(xué)中，對體系的分類，常按其組成粒子能否可以區(qū)分來進(jìn)行。按1.此原則：（A）氣體和晶體皆屬于定子域體系答案：C（B）氣體和晶體皆屬于離域子體系（C）氣體屬離域子體系而晶體屬于定子域體系16（D）氣體屬定域子體系而晶體屬于離域子體系(ng1)!n!(g1)!gni；晶體中最可幾in!理想氣體平衡態(tài)時的微觀狀態(tài)數(shù)為：j2.3.tiiiiiii分布的微觀狀態(tài)數(shù)為tN!gini。n!iji三維平動子基態(tài)能級的簡并度為：3（），第一激發(fā)態(tài)能級的簡并nnn2122xyz14h2度為3，平動能為t的能級的簡并度為3。238mVCO2分子的平動自由度為3，轉(zhuǎn)動自由度為2，振動自由度為4，4.5.82IkTT分子的對稱數(shù)為1，轉(zhuǎn)動配分函數(shù)為r。rqh2系綜可以分為微正則系綜、正則系綜、巨正則系綜三類。正則(E)eiEikT。粒子配分函數(shù)q的定義Z系綜的配分函數(shù)Z定義為：i為。對定域子獨立子體系，Z和q的關(guān)系為：，對離域子ZqNikTqgeiiq獨立子體系，Z和q的關(guān)系為Z。NN!在分子的各配分函數(shù)中和壓力有關(guān)的是：答案：A6.（A）平動配分函數(shù)（B）轉(zhuǎn)動配分函數(shù)（C）振動配分函數(shù)（D）電子配分函數(shù)統(tǒng)計熱力學(xué)研究的主要對象是：答案：D7.（A）微觀粒子的各種變化規(guī)律（B）宏觀體系的各種性質(zhì)（D）體系的性質(zhì)和微觀結(jié)構(gòu)（C）宏觀體系的平衡性質(zhì)宏觀的關(guān)系17為了研究方便，常將統(tǒng)計熱力學(xué)體系分為獨立子體系和離域子體系。下面各體系中屬于獨立子體系的是：答案：Ｃ8.（A）純液體（B）理想溶液（C）理想氣體（D）實際氣體對于U、N、V確定的體系，其微觀狀態(tài)數(shù)最大的分布就是最可幾分布。得出9.這一結(jié)論的理論依據(jù)是：答案：Ｃ（A）Boltzmannn分布定律（B）分子運動論（C）等幾率假定（D）統(tǒng)計學(xué)原理經(jīng)典粒子的零點能選擇不同時，必定影響：答案：Ａ（B）粒子的分布規(guī)律（D）各個能級上粒子的分布數(shù)定域子體系，其某一種分布的微觀狀態(tài)數(shù)為：答案：Ｂ10.（A）配分函數(shù)的數(shù)值（C）體系的微觀狀態(tài)總數(shù)對于t11.jgnig（D）nngigini（A）j（B）j（C）jtN!tN!ttiiiin!n!n!n!ijiiiiiii12.對宏觀量一定的熱力學(xué)封閉體系而言，任何分布應(yīng)滿足：答案：ＤnUii（A）i（B）nN（C）N與V一定（D）及nNnUiii13.Boltzmann統(tǒng)計（A）Boltzmann分布就是（B）Boltzmann分布不是認(rèn)為：答案：Ａ最可幾分布，也就是平衡分布；最可幾分布，也不是平衡分布；平衡分布；（C）Boltzmann分布只是最可幾分布，但不是（D）Boltzmann分布不是最可幾分布，但卻是平衡分布。熱力學(xué)函數(shù)與配分函數(shù)的關(guān)系式對于定域子物系和離域子物系都相同的是：14.答案：Ｃ18（A）G、F、SG、CV（B）U、H、S（c）U、H、CV（d）H、15.對單原子理想氣體在室溫下的一般物理化學(xué)過程，若欲通過配分函數(shù)來求過程的熱力學(xué)函數(shù)的變化，則：答案：Ｃ（A）必須同時獲得平動、轉(zhuǎn)動、振動、電子和原子核的配分函數(shù)的值；（B）只須獲得平動這一配分函數(shù)的值；（C）必須獲得平動、轉(zhuǎn)動、振動的配分函數(shù)；（D）必須獲得平動、電子、核的配分函數(shù)。16.能量零點的不同選擇，對熱力學(xué)函數(shù)影響的是：答案：Ｃ（A）U、H、S、G、F、CV的值均沒有影響，即都不變；（B）U、H、S、G、F、CV的值均有影響，即都改變；（C）S和CV值沒有影響，而U、H、G、F都改變；（D）U、H、G、F的值沒有影響，而S、CV的值改變。如果一個雙原子分子的振動頻率為41013s-1，則其振動特征溫度為：答案：Ｂ（A）83.3K18.已知HI的轉(zhuǎn)動慣量為7.431045kg.m2，則其轉(zhuǎn)動特征溫度為：答案：Ａ（A）0.0542K（B）18.45K（C）0.0113K（D）0.0257K19.Boltzmann氣體和量子氣體的相同之處在于：答案：Ｂ（A）粒子都有相應(yīng)的配分函數(shù)（B）粒子都是近獨立子體系，其分布都是C）微觀狀態(tài)數(shù)的計算方法相同（D）它們的分布規(guī)律都是自然界（B）1920.6K（C）833K（D）120K最可幾的（客觀存在的20.某個粒子的電子第一激發(fā)態(tài)與態(tài)基的能量差為3.01021J。在溫度為300K，兩個能級為非簡并的情況下，該粒子的電子配分函數(shù)為：答案：Ａ（A）1.4845（B）3.064（C）0.4845（D）2.48519

