化學(xué)計量點、滴定終點

滴定終點:指示劑顏色發(fā)生變化時,即停止滴定,這一點稱為滴定終點。

不同點:化學(xué)計量點是根據(jù)化學(xué)反應(yīng)的計量關(guān)系求得的理論值,而滴定終點是實際滴定時的測得值。第一頁第二頁，共73頁。2.在滴定分析中,化學(xué)計量點與滴定終點的關(guān)系是：(1)兩者必須吻合(2)兩者含義相同(3)兩者互不相干(4)兩者愈接近，滴定誤差愈小(5)兩者的吻合程度與滴定誤差無關(guān)。√第二頁第三頁，共73頁。3.能用于滴定分析的化學(xué)反應(yīng)必須具備哪些條件？(1)反應(yīng)能定量地完成,即待測物與標(biāo)準(zhǔn)溶液之間的反應(yīng)要嚴(yán)格按一定的化學(xué)方式進(jìn)行,無副反應(yīng)發(fā)生。反應(yīng)的程度要達(dá)到99.9％以上。第三頁第四頁，共73頁。(2)反應(yīng)應(yīng)迅速。(3)要有簡便可靠的確定終點的方法。第四頁第五頁，共73頁。4.什么是標(biāo)準(zhǔn)溶液？如何配制？標(biāo)準(zhǔn)溶液:是已知準(zhǔn)確濃度的溶液,滴定分析中必須使用標(biāo)準(zhǔn)溶液,并通過標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和用量,來計算被測物質(zhì)的含量。配制方法：

(1)直接配制法(2)間接配制法第五頁第六頁，共73頁。5.若將H2C2O4.2H2O工作基準(zhǔn)試劑不密封、或長期置于放有干燥劑的干燥器中,用它來標(biāo)定NaOH溶液的濃度時,結(jié)果是偏高、偏低，還是無影響？第六頁第七頁，共73頁。6.求0.01750mol/LKMnO4溶液以

及表示的滴定度的值。分析：TB與cB之間的換算第七頁第八頁，共73頁。TB/A與cB之間的換算第八頁第九頁，共73頁。解：第九頁第十頁，共73頁。7.已知一稀鹽酸的滴定度(THCl)為0.004456g/mL,求THCl/NH3,THCl/BaO的值。已知:MHCl=36.46,MNH3=17.03

TB:指1mL標(biāo)準(zhǔn)溶液所含溶質(zhì)的克數(shù)。

TB/A:指每毫升滴定液相當(dāng)于被測物質(zhì)

的克數(shù)。第十頁第十一頁，共73頁。第十一頁第十二頁，共73頁。8.酸堿反應(yīng)的實質(zhì)是什么？什么是溶劑水的質(zhì)子自遞反應(yīng)？

酸堿反應(yīng)的實質(zhì)就是兩個共軛酸堿對之間的質(zhì)子傳遞反應(yīng)。第十二頁第十三頁，共73頁。

水的質(zhì)子自遞反應(yīng):H2O是兩性物質(zhì),在H2O分子之間也可發(fā)生質(zhì)子的轉(zhuǎn)移,即一個H2O分子把質(zhì)子傳遞給另一個H2O分子,這種僅在H2O分子之間發(fā)生的轉(zhuǎn)移反應(yīng)稱為水的質(zhì)子自遞反應(yīng)。第十三頁第十四頁，共73頁。9.酸的濃度和酸度

