老高考適用2023版高考化學二輪總復(fù)習專題8電解質(zhì)溶液課件

專題整合突破專題八電解質(zhì)溶液明·課程標準品·高考真題悟·核心要點熱點聚焦明·課程標準1．從電離、離子反應(yīng)、化學平衡的角度認識電解質(zhì)水溶液的組成、性質(zhì)和反應(yīng)。2．認識電解質(zhì)在水溶液中存在電離平衡，了解電離平衡常數(shù)的含義。認識水的電離，了解水的離子積常數(shù)，認識溶液的酸堿性及pH，掌握檢測溶液pH的方法。3．認識鹽類水解的原理和影響鹽類水解的主要因素。4．認識難溶電解質(zhì)在水溶液中存在沉淀溶解平衡，了解沉淀的生成、溶解與轉(zhuǎn)化。品·高考真題1．(2022·全國乙卷)常溫下，一元酸HA的Ka(HA)＝1.0×10－3。在某體系中，H＋與A－離子不能穿過隔膜，未電離的HA可自由穿過該膜(如圖所示)。B

2．(2021·全國乙卷T7)HA是一元弱酸，難溶鹽MA的飽和溶液中c(M＋)隨c(H＋)而變化，M＋不發(fā)生水解。實驗發(fā)現(xiàn)，298K時c2(M＋)－c(H＋)為線性關(guān)系，如下圖中實線所示。下列敘述錯誤的是 (

)A．溶液pH＝4時，c(M＋)<3.0×10－4mol·L－1B．MA的溶度積Ksp(MA)＝5.0×10－8C．溶液pH＝7時，c(M＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)D．HA的電離常數(shù)Ka(HA)≈2.0×10－4C

B

下列敘述正確的是 (

)A．曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA－)B．H2A溶液的濃度為0.2000mol·L－1C．HA－的電離常數(shù)Ka＝1.0×10－2D．滴定終點時，溶液中c(Na＋)<2c(A2－)＋c(HA－)C

5．(2022·全國乙卷節(jié)選)廢舊鉛蓄電池的鉛膏中主要含有PbSO4、PbO2、PbO和Pb。還有少量Ba、Fe、Al的鹽或氧化物等。為了保護環(huán)境、充分利用鉛資源，通過下圖流程實現(xiàn)鉛的回收。一些難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)如下表：回答下列問題：(1)在“脫硫”中PbSO4轉(zhuǎn)化反應(yīng)的離子方程式為______________________________________________________，用沉淀溶解平衡原理解釋選擇NaCO3的原因_________________________________________________________________________________________________________________________________。難溶電解質(zhì)PbSO4PbCO3BaSO4BaCO3Ksp2.5×10－87.4×10－141.1×10－102.6×10－9

底的轉(zhuǎn)化為PbCO3

(2)在“脫硫”中，加入Na2CO3不能使鉛膏中BaSO4完全轉(zhuǎn)化，原因是_____________________________________________________________________________________________________________。6．(2020·全國卷Ⅱ·26節(jié)選)化學工業(yè)為疫情防控提供了強有力的物質(zhì)支撐。氯的許多化合物既是重要化工原料，又是高效、廣譜的滅菌消毒劑?；卮鹣铝袉栴}：(1)氯氣是制備系列含氯化合物的主要原料，可采用如圖(a)所示的裝置來制取。裝置中的離子膜只允許______離子通過，氯氣的逸出口是___(填標號)。Na＋

a

10－7.5

(3)“84消毒液”的有效成分為NaClO，不可與酸性清潔劑混用的原因是___________________________________(用離子方程式表示)。工業(yè)上是將氯氣通入到30%的NaOH溶液中來制備NaClO溶液，若NaClO溶液中NaOH的質(zhì)量分數(shù)為1%，則生產(chǎn)1000kg該溶液需消耗氯氣的質(zhì)量為_____kg(保留整數(shù))。ClO－＋Cl－＋2H＋===Cl2↑＋H2O

