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安全專業(yè)知識(shí)培訓(xùn)電鍍工藝安全技術(shù)講座目錄1.電鍍的概念1.1電鍍的定義1.2電鍍的發(fā)展1.3電鍍的功能1.4電鍍的類別2.電鍍工藝的基本過程2.1電化學(xué)知識(shí)2.2金屬沉積3電鍍生產(chǎn)工藝3.1電鍍生產(chǎn)工藝框圖及工藝流程說明3.2電鍍使用危化品的危險(xiǎn)有害性質(zhì)3.3電鍍生產(chǎn)過程安全控制措施1.電鍍的概念1.1電鍍的定義利用電解在制件表面形成均勻、致密、結(jié)合力良好的金屬或合金沉積層的過程1.2電鍍的發(fā)展(1)電鍍的品種:從單單一金屬、二元金屬、三元合金發(fā)展至復(fù)合材料。(2)基體材料:由鋼鐵、銅及其合金發(fā)展至輕金屬、鋅基合金壓鑄件至塑料、陶瓷等非金屬材料。(3)電鍍方法:從水溶液電鍍發(fā)展至化學(xué)鍍。(4)生產(chǎn)工藝設(shè)備:從手工發(fā)展至半自動(dòng)至全自動(dòng)。1.3電鍍的功能(1)提高基體的耐腐蝕性能鋼鐵上鍍鋅,可以在一般的大氣環(huán)境中有效保護(hù)基體金屬;鍍鎘制品能有效保護(hù)制品在海洋環(huán)境中不受到腐蝕;鍍錫制品有良好的耐腐蝕性能,而且其腐蝕產(chǎn)物對(duì)人體無害,可用于有機(jī)酸接觸的鋼鐵制作的食品容器。(2)防護(hù)裝飾修復(fù)基體。修復(fù)曲軸、轉(zhuǎn)軸、齒輪等磨損件。其他:耐磨性(鍍硬鉻)、減摩性(鍍錫、鍍鉛-錫合金)、導(dǎo)電性(鍍銅、銀、金)、導(dǎo)磁性(鍍鎳-鈷、鍍鎳-鐵合金)、焊接性(鍍錫、鍍銅、銀、鉛錫合金)、反光性(鍍銀、銠)、防擴(kuò)散(為防局部滲碳而鍍銅、為防局部滲氮采用鍍錫)1.4電鍍的類別(1)按鍍層所含金屬類別分:?jiǎn)谓饘馘儗?、合金鍍層。?)根據(jù)金屬鍍層的電位不同分:陽極性鍍層、陰極性鍍層。2.電鍍工藝的基本過程(1)電鍍前處理:鍍前,對(duì)表面狀況和表面處理的要求進(jìn)行預(yù)處理,包括除油、除銹、拋光、打磨等。(2)電鍍:獲得符合要求的鍍層。(3)電鍍后處理:清洗、除氫、鈍化、封閉等2.1電化學(xué)知識(shí)2.1.1電的知識(shí)電流:導(dǎo)體中自由電子在電場(chǎng)力的作用下定向移動(dòng),形成電流。電解液中的正負(fù)離子在電場(chǎng)力的作用下各自向相反的方向移動(dòng),也可以形成電流。我們將正電荷(正離子)移動(dòng)的方向定為電流方向;把電子(負(fù)離子)移動(dòng)的方向稱為電流的反方向。電路:由電源、負(fù)載、開關(guān)、導(dǎo)線等組成。電鍍采用直流電路。2.1.2電解質(zhì)溶液、電極2.1.2.1電解質(zhì)溶液(1)電解質(zhì)定義:在溶解或熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物稱為電解質(zhì)。(2)電離:電解質(zhì)能離解成自由移動(dòng)離子的過程稱為電離。電離形成的溶液,稱為