酸的濃度:是指酸的分析濃度,即酸的總濃度,包括已離解酸的濃度和未離解酸的濃度。

酸度:溶液中的氫離子濃度,當(dāng)其濃度很小時,常用其負(fù)對數(shù)pH表示。第十四頁第十五頁，共73頁。10.酸堿指示劑的變色原理：常用的酸堿指示劑是一些有機(jī)弱酸或弱堿。與之對應(yīng)的共軛堿或共軛酸具有不同結(jié)構(gòu),顏色也各不相同,當(dāng)溶液的pH值改變時,由于離解平衡的移動,共軛酸堿相互發(fā)生轉(zhuǎn)變,從而引起溶液顏色變化以指示滴定終點的到達(dá)。第十五頁第十六頁，共73頁。12.酸堿指示劑變色的pH區(qū)間13.某指示劑的KHIn=1×10-5,未離解的HIn顯黃色,陰離子In-顯藍(lán)色,它在pH=3和pH=7的溶液中分別呈現(xiàn)（黃色和藍(lán)色）第十六頁第十七頁，共73頁。14.甲基紅指示劑(KHIn=1×10-5)的變色范圍是：(1)3.4~6.2(2)4.4~6.2(3)3.0~4.6(4)5.7~6.8√第十七頁第十八頁，共73頁。15.常用的酸堿指示劑(P79)16.酸堿滴定中指示劑的選擇依據(jù)酸堿滴定突躍區(qū)間,如果指示劑的變色區(qū)間全部或部分在滴定突躍區(qū)間內(nèi)都可以指示滴定終點。第十八頁第十九頁，共73頁。17.在選擇指示劑時,不必考慮的因素是：（1）終點時的pH值（2）指示劑的顏色（3）滴定方向（4）指示劑的變色范圍（5）指示劑的分子量√第十九頁第二十頁，共73頁。18.在下列滴定中選用哪些指示劑比較合適？(1)0.1000mol/LHCl滴定0.1000mol/LNaOH9.70~4.30甲基紅、酚酞第二十頁第二十一頁，共73頁。(2)0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHAc7.75~9.70酚酞、百里酚酞。(3)0.1000mol/LHCl滴定0.1000mol/LNH3.H2O6.25~4.30甲基紅、溴甲酚綠、溴酚藍(lán)和甲基橙。第二十一頁第二十二頁，共73頁。19.若用0.1mol/L的HCl滴定0.1mol/L的NH3·H2O,則應(yīng)選擇的指示劑是：（1）百里酚藍(lán)(KHIn=10-2)（2）甲基橙(KHIn=10-4)（3）溴百里酚藍(lán)(KHIn=10-7)（4）酚酞(KHIn=10-9)√第二十二頁第二十三頁，共73頁。20.直接滴定（1）強(qiáng)酸、強(qiáng)堿及c.Ka≥10-8或c.Kb≥10-8的弱酸或弱堿,都可用酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。(2)多元酸Ka1/Ka2≥104,且c.Ka1≥10-8時可用堿標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行分步滴定。第二十三頁第二十四頁，共73頁。21.下列各種酸的濃度均為0.1000mol.L-1，若用0.1000mol/LNaOH滴定,不能直接滴定的是：（1）甲酸（Ka=1.8×10-4）（2）乙酸（Ka=1.8×10-5）（3）氫氰酸（Ka=4.9×10-10）（4）酒石酸（Ka=1.0×10-3）（5）草酸（Ka=5.9×10-2）

√第二十四頁第二十五頁，共73頁。22.常用于標(biāo)定HCl溶液濃度的基準(zhǔn)物質(zhì)有Na2CO3和Na2B4O7.10H2O。常用于標(biāo)定NaOH溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)有H2C2O4.2H2O和KHC8H8O6。第二十五頁第二十六頁，共73頁。23.雙指示劑法：酚酞甲基橙第二十六頁第二十七頁，共73頁。今有一溶液,可能含有NaHCO3或Na2CO3,或它們的混合物,當(dāng)用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定至酚酞終點時,消耗酸液V1(mL),繼以甲基橙做指示劑,又消耗酸液V2(mL),試判斷該組成：（1）當(dāng)V1<V2時,為（2）V1=0,V2>0時,為（3）V1=V2時,為NaHCO3+Na2CO3NaHCO3Na2CO3第二十七頁第二十八頁，共73頁。24.稱取不純的草酸試樣0.1500g,溶于適量水后,用0.09000mol.L-1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,共用去25.00mL,求試樣中H2C2O4.2H2O的含量。第二十八頁第二十九頁，共73頁。解:反應(yīng)式H2C2O4+2NaOH→Na2C2O4+2H2O