21.宏觀測定的某種物理量實際上是相應(yīng)微觀量的：答案：D（A）算術(shù)平均值（C）綜合反映（B）幾何平均值（D）統(tǒng)計平均值或時間平均值22.等幾率原理只適用于：答案：Ｂ（A）非孤立體系（B）處于平衡態(tài)的孤立體系（D）近平衡的孤立體系（C）未達(dá)平衡的孤立體系23.設(shè)有6個可辨粒子，分配在三個能級、、，其中n=3，n2=2，n3=1。若3112gn不考慮能級的簡并度，則可能的微觀狀態(tài)數(shù)為：tN!60。若各能級的iin!jii簡并度分別為、、，則可能的微觀狀態(tài)數(shù)為：g4g3g1123tN!gn。若粒子不可區(qū)分，上述問題（1）的答案是：34560iin!jii(ng1)!(ng1)!120。。問題（2）的答案是：tj1tiiiin!(g1)!iin!(g1)!jiiii24.通常情況下，分子的平動、轉(zhuǎn)動和振動的能級間隔、、分別約平動轉(zhuǎn)動振動ekT為：10kT、10kT和10kT，則相應(yīng)的Boltzmann因子各為1、0.99、16－2－4.5105。25.當(dāng)熱力學(xué)體系的熵值增加0.5JK-1時，體系的微觀狀態(tài)數(shù)為：。e3.6210222126.應(yīng)用Boltzmann分布定律，求25℃時，在二個非簡并的不同能級上的粒子分配數(shù)之比為：0.035。（設(shè)差為8.314kJ.mol-1）兩個能級的能量UNkT2(lnTq推導(dǎo)獨立子體系的能量公式：)27.利用Boltzmann分布定律，N.VikTNgeqgeikT證明：UnNiqiiiiiiii2028.計算1000℃，100kPa時，NO分子的平動配分函數(shù)、平動能、平動熵、轉(zhuǎn)動配分函數(shù)、轉(zhuǎn)動能、轉(zhuǎn)動熵、振動配分函數(shù)、振動能、振動熵、全配分函數(shù)和NO氣體的摩爾內(nèi)能和摩爾熵。（已知NO的相對分子量為30、轉(zhuǎn)動慣量為16.4×10－47kgm2、振動頻率為5.72×1013s-1，忽略電子和核對內(nèi)能和熵的貢獻(xiàn)）2mkT23解：qVh2t五章化學(xué)平衡在880℃時，分解為和，平3衡時測定的分壓為CO2CaCO(s)CaO(s)CO(g)2CO(g)p1.2.2大于1標(biāo)準(zhǔn)壓力。如果反應(yīng)為3，則反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平2CaCO(g)2CaO(s)2CO(g)2p衡常數(shù)=。K(CO2)210p0已知298K時反應(yīng)2的為0.1132。今在相同溫度且NO(g)0NO(g)2NO(g)K4224及的分壓均為101.325kPa的條件下，反應(yīng)將是：答案：D（B）正好達(dá)到平衡（D）向生成的方向進(jìn)NO(g)2（A）向生成的方向進(jìn)行NO(g)2（C）難以判斷其進(jìn)行方向NO(g)24行在400℃和標(biāo)準(zhǔn)壓力下，反應(yīng)3H(g)1N(g)的為0.0129，則在NH(g)K3.4.022223相同溫度和壓力下，反應(yīng)的=2NH(g)K1.66104。3H(g)N(g)2023HO(g)2H(g)1O(g)K已知溫度T時反應(yīng)的平衡常數(shù)為，反應(yīng)01222的平衡常數(shù)為，同溫下反應(yīng)CO(g)HO(g)2H(g)CO(g)K0222CO(g)CO(g)＋1O(g)的平衡常數(shù)應(yīng)為：答案：DK0322221（A）（B）（C）（D）KKK0KKK0KK/KKK/K0030103010302010301222在溫度T時，將純置于抽空的容器中，則按下式發(fā)生分解：NHHS(s)NHHS(s)5.44，測得平衡時體系的總壓力為p，則平衡常數(shù)K0NHHS(s)4NH(g)HS(g)32為：（A）0.25p2（B）0.25p（C）p2（D）0.5p2答案：A1×10，則在298K時，反應(yīng)的為此時CuSO3HO(s)CuSO(s)3HO(g)K6－6.7.04242平衡的水蒸氣分壓為：1×102p0。－將置于抽空的容器中加熱到324℃，使按下式分解：NHCl(s)4NHCl(s)4。