203

7．(2020·全國卷Ⅲ·27節(jié)選)某油脂廠廢棄的油脂加氫鎳催化劑主要含金屬Ni、Al、Fe及其氧化物，還有少量其他不溶性物質(zhì)。采用如下工藝流程回收其中的鎳制備硫酸鎳晶體(NiSO4·7H2O)：溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示：金屬離子Ni2＋Al3＋Fe3＋Fe2＋開始沉淀時(c＝0.01mol·L－1)的pH7.23.72.27.5沉淀完全時(c＝1.0×10－5mol·L－1)的pH8.74.73.29.0回答下列問題：(1)利用上述表格數(shù)據(jù)，計算Ni(OH)2的Ksp＝________________________________________(列出計算式)。如果“轉(zhuǎn)化”后的溶液中Ni2＋濃度為1.0mol·L－1，則“調(diào)pH”應(yīng)控制的pH范圍是____________。(2)硫酸鎳在強堿溶液中用NaClO氧化，可沉淀出能用作鎳鎘電池正極材料的NiOOH。寫出該反應(yīng)的離子方程式_________________________________________________。(3)將分離出硫酸鎳晶體后的母液收集、循環(huán)使用，其意義是______________。0.01×(107.2－14)2[或10－5×(108.7－14)2]

3.2～6.2

2Ni2＋＋ClO－＋4OH－===2NiOOH↓＋Cl－＋H2O

提高鎳回收率預(yù)計在2023年高考中，仍會以圖像分析的形式綜合考查外界因素對電離平衡、水解平衡的影響，借助圖像數(shù)據(jù)考查Kw、Ksp、pH的計算、溶液中離子濃度隨外界因素的變化及離子濃度的大小、守恒關(guān)系的正誤判斷，強調(diào)用動態(tài)平衡的觀點看待和分析微粒變化的過程。另外，在化工流程題中，以提純(或生產(chǎn))的物質(zhì)為載體，考查中和滴定原理的拓展應(yīng)用，用于測定物質(zhì)的純度等，亦會涉及有關(guān)Ksp的相關(guān)計算。悟·核心要點1．對比理解溶液中的三大平衡考點一電解質(zhì)溶液中的化學平衡核心知識·整合影響因素升高溫度促進電離，離子濃度增大，Ka增大促進水解，Kh增大Ksp可能增大，也可能減小加水稀釋促進電離，離子濃度(除OH－外)減小，Ka不變促進水解，離子濃度(除H＋外)減小，Kh不變促進溶解，Ksp不變加入相應(yīng)離子加入CH3COONa固體或鹽酸，抑制電離，Ka不變加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，Kh不變加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解，Ksp不變加入反應(yīng)的離子加入NaOH，促進電離，Ka不變加入鹽酸，促進水解，Kh不變加入氨水，促進溶解，Ksp不變關(guān)鍵能力·突破考向1電離平衡及其影響因素典例1【答案】

C【對點析圖】

易錯點撥(1)電離平衡正向移動，弱電解質(zhì)的電離程度不一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向電離方向移動，但醋酸的電離程度減小。(2)當對酸、堿溶液稀釋時，所有離子的濃度不一定都減小。如酸溶液加水稀釋時，由于Kw是定值，故c(H＋)減小，c(OH－)增大；而堿溶液稀釋時，c(OH－)減小，c(H＋)增大?！策w移應(yīng)用〕1．(2022·廣州模擬)下列說法正確的是 (

)A．100℃時，pH＝12的NaOH溶液中，c(OH－)＝0.01mol·L－1B．常溫下，將pH＝9的CH3COONa溶液與pH＝9的NaOH溶液混合，混合溶液pH仍為9C．常溫下，將pH＝1的稀鹽酸與pH＝13的AOH溶液等體積混合，所得溶液pH一定為7D．將冰醋酸加水稀釋，冰醋酸的電離度逐漸增加，c(H＋)逐漸增大B

【解析】水的離子積只受溫度的影響，溫度升高，促進水的電離，水的離子積增大，因此100℃時水的離子積大于1×10－14，100℃時，pH＝12的NaOH溶液中，c(OH－)＞0.01mol·L－1，A錯誤；CH3COONa與NaOH不發(fā)生反應(yīng)，常溫下，相同pH的兩種溶液混合后，溶液pH仍為9，B正確；如果AOH為弱堿，pH＝13的AOH物質(zhì)的量濃度大于0.1mol·L－1，即等體積混合后，溶質(zhì)為AOH和ACl，此時溶液可能顯堿性，C錯誤；冰醋酸加水稀釋，促進醋酸的電離，醋酸的電離度增大，隨著水量的增大，c(H＋)先增大后減小，D錯誤?？枷?鹽類水解平衡及其應(yīng)用典例2【答案】