n(NaOH)=n(1/2H2C2O4)第二十九頁第三十頁，共73頁。25.EDTA與金屬離子的配位特性(1)配位反應(yīng)的廣泛性(2)1∶1配位(3)配合物一般較穩(wěn)定(4)配合物的顏色第三十頁第三十一頁，共73頁。26.配位劑的酸效應(yīng)M與Y進(jìn)行配位反應(yīng)時,溶液中的H+也會與Y配位,形成Y的各級質(zhì)子配合物。由于這一副反應(yīng)的發(fā)生時溶液中的Y的平衡濃度下降,與M配位的程度減小,這種由于H+引起的配位劑Y的副反應(yīng),影響主反應(yīng)進(jìn)行程度的現(xiàn)象稱為配位劑的酸效應(yīng)。第三十一頁第三十二頁，共73頁。27.金屬離子的配位效應(yīng):溶液中有另一種能與M配位的配位劑L存在,M與Y配位的同時,也與L配位,由于這一副反應(yīng)的發(fā)生,溶液中M離子的平衡濃度下降,與Y配位程度減弱。這種由于其他配位劑引起的金屬離子的副反應(yīng),影響主反應(yīng)進(jìn)行程度的現(xiàn)象,稱為金屬離子的配位效應(yīng)。第三十二頁第三十三頁，共73頁。28.配位滴定中金屬指示劑應(yīng)具備的條件:(1)在滴定的pH范圍內(nèi),指示劑離子的顏色和金屬離子與指示劑配合物的顏色應(yīng)有明顯差別。(2)金屬離子與指示劑配合物MIn的穩(wěn)定性要適當(dāng)。(3)MIn應(yīng)當(dāng)是可溶的。(4)金屬指示劑本身應(yīng)當(dāng)比較穩(wěn)定,便于貯存和使用。第三十三頁第三十四頁，共73頁。29.金屬指示劑的封閉有時當(dāng)?shù)味ǖ竭_(dá)計量點時,雖滴入足量的EDTA也不能從金屬離子與指示劑配合物MIn中置換出指示劑而顯示顏色變化,這種現(xiàn)象稱為指示劑的封閉。第三十四頁第三十五頁，共73頁。30.金屬指示劑的僵化:如果金屬指示劑與金屬離子的配合物形成膠體或沉淀,再用EDTA滴定到達(dá)計量點時,EDTA置換指示劑的作用緩慢,引起終點的拖長,這種現(xiàn)象稱為指示劑的僵化。第三十五頁第三十六頁，共73頁。31.配位滴定中,計量點是pMsp值的一般公式M有副反應(yīng)時第三十六頁第三十七頁，共73頁。32.林邦誤差公式:在pH=10.0的氨性溶液中,以鉻黑T(EBT)為指示劑,用0.02000mol·L-1EDTA滴定同濃度的Zn2+,計算終點誤差。(lgKZnY=16.5,lgαY(H)=0.45,lgαZn(NH3)=5.0,lgαZn(OH)=2.0pZnep(EBT)=12.2)第三十七頁第三十八頁，共73頁。解:αZn=αZn(NH3)+αZn(OH)-1=105.0+102.4-1=105.0pZn′ep=pZnep-lgαZn=12.2-5.0=7.2lgK′ZnY=16.5-0.45-5.0=11.05pZn′sp=1/2(11.05+2.00)=6.52△pZn′=7.2-6.52=0.68第三十八頁第三十九頁，共73頁。33.能夠準(zhǔn)確進(jìn)行配位滴定的判別式:

第三十九頁第四十頁，共73頁。34.單一金屬離子滴定的適宜酸度范圍

最高酸度:當(dāng)金屬離子濃度為2.0×10-2mol/L且無副反應(yīng)時,要能對其準(zhǔn)確滴定,需要滿足lgK′MY=lgKMY-lgαY(H)≥8由此可得lgαY(H)≤lgKMY-8第四十頁第四十一頁，共73頁。最大lgαY(H)所對應(yīng)的pH值就是滴定某一離子的最低pH值,即最高酸度。

最低酸度:即此種離子開始水解析出沉淀時的酸度,可以從其氫氧化物的溶度積求算出來。第四十一頁第四十二頁，共73頁。例:試求以0.02mol/LEDTA溶液準(zhǔn)確滴定同濃度pb2+的適宜酸度范圍。解:lgαY(H)=lgKpbY-8=18.04-8=10.04查表當(dāng)lgαY(H)=10.04時,pH=3.4第四十二頁第四十三頁，共73頁。所以pb2+被滴定的適宜酸度范圍為3.4~4.7。第四十三頁第四十四頁，共73頁。35.M和N兩種離子共存時,可以準(zhǔn)確地選擇性滴定M而N離子不產(chǎn)生干擾的條件（TE＝0.1％,△pM＝0.2）

△lgK＋lgcM/cN≥6(1)當(dāng)cM＝cN時,△lgK≥6(2)當(dāng)cM＝10cN時,

△lgK＋lg10cN/cN≥6,△lgK≥5(3)當(dāng)cM＝1/10cN時,△lgK≥7第四十四頁第四十五頁，共73頁。36.將一份24小時尿樣品準(zhǔn)確地稀釋到2.00升,用配位滴定法則滴定Ca2＋和Mg2＋含量。(a)吸取10.0mL試液,加入緩沖溶液使pH＝10,然后用0.00347mol.L-1