達(dá)到平衡時，體系的總壓力為101.325kPa，則標(biāo)NHCl(s)4NH(g)HCl(g)3準(zhǔn)平衡常數(shù)為：0.25(p0)2。K0dlnKH0，對于任何一個反應(yīng)：答案：DmRT平衡常數(shù)和溫度的關(guān)系為08.9.rdT2（A）必隨溫度升高而增大（B）必隨溫度升高而減小K0K0（C）不隨溫度變化（D）隨溫度升高可增大、減小、或不變K0K0氣相反應(yīng)是放熱反應(yīng)。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時，可采用下2NO(g)O(g)2NO(g)22列那組條件，使平衡向右移動？答案：D（A）降低溫度和降低壓力（B）升高溫度和增大壓力（C）升高溫度和降低壓力（D）降低溫度和增大壓力增大壓力能使平衡向生成產(chǎn)物的方向移動的反應(yīng)是：答案：C10.（A）3CaCO(s)CaO(s)CO(g)2（B）CO(g)HO(g)H(g)CO(g)222（C）3H(g)1N(g)NH(g)32222（D）3CHCOOH(l)CHOH(l)HO(l)CHCOOCH(l)22532522加入惰性氣體對哪一反應(yīng)能增大其平衡的轉(zhuǎn)化率？答案：A11.（A）CHCH(g)CHCH(g)H(g)652326525（B）CO(g)HO(g)H(g)CO(g)222（C）3H(g)1N(g)NH(g)32222（D）3CHCOOH(l)CHOH(l)HO(l)CHCOOCH(l)252253反應(yīng)在973K時的平衡常數(shù)為0.71，當(dāng)各物K0CO(g)HO(g)H(g)CO(g)12.222質(zhì)的分壓均為90kPa時，反應(yīng)的將：答案：BGrm（A）<0（B）>0（C）＝0（D）<GGGGG0mrmrmrmrmr13.當(dāng)化學(xué)反應(yīng)在溫度為298K時的標(biāo)準(zhǔn)自由能變化為負(fù)值時，則在該溫度下反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)將是：答案：DK0（A）K0<0（B）0<K0<1（C）＝0（D）K0>1K0反應(yīng)，其（J.mol-1），如果溫度升G232600167.7Trm2C(s)O(g)2CO(g)14.22高，則：答案：B（A）變負(fù)，反應(yīng)更完全（B）變大，反應(yīng)更完全GrK00m（C）變小，反應(yīng)更不完全（D）無法判斷K0CuO(s)2CuO(s)CuO(s)1O(g)15.900℃時在密閉的抽空容器中分解反應(yīng)為：。222測得平衡時氧氣的壓力為1.672kPa，則其標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為：答案：BK0（A）0.0165（B）0.128（C）0.00825（D）7.81在一定溫度和壓力下，化學(xué)反應(yīng)吉布斯自由能與標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)反應(yīng)吉布斯自G16.rm由能相等的條件是：答案：DGr0m（A）反應(yīng)體系處于平衡（B）反應(yīng)體系的壓力為標(biāo)準(zhǔn)壓力（C）反應(yīng)可以進(jìn)行到底（D）參與反應(yīng)的各物質(zhì)均處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)23已知反應(yīng)2在25℃的J.mol-1。則對該反應(yīng)有利的條件2803O(g)2O(g)Hm17.3r為：答案：C（A）升高溫度和壓力（C）降低溫度和升高壓力（B）升高溫度和降低壓力（D）降低溫度和降低壓力18.某放熱反應(yīng)在溫度為800K、壓力為p的條件下進(jìn)行。達(dá)到平衡后產(chǎn)物的百分含量為50%。如果在溫度為200K、壓力為p的條件下進(jìn)行，達(dá)到平衡后產(chǎn)物的百分含量將：（A）增加案：A19.用CO和H2合成甲醇的氣相反應(yīng)為：（B）減?。–）不變（D）不能確定答。查表得如下CO(g)2H(g)CHOH(g)23數(shù)據(jù)：COH2CH3OH（g）（g）（g）－（kJmol－1）0.－20117H0110.52fm（JK－1mol-1）19791306.2377S0m..（1）求算298K時，合成甲醇反應(yīng)的、S0、、K0；G0rmH0mrrmH0210.1720(110.52)90.65kJ解：H0rifm（2）若，求500K時上述反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K0。