C〔遷移應(yīng)用〕2．常溫下，向20mL濃度均為0.1mol·L－1的HA與NaA的混合溶液中，分別滴加濃度均為0.1mol·L－1的HCl、NaOH兩種溶液，混合溶液的pH變化情況如圖所示。下列說法正確的是(

)【答案】

C【解析】

0.1mol/L的HA與NaA的混合液的pH＝4.76，說明HA為弱酸，且在該混合液中HA的電離程度大于A－的水解程度；向該混合液中，滴加HCl，溶液的pH減小，則滴加鹽酸溶液的曲線為Ⅱ；滴加NaOH溶液，溶液的pH增大，滴加NaOH溶液的曲線為I。滴加鹽酸，溶液的pH減小，滴加鹽酸的曲線為Ⅱ，A錯誤；a、b點都在曲線Ⅱ上，滴加鹽酸時發(fā)生反應(yīng)NaA＋HCl===NaCl＋HA，隨著HCl的滴入，NaA逐漸減少、HA逐漸增多，HA電離出H＋抑制水的電離，A－水解促進水的電離，則水的電離程度不斷減小，則水的電離程度a＞b，b點時加入20mL鹽酸得到0.1mol/LHA和0.05mol/LNaCl的混合液，

(2022·湖南選擇考試)室溫時，用0.100mol·L－1的標準AgNO3溶液滴定15.00mL濃度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通過電位滴定法獲得lgc(Ag＋)與V(AgNO3)的關(guān)系曲線如圖所示(忽略沉淀對離子的吸附作用。若溶液中離子濃度小于1.0×10－5mol·L－1時，認為該離子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgBr)＝5.4×10－13，Ksp(AgI)＝8.5×10－17)。下列說法正確的是 (

)考向3沉淀溶解平衡及其應(yīng)用典例3A．a(chǎn)點：有白色沉淀生成B．原溶液中I－的濃度為0.100mol·L－1C．當Br－沉淀完全時，已經(jīng)有部分Cl－沉淀D．b點：c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)>c(Ag＋)【答案】

C模型構(gòu)建巧用解題模板突破沉淀溶解平衡圖像題第一步：明確圖像中橫、縱坐標的含義橫、縱坐標通常是難溶物溶解后電離出的離子濃度或其對數(shù)或其負對數(shù)。第二步：理解圖像中線上的點、線外點的含義曲線上任意一點都達到了沉淀溶解平衡狀態(tài)，此時Qc＝Ksp。在溫度不變時，無論改變哪種離子的濃度，另一種離子的濃度只能在曲線上變化，不會出現(xiàn)在曲線外。曲線上方區(qū)域的點均為過飽和溶液，此時Qc>Ksp。曲線下方區(qū)域的點均為不飽和溶液，此時Qc<Ksp。第三步：抓住Ksp的特點，結(jié)合選項分析判斷(1)溶液在蒸發(fā)時，離子濃度的變化分兩種情況：①原溶液不飽和時，離子濃度都增大。②原溶液飽和時，離子濃度都不變。(2)溶度積常數(shù)只是溫度的函數(shù)，與溶液中溶質(zhì)的離子濃度無關(guān)，在同一曲線上的點，溶度積常數(shù)相同。A

1．實驗儀器酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾(帶鐵架臺)、錐形瓶。其中?？嫉氖堑味ü?，如正確選擇滴定管(包括量程)，滴定管的檢漏、洗滌和潤洗，滴定管的正確讀數(shù)方法等?？键c二酸堿中和滴定及其拓展應(yīng)用核心知識·整合2．操作步驟①滴定前的準備：查漏、洗滌、潤洗、充液(趕氣泡)、調(diào)液面、讀數(shù)；②滴定：移液、滴加指示劑、滴定至終點、讀數(shù)；③計算。3．指示劑的選擇類型滴定過程指示劑終點顏色變化酸堿中和反應(yīng)強酸滴定強堿(或弱堿)甲基橙溶液由黃色變?yōu)槌壬珡妷A滴定強酸(或弱酸)酚酞溶液由無色變?yōu)闇\紅色類型滴定過程指示劑終點顏色變化氧化還原反應(yīng)Na2S2O3溶液滴定未知濃度的碘水淀粉溶液溶液由藍色變?yōu)闊o色酸性KMnO4溶液滴定H2O2(或H2C2O4)溶液不需要指示劑溶液由無色變?yōu)闇\紅色沉淀反應(yīng)AgNO3溶液滴定含Cl－的溶液K2CrO4溶液出現(xiàn)淡紅色沉淀(Ag2CrO4為磚紅色沉淀)4．誤差分析寫出計算式，分析操作對V標的影響，由計算式得出對最終測定結(jié)果的影響，切忌死記硬背結(jié)論。此外對讀數(shù)視線問題要學會畫圖分析。5．數(shù)據(jù)處理正確“取舍”數(shù)據(jù)，計算“平均”體積，根據(jù)反應(yīng)式確定標準液與待測液濃度和體積的關(guān)系，從而列出公式進行計算。