電解質(zhì)溶液。強(qiáng)電解質(zhì):在水中幾乎全部發(fā)生電離,如鹽酸、硝酸、硫酸、氯化鈉等。弱電解質(zhì):在水中部分電離,如醋酸、氨水、硼酸等。電離度和電離平衡常數(shù):同離子效應(yīng):加入與弱電解質(zhì)同離子的強(qiáng)電解質(zhì),使弱電解質(zhì)的電離度下降。在弱酸中加入它的鹽后,不僅降低了弱酸的電離度和溶液中H+的濃度同時(shí)這種混合溶液還具有抵抗改變H+濃度的能力,使溶液的PH基本保持不變。這種溶液成為了緩沖溶液。(3)絡(luò)合物K4【Fe(CN)6】中,F(xiàn)e2+與CN-極少電離出來,它們基本以K4【Fe(CN)64-的
形式存在。這種由簡(jiǎn)單正離子和幾個(gè)其他離子或中性分子結(jié)合而成的復(fù)雜離子稱為絡(luò)離子,
絡(luò)離子組成的化合物,稱為絡(luò)合物。電鍍中常用的絡(luò)離子有:絡(luò)合物非常穩(wěn)定,基本不離解出簡(jiǎn)單的金屬正離子。(4)氧化-還原反應(yīng)
在化學(xué)反應(yīng)中有電子得失的反應(yīng)為氧化還原反應(yīng)。失去電子的變化叫氧化,得到
電子的變化叫還原。
氧化劑的當(dāng)量=氧化劑的相對(duì)分子質(zhì)量/氧化劑在反應(yīng)中得到的電子數(shù)。
還原劑的當(dāng)量=還原劑的相對(duì)分子質(zhì)量/還原劑在反應(yīng)中得到的電子數(shù)。利用當(dāng)量可以計(jì)算反應(yīng)過程中氧化劑的用量,或還原劑的消耗量。(5)電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性①導(dǎo)體的類別第一導(dǎo)體:以自由電子來傳導(dǎo)電流,如金屬傳導(dǎo)。第二導(dǎo)體:以帶電離子的移動(dòng)來傳導(dǎo)電流,如電解質(zhì)傳導(dǎo)。電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性取決于導(dǎo)電的離子數(shù)目、離子的運(yùn)動(dòng)速度、離子帶電荷的數(shù)目。對(duì)流:自然對(duì)流和人工對(duì)流;擴(kuò)散:由于濃度差,導(dǎo)致離子從高濃度區(qū)遷至低濃度區(qū);電遷移:在電場(chǎng)作用下,離子的遷移。水化離子半徑、帶電荷數(shù)目(價(jià)數(shù))均影響電遷移。
②電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性導(dǎo)電性與濃度的關(guān)系:隨濃度增加而增加,但到一定時(shí)候就下降。導(dǎo)電性與溫度的關(guān)系:升高溫度,水化程度降低,溶液粘度的降低有助于提高導(dǎo)電率。提高導(dǎo)電率,有助于:a.降低槽端電壓;b.采用較大的陰極電流密度;c.提高電鍍液的深鍍能力和均鍍能力。d.克服和減少溶液溫升。
③摩爾導(dǎo)電率:相距1m的兩個(gè)平行電極之間含有濃度為1m的溶液所具有的電導(dǎo)。電解第一定律:電解時(shí),對(duì)同一物質(zhì)來說,陰極和陽極溶解和析出的物質(zhì)質(zhì)量與通過電解質(zhì)溶液的導(dǎo)量成正比。電解第二定律:當(dāng)以相同的電量通過不同的電解質(zhì)溶液時(shí),在陽極和陰極上析出物質(zhì)的量相等。(6)原電池和電解池①原電池:浸在電解質(zhì)溶液中的兩個(gè)
電極,當(dāng)與外電路中的負(fù)載接通后,