EDTA溶液滴定,用去26.8mL；第四十五頁第四十六頁，共73頁。(b)另取10.0mL試液,先使Ca2＋以CaC2O4

沉淀形式析出,洗滌后溶于酸,再用返滴法測定鈣,Ca2＋消耗EDTA溶液11.6mL,問測定結(jié)果鈣和鎂各為多少毫克？(MCa＝10.078，MMg＝24.3050)第四十六頁第四十七頁，共73頁。解：第四十七頁第四十八頁，共73頁。37.為了測定水中Ca2+,Mg2+的含量,以下消除少量Fe3+,Al3+干擾的方法中,哪種是正確的？(1)于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺；(2)于酸性溶液中加入KCN,然后調(diào)pH=10(3)于酸性溶液中加入三乙醇胺,然后調(diào)至pH=10的氨性溶液;(4)加入三乙醇胺時,不需要考慮溶液的酸堿性√第四十八頁第四十九頁，共73頁。38.測定水的總硬度時吸取水樣100mL,

在pH=10的氨性緩沖溶液中的鉻黑T

為指示劑,用0.00500mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)

溶液滴定,當(dāng)達(dá)到終點時用去EDTA溶

液10.25mL,求以CaCO3mg/L,度表示

的水的硬度。第四十九頁第五十頁，共73頁。解：MCaCO3=100.09,MCaO=56.08水的總硬度(CaCO3mg/L)第五十頁第五十一頁，共73頁。水的總硬度(度)第五十一頁第五十二頁，共73頁。39.何謂條件電位?

條件電位是在特定條件下,氧化態(tài)和還原態(tài)的總濃度均為1mol/L時,校正了各種外界因素影響后的實際電位。它在離子強(qiáng)度和副反應(yīng)系數(shù)等條件不變的情況下為一常數(shù)。第五十二頁第五十三頁，共73頁。40.影響氧化還原反應(yīng)速率的因素（1）反應(yīng)物的濃度（2）溶液的溫度（3）催化劑的作用第五十三頁第五十四頁，共73頁。41.氧化還原滴定中的幾種指示劑(1)自身指示劑 在氧化還原滴定中,有些標(biāo)準(zhǔn)溶液本身有顏色,而滴定產(chǎn)物無色或顏色很淺,在這種情況下,滴定時不必另加指示劑,滴定到終點時呈現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)溶液的顏色。滴定劑即為指示劑,故稱自身指示劑。第五十四頁第五十五頁，共73頁。(2)特殊指示劑 有些物質(zhì)本身不具有氧化還原性，但它能與氧化劑或還原劑產(chǎn)生特殊的顏色,這種利用能與氧化劑或還原劑產(chǎn)生特殊顏色以指示滴定終點的物質(zhì)稱為特殊指示劑或?qū)僦甘緞?。第五十五頁第五十六頁，?3頁。(3)氧化還原指示劑 有些物質(zhì)本身是氧化劑或還原劑，它的氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同的顏色,故可利用它的氧化或還原反應(yīng)而發(fā)生顏色變化以指示滴定,這種物質(zhì)稱為氧化還原指示劑。第五十六頁第五十七頁，共73頁。42.電極電位題根據(jù)下列電極電位數(shù)據(jù)指出哪種敘述是正確的？第五十七頁第五十八頁，共73頁。(1)在鹵素離子中,除F-外,均能被Fe3+氧化(2)全部鹵素離子均能被Fe3+氧化(3)在鹵素離子中只有Br-,I-能被Fe3+氧化(4)在鹵素離子中,只有I-能將Fe3+氧化√第五十八頁第五十九頁，共73頁。43.如何判斷一個氧化還原反應(yīng)能否進(jìn)

行完全？是否條件平衡常數(shù)大的氧

化還原反應(yīng)都能用于滴定分析？為

什么？第五十九頁第六十頁，共73頁。 答：判斷一個氧化還原反應(yīng)能否進(jìn)行完全可以從平衡常數(shù)的大小,如果考慮溶液中離子強(qiáng)度和各種副反應(yīng)的影響后,那么條件平衡常數(shù)K′,更能說明反應(yīng)實際進(jìn)行的程度。第六十頁第六十一頁，共73頁。條件平衡常數(shù)大的反應(yīng)不一定都能用于氧化還原滴定。這是因為條件平衡常數(shù)只能表示反應(yīng)進(jìn)行完全的程度,并不能說明氧化還原反應(yīng)的速率,有些從進(jìn)行程度上看可以進(jìn)行完全,但實際上往往因速率太慢而不能用于氧化還原滴定。第六十一頁第六十二頁，共73頁。44.氧化還原反應(yīng)通式：mox1+nred2mred1+nox2兩電對的電極反應(yīng)及相應(yīng)的能斯特方程式第六十二頁第六十三頁，共73頁。如果反應(yīng)能進(jìn)行完全,須滿足：或第六十三頁第六十四頁，共73頁。45.對于公式下列說法正確的是：(1)K′是氧化還原反應(yīng)的條件平衡常數(shù)；(2)對于m=n=1型的反應(yīng),lgK′≥6時,反應(yīng)能符合滴定分析的要求;