(2022·德陽模擬)25℃時，用0.1mol·L－1NaOH溶液分別滴定20.00mL0.1mol·L－1醋酸和20mL0.1mol·L－1鹽酸，滴定曲線如圖所示，下列說法正確的是(

)關(guān)鍵能力·突破考向1酸堿中和滴定典例1B

A．a(chǎn)點所表示溶液中：c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)B．b點所表示溶液中：c(Cl－)>c(H＋)>c(Na＋)C．Ka(CH3COOH)的數(shù)量級為10－6D．溶液中水的電離程度：c>b>a【解析】

a點所在曲線表示NaOH滴定醋酸的曲線，NaOH溶液體積為10mL，則醋酸反應(yīng)了一半，所得溶液為等濃度的CH3COOH和CH3COONa溶液，電荷守恒有①c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，物料守恒有②c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，2×①＋②得2c(H＋)＋c(CH3COOH)＝2c(OH－)＋c(CH3COO－)，A錯誤；b點所在曲線表示NaOH滴定HCl的曲線，NaOH溶液體積為10mL，則HCl反應(yīng)了一半，所得溶液為等濃度的HCl和NaCl溶液，則c(Cl－)＝2c(Na＋)，即c(Cl－)>c(Na＋)，由于鈉離子只由NaCl電離，氫離子由HCl和水電離，A．Ka2(H2R)＝10－7B．NaHR溶液顯酸性C．水的電離程度：M>ND．滴定至pH＝7時：c(Na＋)＝3c(R2－)C

(2022·陜西商洛模擬)重鉻酸銨[(NH4)2Cr2O7]可用作媒染劑和有機合成催化劑，具有強氧化性。實驗室將NH3通入重鉻酸(H2Cr2O7)溶液中制備[(NH4)2Cr2O7]的裝置如圖所示(夾持裝置略)?；卮鹣铝袉栴}：考向2滴定原理的應(yīng)用典例2球形干燥管防止倒吸控制NH3通入的速率有刺激性氣味氣體放出，溶液變?yōu)辄S色Ⅳ.重復(fù)步驟Ⅱ、Ⅲ2～3次，處理數(shù)據(jù)。①滴定終點的顏色變化為______________________。②用______(填“酸式”或“堿式”)滴定管量取25.00mL樣品溶液于250mL錐形瓶中。③與NaOH反應(yīng)時，1mol(CH2)6N4H＋與1molH＋相當，步驟Ⅲ中(CH2)6N4H＋與NaOH發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是__________________________________________。④若實驗平均消耗NaOH溶液的體積為16.00mL，則所得產(chǎn)物中(NH4)2Cr2O7(摩爾質(zhì)量為252g·mol－1)的質(zhì)量分數(shù)為____%。⑤若滴定終點時仰視讀數(shù)，則測定的質(zhì)量分數(shù)將______(填“偏大”“偏小”或“不變”)。溶液由無色變?yōu)闇\紅色酸式(CH2)6N4H＋＋OH－===(CH2)6N4＋H2O

84

偏大易錯點撥(1)在回答滴定終點的顏色變化時，要強調(diào)在半分鐘內(nèi)溶液顏色不褪去(或不恢復(fù)原色)。(2)在進行相關(guān)計算時，要注意取出樣品溶液與原樣品所配制溶液量之間的關(guān)系。(3)若測量的次數(shù)在三次及以上，在計算平均體積時，要舍去與其他二次(或以上)數(shù)據(jù)相差較大的一次，求平均值。C