C0p解：和均不隨溫度變化而變化。rC0H0S0pr20.下列轉(zhuǎn)化作用：HgS（紅）=HgS（黑）的J。問（1）在G01715425.48Trm373K時那種硫化物穩(wěn)定？（2）求反應(yīng)的轉(zhuǎn)換溫度。解：T373K時：穩(wěn)定G01715425.48T7650J0HgS(紅)rm2417154673K25.48當(dāng)時，反應(yīng)發(fā)生轉(zhuǎn)換。G0T0rm在400K到500K間的標(biāo)準(zhǔn)自由能變化為：PCl(g)PCl(g)Cl(g)21.532（J.mol-1）。（1）試求450K的G083.6810333.43TlgT72.26Trm、、S、K。（2）1dm3容器中裝入1克（分G0HrPCl(g)50m0rm0rm子量為208.2），求450K達(dá)到平衡時的離解度及總PCl(g)5壓。解：G(450K)83.6810333.43450lg45072.2645011249.4J0mrpVK0(450)11051100.0490.272703令：nRT0A18.314450208.2離解度為40.3%.1(10.4034)8.31445025218.7Pa25.2kPan(1)n(1)n(1)RT平衡分壓p208.2001103pCl5(g)V026730TFeO分解壓力（Pa）與溫度的關(guān)系為lgp，求分解1摩爾的FeO11.4422.熱效應(yīng)。1dlnK0H0pO解：2K0()prRT2m2dTp0第六章相平衡在室溫和標(biāo)準(zhǔn)壓力且無催化劑存在時，氮氣和氫氣可視為不起反應(yīng)的。今在1.一容器中充入任意量的、2和三種氣體，則該體系中物種數(shù)SN(g)H(g)NH(g)23和組分?jǐn)?shù)C將是：答案：C25（A）S=3，C＝1（B）S=3，C＝2（C）S=3，C＝3（D）S=2，C＝3在抽空的容器中，加熱固體，有一部分分解成和。當(dāng)體NH(g)HCl(g)43系建立平衡時，其組分?jǐn)?shù)C和自由度數(shù)是：答案：Af（A）C=1，f=1（B）C=2，f=2（C）C=3，f=3（D）C=2，f五種物質(zhì)，其間能發(fā)3.222HO(g)C(s)H(g)CO(g)22在這樣的平衡體系中，組分?jǐn)?shù)為：答案：C（D）2、、NaCO7HONaCO10HO232232三種水合物。NaCOHO4.5.232當(dāng)在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，該體系中共存的相數(shù)最多為：答案：C（A）3（B）4（C）2（D）5如右圖所示，體系處于容器內(nèi)，容器中間的半透膜AB只允許O2（g）通過，存在的相當(dāng)體系建立平衡時，則體系中為：答案：D（A）氣相1，固相1（B）氣相1，固相2（C）氣相1，固相3（D）氣相2，固相2二元恒沸混合物的組成：答案：C6.7.（A）固定（B）隨溫度變化（C）隨壓力變化（D）無法判斷如果只考慮溫度和壓力的影響，純物質(zhì)最多可以共存的相有：答案：C（A）1（B）2（C）3（D）4以下各體系中屬于單相體系的是：答案：C（A）極細(xì)的斜方硫和單斜硫8.關(guān)于杠桿規(guī)則的適用對象，下面的說法中不正確的是：答案：B9.（A）不適用于單組分體系（B）適用于二組分體系的任何相區(qū)（C）適用于二組分體系的兩個平衡相（D）適用于三組分體系的兩個平衡相10.區(qū)別單相體系和多相體系的主要根據(jù)是：答案：D（A）化學(xué)性質(zhì)是否相同（C）物理組成是否相同（B）物理性質(zhì)是否相同（D）物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)是否都相同11.三組分水鹽體系的相圖常用來分離和或提純鹽類。處理時必須使體系的物系點進(jìn)入所需要的相區(qū)。為此配合使用的操作很多，但一般不包括：答案：D（A）加水稀釋（B）加入另一種鹽或鹽溶液（D）水蒸氣蒸餾（C）升高或降低溫度12.關(guān)于下述結(jié)論，正確的是：答案：C（A）在等壓下有確定沸點的液態(tài)體系一定是純物質(zhì)（B）任何純固體物質(zhì)都有熔點（C）一在定溫度下，純液體的平衡蒸氣壓與液體所受外壓力無關(guān)（D）純固體物質(zhì)的熔點可以有多個13.在0℃到100℃的范圍內(nèi)，液態(tài)水的蒸氣壓p與溫度T的關(guān)系為：226511.08，其中p的單位是Pa，T的單位是K。某高原地區(qū)的大氣壓lgpT只有60kPa，則該地區(qū)水的沸點為359.4K；在0℃到100℃水的平均摩爾汽化熱為43.37kJ。