能夠自發(fā)地將電流輸送到外電路中
而成功。②電解池:浸在電解質(zhì)溶液中的兩個(gè)
電極,當(dāng)與外電路中的負(fù)載接通后,強(qiáng)制電流在體系中通過,從而在電
極上發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。③標(biāo)準(zhǔn)電池:高可逆電池,可以配合
電位計(jì),測(cè)定另一個(gè)原電池的電動(dòng)
勢(shì)。標(biāo)準(zhǔn)電池的溫度系數(shù)較小,受
外界影響小。④電極反應(yīng)電極:指與電解質(zhì)相接觸的第一類
導(dǎo)體,如銅電極、鋅電極等。電極
是電化學(xué)反應(yīng)發(fā)生的地方,也負(fù)責(zé)
導(dǎo)電,與溶液借口處有得失電子的
反應(yīng)。在原電池和電解池中,反應(yīng)物于其上獲得電子的電極,稱為陰極。在原電池和電解池中,第一類導(dǎo)體和第二類導(dǎo)體構(gòu)成了一個(gè)串聯(lián)體系。在兩類導(dǎo)體的接口上必然會(huì)有得電子或失電子的化學(xué)反應(yīng),稱為電極反應(yīng)。
⑤電極的極化:可逆電池?zé)o電流通過時(shí),其電極電位為平衡電位。但在電極上有電流通過時(shí),其電極電位就發(fā)生變化,偏離其平衡電位值,這種現(xiàn)象稱為電極的極化。有電流通過時(shí),陰極電極電位向負(fù)的方向偏移的現(xiàn)象叫陰極極化,而陽極電位向正的方向偏離的現(xiàn)象叫做陽極極化。電化學(xué)極化是指電極上的電化學(xué)速度小于電子運(yùn)動(dòng)速度而造成的的極化。在電鍍中,使陰極發(fā)生較大的電化學(xué)極化作用,對(duì)于獲得高品質(zhì)的細(xì)晶鍍層是十分重要的。在一些電鍍?nèi)芤褐屑尤虢j(luò)合劑和添加劑,以及在一定范圍內(nèi)提高它們的濃度,都可以增加陰極的電化學(xué)極化作用。升高溫度,會(huì)降低電化學(xué)極化作用。⑥濃差極化以兩個(gè)銀電極插入硝酸銀溶液中進(jìn)行電解為例,銀(正離子)在電極附近不斷被消耗,而銀(正離子)在溶液中的擴(kuò)散速度小于消耗速度使電極附近銀(正離子)大大低于本體溶液濃度,這就是濃差極化。若擴(kuò)散速度很慢,則擴(kuò)散到電極表面附近反應(yīng)粒子濃度為零,此時(shí)的濃度極化稱為完全濃度極化,這時(shí)電極上的電流密度出現(xiàn)最大值,叫做極限電流。電鍍中,若使用的電流密度超過了這個(gè)極限電流密度,則會(huì)在電極上發(fā)生其他的化學(xué)反應(yīng),從而使陰極效率大降低,還會(huì)形成不合格的樹枝狀鍍層。因此,一般通過加強(qiáng)攪拌方式,加強(qiáng)溶液的對(duì)流。提高陰極極限電流密度,擴(kuò)大允
許使用的電流密度范圍。⑦析出電位
金屬和其他物質(zhì)(如氫氣)在陰極上開始析出的電位稱為析出電位。析出電位是開始析出的電位。析出電位較正的金屬都能有優(yōu)先在陰極上被鍍出來。在鍍鋅時(shí),溶液中的銅、鉛等金屬離子雜質(zhì)變黑變粗。也可以利用金屬的這個(gè)特點(diǎn),優(yōu)先作為雜質(zhì)去除。⑧極化曲線極化曲線是表示電極電位隨著電流密度而改變的曲線。極化曲線中,橫坐標(biāo)表示電流密度,縱坐標(biāo)表示電極電流。2.2金屬沉積