A．該溫度下，Ksp(Ag2CrO4)的數(shù)量級為10－11B．a(chǎn)1、b、c三點所示溶液中c(Ag＋)：a1>b>cC．若將上述NaCl溶液濃度改為0.2mol·L－1，則a1點會平移至a2點D．用AgNO3標準溶液滴定K2CrO4溶液時，可用NaCl溶液作指示劑考點三溶液中離子濃度大小比較核心知識·整合(2)物料守恒。電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能水解或電離，會使離子種類增多，但某些關(guān)鍵性的原子總是守恒的。如在Na2CO3溶液中：關(guān)鍵能力·突破考向1單一溶液中微粒濃度關(guān)系典例1D

〔遷移應(yīng)用〕1．(2022·佛山模擬)葡萄酒中含有的酒石酸(H2T)常用作食品添加劑。已知Na2T溶液呈堿性，NaHT溶液呈酸性。下列說法正確的是

(

)A．0.05mol·L－1H2T溶液的pH＝1B．H2T溶液的pH隨溫度升高而減小C．NaHT在水中的電離方程式為：NaHT===Na＋＋H＋＋T2－D．0.01mol·L－1Na2T溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HT－)＋c(H2T)B

【解析】已知Na2T溶液呈堿性，則T2－發(fā)生水解反應(yīng)，H2T的二級電離不完全，0.05mol·L－1H2T溶液的氫離子的濃度小于0.1mol/L，pH大于1，A錯誤；電離為吸熱反應(yīng)，H2T的二級電離隨溫度升高而增大，氫離子濃度變大，pH減小，B正確；由A分析可知，H2T的二級電離不完全，故NaHT在水中的電離方程式為：NaHT===Na＋＋HT－，C錯誤；0.01mol·L－1Na2T溶液中由電荷守恒可知：①c(OH－)＋c(HT－)＋2c(T2－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，由物料守恒可知，②(Na＋)＝2c(H2T)＋2c(HT－)＋2c(T2－)，②代入①中得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HT－)＋2c(H2T)，D錯誤。

常溫下，向amol·L－1H2SeO3溶液中滴加NaOH溶液的過程中含Se微粒的物質(zhì)的量分數(shù)隨pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是(

)考向2混合溶液中微粒濃度關(guān)系典例2D

〔遷移應(yīng)用〕2．(2022·衢州模擬)25℃，有c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1mol·L－1的一組醋酸和醋酸鈉混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－)與pH的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)離子濃度關(guān)系敘述正確的是

(

)A．pH＝5的溶液中：c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)B．W點表示溶液中：c(Na＋)＋2c(OH－)＝c(CH3COO－)＋2c(H＋)C．pH＝3.5溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝0.1mol·L－1D．取W點溶液1L，通入0.05molHCl氣體(溶液體積變化可忽略)：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)C

【解析】由圖可知，當pH＝5時，c(CH3COOH)<c(CH3COO－)，A錯誤；根據(jù)電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，B錯誤；c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，則c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)，又c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1mol·L－1，即c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝0.1mol·L－1，C正確；向W點所表示的1.0L溶液中通入0.05molHCl氣體，發(fā)生反應(yīng)可得到0.05molNaCl和0.1molCH3COOH，由電荷守恒知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，又c(Na＋)＝c(Cl－)，則有c(H＋)＝c(CH3COOH－)＋c(OH－)，通入HCl氣體后溶液中c(CH3COO－)≠c(CH3COOH)，D錯誤。熱點聚焦電解質(zhì)溶液中相關(guān)平衡曲線分析〔高考必備〕1．把握常見圖像，解題事半功倍(1)一強一弱溶液的稀釋圖像(pH與稀釋倍數(shù)的線性關(guān)系)曲線起點不同：強堿滴定強酸、弱酸的曲線，強酸起點低；強酸滴定強堿、弱堿的曲線，強堿起點高突躍點變化范圍不同：強堿與強酸反應(yīng)(強酸與強堿反應(yīng))的突躍點變化范圍大于強堿與弱酸反應(yīng)(強酸與弱堿反應(yīng))室溫下，當?shù)润w積、等濃度的一元強堿和一元強酸反應(yīng)時，pH＝7；但當?shù)润w積、等濃度的一元強堿和一元弱酸(或一元強酸和一元弱堿)反應(yīng)時，pH>7(或