如右圖所示的二元凝聚物系的相圖，在相區(qū)Ⅰ中穩(wěn)定存在的相為：答案：C14.（A）固態(tài)A（B）固態(tài)A和固態(tài)B（C）B溶在A中的不飽和固溶體（D）B溶在A中的飽和固溶體15.在如右圖所示的CaF-CaCl的凝聚物系相圖22中，當(dāng)物系的組成處于B點之右時，其步冷曲線都具有相似的形式。步冷曲線的水平部分所代表的共存相是：l、不穩(wěn)定化合物M、固體CaCl。216.如右圖，二元凝聚物系的相圖中，在相區(qū)Ⅰ中平衡共存的相是：答案：D（A）液相和純物質(zhì)A質(zhì)B（B）液相和純物（C）液相與低共熔混合物（D）一對互為共軛的液態(tài)溶液17.如右圖所示，對于形成簡單低共熔混合物的二圖，當(dāng)組成為x的物系平衡冷卻到t℃時，則固相重量之比為：元相液二答案：C（A）W：W＝ac：ab（B）W：W＝bc：abslsl（C）W：W＝ac：bc（D）W：W＝bc：acslsl18.由HO和CuSO組成的凝聚物系，當(dāng)組成為x的CuSO水溶液250克冷卻到24425℃時，物系為A，此時呈平衡的兩個相點分別為CuSO4·H2O晶體，C是與之共存的飽和溶液x。已知CA：AB＝1：4，則析出的CuSO4·H2O晶體的重量為：答案：C（B）62.5g（D）150gB和C點，其中B是c（A）200g條件下，273.15K的NaCl加入273.15K的碎冰中，19.中，21.如下圖所示的含有化合物（一個穩(wěn)定化合物和一個不穩(wěn)定化（A）1—9個相相區(qū)12l+A(l+C(A(s)+Cl+C(C(s)+Cl+C’B(s)+CB(s)3456789相態(tài)ls)21s)(s)s)’(s)(s)’(s)+l1111111條件自由度（B）圖中有哪幾條三相線？在線上發(fā)生的變化用化學(xué)式表示出來。（三條三相線）（1）lA(s)C(s)（2）C'(s)lC(s)（3）lB(s)C'(s)（C）畫出穩(wěn)定化合物、不穩(wěn)定化合物及組成為M％物系的步冷曲線。22.下圖為水－乙醇雙液體系的溫度－組成示意圖。請指出：（A）四個相區(qū)中穩(wěn)定存在的相及自由度數(shù)。（1）l（2）l+gf*1（3）l+gf*1（4）lf2f2**（B）證明C點的自由度數(shù)為0，并闡明該點的特性。fC11210*（C）若有一組成為70％的乙醇體系，經(jīng)加熱，首先出現(xiàn)的氣相組成是什么？最后一滴的液相組成是什么？（用圖示法表示）（D）上述70％的乙醇體系，能用精餾法得到100％的純乙醇？為什么？不能。只能得到水和96％的乙醇。23.已知金屬A、B二組份體系的步冷曲線的實驗數(shù)據(jù)如下：（溫度單位為℃）1009080706050403020100XA(mol%)90901000001007555570005—950轉(zhuǎn)折溫度——1008080800001100705050600000第一平臺溫8007000度50第二平臺溫——————————0度（A）畫出相圖。（B）填出各相區(qū)中的相、自由度數(shù)。30（C）指出相圖中各化合物的分子式。（D）相圖中間一條三相線上發(fā)生的變化？（用文字指明三相線，并用化學(xué)式表明三相線上的變化）指出下列相圖中各部分的相及自由度數(shù)。24.1.2.（A）電解質(zhì)溶液中能導(dǎo)電的正負(fù)離子的定向遷移。還原作用的產(chǎn)生（電子在電極上的得失）。按物體導(dǎo)電方式的不同而提出的第二類導(dǎo)體，對于它的特點的描述，那一點是不正確的？答案：A（A）其電阻隨溫度的（C）其導(dǎo)電的原因是離子的存在（D）當(dāng)電流通過時在電極上有化學(xué)（B）其電阻隨溫度的升高而減小描述電極上通過的電量與已發(fā)生電極反應(yīng)的物質(zhì)的量之間的關(guān)系是：答案：C3.（A）歐姆定律（B）離子獨立移動定律（C）法拉第定律（D）能斯特定律10.1mol.kg-1的Na3PO4水溶液的離子強(qiáng)度是：；0.001m的mZ20.64.I2ii1的水溶液的離子強(qiáng)度是：。K[Fe(CN)]ImZ20.006236ii用同一電導(dǎo)池分別測定濃度為0.01mol.dm-3和0.10.01mol.dm-3的同種電解質(zhì)溶液，其電阻分別為1000Ω和500Ω，則它們的摩爾電導(dǎo)之比為：答案：（A）1:5（B）5:1（C）1:20（D）20:15.B1Rc225:1Rc211在25℃無限稀釋的水溶液中，離子摩爾電導(dǎo)最大的是：答案：D6.