在直流電作用下,電解液中的金屬離子被還原,并沉積到零件表面形成具有一定性能的金屬鍍層的過程,就是金屬的電沉積。并非所有金屬離子都能在水溶液中進(jìn)行電沉積,只有當(dāng)陰極達(dá)到平衡電位并獲得一定過電位,即達(dá)到析出電位時(shí),金屬離子才能沉積。2.2.1金屬沉積的基本過程離子液相傳質(zhì)、前置轉(zhuǎn)移、電荷轉(zhuǎn)移、形成晶體。2.2.2單鹽鍍液中金屬電沉積過程特點(diǎn):金屬離子以水化離子形式存在,在陰極上水化數(shù)下降或水化層重排,然后部分失水的金屬離子得電子而放電,并吸附在電極表面。接著吸附原子失去水化層進(jìn)入金屬晶格。
絡(luò)鹽鍍液中電沉積過程特點(diǎn):絡(luò)合物金屬離子放電一般比簡(jiǎn)單金屬離子放電要困難,沉積過程表現(xiàn)較大的電化學(xué)極化。金屬的陽極過程:陽極分成可溶性陽極和不可溶性陽極。陽極極化曲線與鈍化現(xiàn)象。影響陽極極化的主要因素:金屬本性、溶液成分、酸堿性、工作條件。3電鍍生產(chǎn)工藝3.1電鍍生產(chǎn)工藝框圖
及工藝流程說明(1)電鍍?nèi)芤旱呐渲煤涂刂茰囟娶馘冦~溶液:溶液的主要成分:氰化亞銅40g/L,氰化鈉8g/L。溶液的配置:先向鍍槽中加入2/3左右清水,
加入定量的氰化鈉和氰化亞銅和添加劑配制成溶液,控制溫度50℃左右。②焦磷酸鹽鍍銅溶液:溶液的主要成分:焦磷酸銅65g/L,焦磷酸鉀300g/L。溶液的配置:先向鍍槽中加入
2/3左右清水,加入定量的焦磷酸銅和焦磷酸鉀和添加劑配制成溶液,控制溫度55℃左右。③硫酸鹽鍍鎳溶液:溶液的主要成分:硫酸鎳280g/L,氯化鎳60g/L,硼酸50g/L,氯離子60ppm。溶液的
配置:先向鍍槽中加入2/3左右清水,加入定量的氯化鎳和硼酸和添加劑配制成溶液,控制溫度50℃左右。④鍍鉻溶液:溶液的主要成分:鉻酸酐230g/L,硫酸2.3g/L,三價(jià)鉻3g/L。溶液的配置:先向鍍槽中加入
2/3左右清水,加入定量的鉻酸酐、三價(jià)鉻,再往溶液中慢慢倒入濃硫酸溶液和添加劑配制成溶液,控制溫
度45℃左右。⑤鉻還原溶液:溶液的主要成分:亞硫酸氫鈉30%。溶液的配置:先向鍍槽中加入2/3左右清水,加入定量的亞
硫酸氫鈉和添加劑配制成溶液,控制溫度室溫。⑥硫酸活化和酸中和溶液:溶液的主要成分:硫酸5%。溶液的配置:先向槽內(nèi)加水再往水中慢慢倒入濃硫酸
溶液,配成含硫酸5%的溶液,控制溫度室溫。⑦電解除油溶液:溶液的主要成分:氫氧化鈉50g/L,磷酸三鈉30g/L,碳酸鈉30g/L。溶液的配置:先向鍍
槽中加入2/3左右清水,加入定量的氫氧化鈉、磷酸三鈉、碳酸鈉和添加劑配制成溶液,控制溫度80℃左右。⑧陰極電解除油、酸電解溶液:溶液的主要成分:硫酸200g/L,JA-2:10mI/L。溶液的配置:先向槽內(nèi)加水
再水中慢慢倒入濃硫酸溶液、ja-2溶液和添加劑配制成溶液,控制溫度室溫。⑨超聲波洗凈溶液:溶液的主要成分:LSC:30g/L。溶液的配置:先向槽內(nèi)加水再加入LSC和添加劑配制成溶
液,控制溫度50℃左右。⑩鍍鋅溶液:溶液的主要成分:氯化鉀280g/L,氯化鋅70g/L,硼酸30g/L。溶液的配置:先向槽內(nèi)加水,再
加入定量的氯化鉀、氯化鋅配成溶液,再在溶液中慢慢倒入硼酸溶液和添加劑配制成溶液,控制溫度20~