（A）La3+（B）Mg2+（C）NH+4（D）H+電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)可以看作是正負(fù)離子的摩爾電導(dǎo)之和，這一規(guī)律只適7.用于：（A）強(qiáng)電解質(zhì)（B）弱電解質(zhì)（C）無限稀溶液（D）m＝1的溶液答案：C科爾勞施定律認(rèn)為電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)與其濃度成線性關(guān)系為8.。這一規(guī)律適用于：答案：B(1c)mm（A）弱電解質(zhì)（B）強(qiáng)電解質(zhì)的稀溶液（C）無限稀溶液（D）m＝1的溶液0.1m的CaCl2水溶液其平均活度系數(shù)＝0.219，則離子平均活度為：答案：B9.（A）3.476×10－3（B）3.476×10－2（C）6.964×10（D）1.385×102－－210.在HAc電離常數(shù)測定的實驗中，直接測定的物理量是不同濃度的HAc溶液的：32（A）電導(dǎo)率（B）電阻（C）摩爾電導(dǎo)（D）電離度答案：B對于0.002m的Na2SO4溶液，其平均質(zhì)量摩爾濃度是：m11.。m34m3.17510312.已知25℃時，NH4Cl、NaOH、NaCl的無限稀釋摩爾電導(dǎo)分別為：1.499×m10－2、2.487×10－2、1.265×10－2（S.m2mol－1），則NH4OH的（S.m2mol－m）為：答案：B1（A）0.277×10（B）2.721×10（C）2.253×10（D）5.25×10－222－－－2c213.Ostwald稀釋定律表示為，它適用于：答案：CKm()cmmm（A）非電（C）電離度14.在25℃時，0.002mol.Kg-1的CaCl2溶液的平均的CaSO4溶液的平均（A）>解質(zhì)溶液（B）強(qiáng)電D）無限稀釋的電解質(zhì)溶液活度系數(shù)與0.002mol.Kg-1解質(zhì)溶液很小的1—1型弱電解質(zhì)溶液（()1活度系數(shù)的關(guān)系為：答案：A()2（B）<()()（C）＝()1（D）無法比較()()()1212215.在25℃時，一電導(dǎo)池中盛以0.01mKCl溶液，電阻為150Ω；盛以0.01mHCl溶液，電阻為51.4Ω。已知25℃時，0.01mKCl溶液的電導(dǎo)率為l0.140877S.m－1，則電導(dǎo)池常數(shù)＝；0.01mHCl的電導(dǎo)率＝R21.13m1()A，摩爾電導(dǎo)＝。0.0411112mol.S.m21(l)0.411112S.m1RAmc16.在18℃時，已知Ba(OH)2、BaCl2和NH4Cl溶液無限稀釋時的摩爾電導(dǎo)率分別為0.04576、0.02406和0.01298S.m2.mol－1，試計算該溫度時NH4OH溶液的無限稀釋時的摩爾電導(dǎo)＝0.02383S.m2.mol－1。m3317.25℃時，測出AgCl飽和溶液及配制此溶液的高純水的電導(dǎo)率分別為3.41×10－4S.m－1和1.60×10－4S.m－1，已知AgCl的相對分子量為143.4，則在25℃時AgCl的電導(dǎo)率為＝S.m－1，查表得25℃時AgCl的無限1.84104H2O稀釋時的摩爾電導(dǎo)為＝0.01383S.m2mol－1，AgCl飽和溶液的濃度c＝m1.309105moldm－3，飽和溶解度S＝Mc＝1.877103g.dm－3，AgCl的溶AgClm.AgCl度積KSP＝1.71103mol2dm-6。第八章可逆電池所必須具備的條件是（1）電池反應(yīng)互為可逆（2）通過電池的電動勢可逆電池的電流1.2.無限小。H(g)1O(g)HO(l)在25℃時，電池反應(yīng)所對應(yīng)的電池的標(biāo)準(zhǔn)電動勢為，E012222則反應(yīng)所對應(yīng)的電池的標(biāo)準(zhǔn)電動勢E0是：答案：C22HO(l)＝2H(g)O(g)222（A）E0=－2E2（B）E0=2E2（C）E0=－E2（D）=EE0101010201已知25℃時，=－0.7628V、Zn2/Zn=－0.4029V、=0.5355V、03.00Cd2/CdI2/I=0.7991V。則當(dāng)以Zn/Zn2+為陽極組成電池時，標(biāo)準(zhǔn)電動勢最大的電池0Ag/Ag是：（A）Zn|Zn2+||Cd2+|Cd（C）Zn|Zn2+||I－|I2,Pt（B）Zn|Zn2+||H+|H2,Pt（D）Zn|Zn2+||Ag+|Ag答案：D在25℃時，若要使電池的電池電動勢E為正2Pb(Hg)(a)|Pb(NO)(aq)|Pb(Hg)(a)4.132值，則Pb在汞齊中的活度：答案：A（A）一定是a1>a2（B）一定是a1＝a2（C）一定是a1<a2（D）a1和a2都可以任意取值34電池在恒定溫度、恒定壓力的可逆情況下放電，則其與環(huán)境間的熱交換為：5.答案：C（A）一定為零（B）（C）（D）與和均無關(guān)HTSHTS已知反應(yīng)的=－0.34V；反應(yīng)的=0.72V；則反應(yīng)2TleTlTl3eTl36.7.010的是：1.25V。3Tl32eTl0已知298K時，反應(yīng)Hg2Cl2+2e=2Hg+2Cl的為0.2676V，反應(yīng)AgCl+e＝0.2224V，則當(dāng)電池反應(yīng)為Hg2Cl2+2Ag＝2AgCl+2Hg時，其電池的標(biāo)準(zhǔn)電動勢為：0.0452V。已知25℃時，（Fe3+/Fe2+）＝0.77V；（Sn4+/Sn2+）＝－0Ag+Cl的為－00.15V，今若利用8.00反應(yīng)2Fe3++Sn2+＝Sn4++2Fe2+組成電池，則電池的標(biāo)準(zhǔn)電動勢E為：答案：B0（A）1.39V（B）0.62V（C）0.92V（D）1.07V298K時電池Pt，H2|H2SO4（m）|Ag2SO4，Ag的E01為0.627V，而Ag++e＝9.Ag的為0.799V，則Ag2SO4的活度積KSP為：答案：D02（A）3.8×10（B）1.2×1017－（C）2.98×10（D）1.53×103－3－6－1電池2的電池反應(yīng)為：2其Pt,H(p0)|HCl(aq)|O(p0),PtH(p)O(p)HO(l)210.0022225℃時的為1.229V，則電池反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K為：答案：CE00（A）1.44×1083（B）6.15×1020（C）3.79×1041（D）1.13×101811.25℃時，電池反應(yīng)Ag+1Hg2Cl2＝AgCl+Hg的電池電動勢為0.0193V，反應(yīng)2ET所對應(yīng)的為32.9JK，則該電池電動勢的溫度系數(shù)為：答案：DS()1－rmP（A）1.70×10－4（B）1.1×10－6（C）1.01×10（D）3.41－×104－3512.在25℃時，電池（Pt）H2（p0）|溶液|甘汞電極，當(dāng)溶液為磷酸緩沖溶液（已知pH＝6.86）時，E1＝0.7409V。當(dāng)為待測時，E2＝0.6097V。則待測溶液的的pHx＝4.64.13.25℃時，電池的電動勢E0.0455V，AgAgCl(s)|KCl(m)|HgCl(s)Hg(l)22ET1。該電池的電池反應(yīng)為：()3.38104V.KpAg(s)1HgCl(s)AgCl(s)Hg(l)Gr。該溫度下的＝4391Jmol－1；222mJK－1mol－1；Jmol－1；Jmol－1。S32.62H5329Q9720Rrmrm14.某一電池反應(yīng)，如果計算得出其電池電動勢為負(fù)值，表示此電池反應(yīng)是：答案：B（A）正向進(jìn)行（B）逆向進(jìn)行（C）不可能進(jìn)行（D）反應(yīng)方向不確定15.當(dāng)反應(yīng)物和產(chǎn)物的活度都等于1時，要使該反應(yīng)能在電池中自發(fā)進(jìn)行，則：答案：D（電池發(fā)應(yīng)自發(fā)條件E大于0）（A）E為負(fù)值（B）E0為負(fù)值（C）E為零（D）上述都不結(jié)論均不是16.鹽橋的作用是（A）將液接界電勢完全消除。答案：A（B）將不可逆電池變成可逆電池（C）使雙液可逆電池的電動勢可用能斯特（Nemst）方程進(jìn)行計算。17.已知在25℃下，有反應(yīng)。已知2AgBr(s)H(p0)2Ag(s)2HBr(0.11m,0.910)2＝0.0711V（1）將上述反應(yīng)設(shè)計成一電池，寫出電池表示式、電極0AgBrAg|Br反應(yīng)、電池反應(yīng)。（2）求上述電池的E、、K0，并判斷此反應(yīng)能否自mGr36AgBr(s)1H(P0)Ag(s)HBr(0.11m,0.910)，求算發(fā)？（3）將上述反應(yīng)寫成22E、、，并與（2）求出的E、、進(jìn)行比較，說明其原因。GKGK00rmrm解：設(shè)計電池：2(Pt)H(p0)|HBr(m0.1、0.910)|AgBr(s)Ag(s)負(fù)極：2H(p)2e2H(m)H0正極：2AgBr(s)2e2Ag(s)2Br(m)Br電池發(fā)應(yīng)：2AgBr(s)H(p0)2Ag(s)2HBr(0.11m,0.910)2由于G36535J0，電池反應(yīng)能夠自發(fā)。