40℃左右。
?鈍化溶液:溶液的主要成分:蘭白鈍化液30mI/L。溶液的配置:先向槽內(nèi)加水,再加入定量蘭白鈍化液配
成溶液,控制溫度室溫。?在電鍍?nèi)芤褐屑尤胩砑觿?。比如?0-30%的雙氧水、光亮劑,還有保險(xiǎn)粉等。需要量很少,需多少進(jìn)多少,
一次用完,配成的溶液濃度低于2-5g/L以下,構(gòu)不成?;?。(2)生產(chǎn)工藝流程及工藝條件說明①需要電鍍的零件由操作人員用手掛在電鍍懸掛桿上的掛鉤上,有的小件放在吊籃
內(nèi),再掛在掛鉤上。懸掛線浸入槽內(nèi),到規(guī)定時(shí)間,電鍍懸掛桿提起,由操作人
員用手取下工件;有的隨電鍍懸掛鏈,從一個(gè)操槽進(jìn)入另一個(gè)槽。②工件的流經(jīng)路線,按工藝框圖的路線執(zhí)行。③工件再每一個(gè)槽的停留時(shí)間,由工藝定。④烘干在車間中部平臺(tái)上的烘干室進(jìn)行,工件掛在懸掛鏈上,控制溫度80℃左右。3.2事故案例(1)酸洗電鍍?cè)O(shè)備中毒死亡2009年2月11日,市區(qū)雙橋電鍍廠兩名工人在清洗設(shè)備時(shí),不小心吸入了氰化鈉而
中毒,隨后兩人被送往醫(yī)院醫(yī)院,其中一人死亡,另一名工人經(jīng)搶救無效死亡。
事故情況:其中一名工人在搶時(shí)詢問他時(shí)說,當(dāng)時(shí)發(fā)現(xiàn)槽槽遍有點(diǎn)臟,就用鹽酸混合其他物品
清洗,清理完畢就準(zhǔn)備下去清理殘夜,我桶還沒有拿到,他人已經(jīng)倒下去了。我們
來想拉他一把,結(jié)果自己才走到門邊也倒下去了。
事故原因:缺少對(duì)物料的了解,隨意處理含有劇毒氰化物和含酸化合物的電鍍液。(2)燙傷、燒傷事故
使用濃堿液進(jìn)行表面處理的方法,補(bǔ)加冷水時(shí),溶液飛濺,造成終身眼疾。用鋁罐倒?jié)庀跛?,結(jié)果導(dǎo)致腹部大面積燒傷而住院。
事故原因:缺少對(duì)化學(xué)品物料的了解,隨意處理3.3電鍍生產(chǎn)過程危化品的危險(xiǎn)辨識(shí)分析3.3.1電鍍使用?;返奈kU(xiǎn)有害質(zhì)3.3.2生產(chǎn)工藝過程、設(shè)備及電氣危險(xiǎn)有害因素辨識(shí)分析(1)中毒①搬運(yùn)過程:運(yùn)輸氰化鈉、氰化鉀、氰化亞銅、氰化鋅等劇毒物料,包裝物損壞、泄
漏,如果人體無防護(hù)接觸,均引起中毒。②溶液配制過程:如果人體無防護(hù)接觸劇毒物,引起中毒。③溶液:電鍍?nèi)芤褐械膭《疚锲泛透叨俱t酸酐的溶液,如果人體無防護(hù)接觸,引起中
毒。④電鍍?nèi)芤褐械膭《疚锲泛偷投俱t酸酐溶液揮發(fā)的蒸氣,沒有排風(fēng)裝置,如果人體無
防護(hù)吸入(鼻、口)和皮膚吸收,引起中毒。(2)化學(xué)灼傷(腐蝕)①除油溶液(堿性)、電鍍?nèi)芤褐惺褂玫臍溲趸c是堿性腐蝕品,人體無防護(hù)接觸這
些
溶液,以及溶液配置中,如果人體無防護(hù)吸入(鼻、口)和皮膚吸收,均對(duì)身
體造成傷害。②硫酸活化、酸中和、陰極電解除油和酸電解等溶液使用硫酸,硫酸為酸性腐蝕品,
這些溶液蒸發(fā)的蒸氣,以及溶液配置中,如果人體無防護(hù),人體會(huì)受到傷害。③除油溶液(堿性)、硫酸活化、酸中和、陰極電解除油和酸電解等溶液的儲(chǔ)槽,如