rmAgBr(s)12H(p0)Ag(s)HBr(0.11m,0.910)（2）如果反應(yīng)為：2RTFaRTF則：0H/H2(g)EEln()lna00AgBr/AgHBr(p)12HBrH2p0（3）電池電動勢E是強(qiáng)度性質(zhì)的物理量，和方程式寫法無關(guān)，不變；Grm是容量性質(zhì)的物理量，和反應(yīng)進(jìn)度有關(guān)，是原來的一半；標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)是和方程式寫法有關(guān)的物理量。在壓力為101.325kPa下，反應(yīng)在電池中進(jìn)行2Ca(l)ThO(s)2CaO(s)Th(s)18.2時，在1375K和1275K的分別是—20.92和—28.48kJ.mol-1。（1）計算Grm電池反應(yīng)在1375K的、、和，并計算電池在該溫度恒溫可KGrHrSr00m0m0m逆操作時的和。（2）計算在101.325kPa時還原所需的最2QWCa(l)ThO(s)可逆電功低溫度。解：（1）1375K時：GG0RTlnQG020.92kJrmrmarm（2）GHTS000rmrmrm第九章不可逆電極過程37當(dāng)電流通過電池或電解池時，電極將因偏離平衡而發(fā)生極化。下列圖形描述了這一極化1.現(xiàn)象。請指出下列圖中的四條曲線哪一條曲線表示了原電池的負(fù)極？答案：（1）是負(fù)極極化曲線；（（3）是陰極極化曲線；（4）是陽極極化曲線；4）是陽極極化曲線；通電于含有Fe2+、Ca2+、Zn2+、Cu2+的電解質(zhì)溶液且活度均為1時，已知：－0.7628V；2）是正極極化曲線；如上題所述，哪一條曲線表示了電解池的陽極？（2.3.0(Fe2/Fe)－0.4402V；－2.866V；(Zn/Zn)02(Ca/Ca)020(Cu2/Cu)0.337V；當(dāng)不考慮過電位時，在惰性電極上金屬析出的次序是：（A）Cu→Fe→Zn→Ca（C）Ca→Fe→Zn→Cu（B）Ca→Zn→Fe→Cu（D）Ca→Cu→Zn→Fe答案：A實際電解時，在陰極上首先發(fā)生還原作用而放電的是：答案：C4.（A）標(biāo)準(zhǔn)還原電極電位最大者（B）標(biāo)準(zhǔn)還原電極電位最小者（C）考慮極化可逆還原電位最大者（D）考慮極化可逆還原電位最小者后實際上的不后實際上的不實際電解時，在陽極上首先發(fā)生氧化作用而放電的是：答案：D5.（A）標(biāo)準(zhǔn)還原電極電位最大者（B）標(biāo)準(zhǔn)還原電極電位最小者（C）考慮極化（D）考慮極化極譜分析的基本原理是根據(jù)滴汞電極的：答案：B后實際上的不可逆還原電位最大者后實際上的不可逆還原電位最小者6.38

（A）電阻（B）濃差極化的形成（C）汞齊的形成（D）活化過電位在25℃時，電解0.5mol.kg-1CuSO4中性溶液。若H2在Cu上的過電位為7.RT0.230V，則在陰極上：Cu的析出電位＝；H2lna0.3281VCu20CunFCuCuRTnF（g）的析出電位＝；當(dāng)在陰極上開始析出H2lna0.6441V0HHHH222時，殘留的Cu2+的濃度為：mol.kg-1。6.481034在25℃時，一溶液含有a=1的Fe2+。已知電解時H2在Fe上的析出過電位為8.9.0.4V，則溶液的pH值最低為0.676時Fe方可以析出。勢將發(fā)生如下變化：答案：A（A）變大，變?。˙）變小，變大（C）兩者都變大（D）兩者當(dāng)發(fā)生極化現(xiàn)象時，兩電極的電極電陽陽陰陰都變小10.用銅電極電解CuCl2的水溶液，若不考慮超電勢，在陽極上將會發(fā)生什么反應(yīng)？已知：0（Cu2+/Cu）＝0.34V；0（O2，H2O）＝1.23V；0（Cl2，Cl－）＝1.36V。（A）析出氧氣（B）析出氯氣（C）析出銅（D）銅電極溶解答案：D當(dāng)電流通過原電池或電解池時，電極電勢將偏離平衡電極電勢而發(fā)生極化。11.當(dāng)電流密度增大時，通常將發(fā)生：答案：B（A）原電正極電勢增高（B）原電（C）電陽極電勢減小（D）無法判斷12.某溶液含有Ag（a=0.05），F(xiàn)e2（a=0.01），Cd2（a=0.001），Ni2（a=0.1）和H（a=0.001）。假定H的活進(jìn)行而變化，又知H池的池的負(fù)極電勢增高解池的度不隨電解的239在Ag、Ni、Fe和Cd上的超電勢分別為0.20、0.24、0.18和0.3V。當(dāng)外電壓從零開始逐漸增加時，在陰極上發(fā)生什么變化？（已知=0.799V、=—0.440V、=—0.403V、=—0000Ag/AgFe2/FeCd2/CdNi2/Ni0.250V）RTnF解：lnaMn0MMnMH在金屬上的電極電位為：2RTAg電極