不用防腐材料制成,受腐蝕泄漏。④電極棒和電氣線路及電節(jié)點(diǎn)受腐蝕,如不采取防腐措施,容易發(fā)生受腐蝕發(fā)生電阻
增大線路過熱、斷路和短路打火,引起電氣著火,進(jìn)而引起其他可燃物著火。(3)火災(zāi)①如果電流不穩(wěn)定,造成電流密度不均,或鍍件基體前處理不好,表面不平整
或有
雜質(zhì),會(huì)有少量氫氣析出,如果長(zhǎng)時(shí)間通風(fēng)不良,氫氣在某些部位積
聚,電極打火可能會(huì)造成起火。②由于酸性腐蝕,電極棒和電熱點(diǎn)受腐蝕,如不采取防腐措施,容易使電線電阻
增大,過熱,引起火災(zāi)(3)機(jī)械傷害轉(zhuǎn)動(dòng)的皮帶輪如果無防護(hù)罩,皮帶斷裂飛出,打傷人員;操作人員不注意,衣
服被皮帶輪卷入,發(fā)生事故。(4)噪聲風(fēng)機(jī)的噪聲較大,操作人員長(zhǎng)在此環(huán)境工作,如果無防護(hù),耳朵會(huì)受到傷害。(6)高處墜落烘干在高處平臺(tái)上,如果護(hù)欄損壞,人員不注意有掉下摔傷的危險(xiǎn)。電鍍平臺(tái)無護(hù)欄部位,雖然夠不上高出墜落,走路不注意,有掉下摔傷的危險(xiǎn)。(7)物體打擊烘干大件時(shí),吊掛不牢,掉下,又砸傷人的危險(xiǎn)。
小結(jié):電鍍生產(chǎn)工藝過程的危險(xiǎn)危害有:中毒、化學(xué)灼傷(腐蝕)、觸電(及電傷)、
機(jī)械傷害、噪聲、高處墜落、物體打擊、火災(zāi)等。3.3.3倉庫儲(chǔ)存過程的危害有害因素辨識(shí)分析(1)中毒氰化鈉、氰化鉀、氰化鋅、氰化亞銅等是劇毒物品,食入量很小有可能致死。①運(yùn)輸過程中的顛簸或碰撞或取用不當(dāng)?shù)瓤赡茉斐砂b容器的破損,導(dǎo)致內(nèi)容物的
泄漏、撒出,人體無防護(hù)接觸會(huì)導(dǎo)致中毒死亡。②在存放過程中,如果包裝袋破損,人員無防護(hù)接觸,中毒。③取料失誤,人員無防護(hù)接觸,中毒。④保管不善,被人偷去,誤食或害人。硫酸銅、光亮劑、等也是毒害品,鉻酸酐屬于高毒性,發(fā)生以上情況有中毒危險(xiǎn)。(2)化學(xué)灼傷
①氫氧化鈉包裝袋破損,人體接觸,會(huì)造成化學(xué)灼傷;②硫酸包裝塑料桶破損泄漏,人體接觸漏出物可造成化學(xué)灼傷。(3)火災(zāi)、爆炸①鉻酸酐、雙氧水是強(qiáng)氧化劑,如果和可燃物等同車運(yùn)輸或混存,如果有泄漏,兩
者接觸會(huì)劇烈反應(yīng),放出大量的熱,甚至引起燃燒和爆炸。②鎳是自燃物質(zhì),在空氣中會(huì)發(fā)生氧化,接觸強(qiáng)氧化劑(鉻酸酐等)會(huì)反應(yīng)以致引
起火災(zāi)。③光亮劑遇高熱、明火或與氧化劑混合,經(jīng)摩擦、撞擊有引起燃燒爆炸的危險(xiǎn)。在
高溫時(shí),若被強(qiáng)酸、氫氧化物及鹵化物等污染后,有可能發(fā)生爆炸。工業(yè)用是
濃度為20~30%的溶液,危險(xiǎn)性較小。3.4電鍍過程的安全生產(chǎn)控制錯(cuò)施3.4.1生產(chǎn)工藝過程的安全控制錯(cuò)施
(1)電鍍各種溶液槽為開放式(或
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