第三章糖和苷類

天然藥物化學(xué)楊靜西安醫(yī)學(xué)院天然藥物化學(xué)1西安醫(yī)學(xué)院[單糖的幾種立體結(jié)構(gòu)表示法]1、D型和L型（絕對(duì)構(gòu)型）①Fisher投影式：距C=O最遠(yuǎn)的不對(duì)稱C的構(gòu)型為整個(gè)糖分子的絕對(duì)的構(gòu)型。其OH向右為D，OH向左為L(zhǎng)。第一節(jié)結(jié)構(gòu)類型第三章糖與苷類

一、糖的結(jié)構(gòu)與類型【含義】是多羥基醛（或酮）類化合物及其分子間脫水而形成的一系列聚合物的總稱。天然藥物化學(xué)2西安醫(yī)學(xué)院D型天然藥物化學(xué)3西安醫(yī)學(xué)院L型天然藥物化學(xué)4西安醫(yī)學(xué)院②Haworth式：看不對(duì)稱碳原子C5取代基的方向，向上為D，向下為L(zhǎng)。天然藥物化學(xué)5西安醫(yī)學(xué)院β-D-葡萄糖苷α-L-鼠李糖苷2、優(yōu)勢(shì)構(gòu)象式α和β（相對(duì)構(gòu)型）C1-OH和C5上的取代基為同側(cè)，為β型。C1-OH和C5上的取代基為異側(cè)，為α型?！窘Y(jié)構(gòu)類型】

天然藥物化學(xué)6西安醫(yī)學(xué)院[苷類（glycosides）]

是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的羥基與非糖物質(zhì)脫水縮合而成的一類化合物。二、苷的結(jié)構(gòu)與分類苷鍵原子苷元苷鍵端基碳原子天然藥物化學(xué)7西安醫(yī)學(xué)院一、按苷鍵原子分類分為氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。（一）氧苷（O-苷）分為醇苷、酚苷、氰苷、酯苷、吲哚苷。1、醇苷是通過(guò)苷元醇羥基與糖端基羥基脫水而成的苷。紅景天苷天然藥物化學(xué)8西安醫(yī)學(xué)院2、酚苷是通過(guò)苷元酚羥基與糖端基羥基脫水縮合而成的苷。3、氰苷是指一類具有α-羥基氰的苷。天麻苷丹皮苷苦杏仁苷R=glc野櫻苷R=H天然藥物化學(xué)9西安醫(yī)學(xué)院5、吲哚苷是由苷元吲哚醇中的羥基與糖縮合而成的苷。4、酯苷是通過(guò)苷元羧基與糖縮合而成的苷。山慈菇苷AR=H山慈菇苷BR=OH靛苷吲哚醇靛藍(lán)天然藥物化學(xué)10西安醫(yī)學(xué)院（二）硫苷（S-苷）指糖的端基羥基與苷元的巰基（-SH）縮合而成的苷。（三）氮苷（N-苷）糖上端基碳與苷元上氮原子相連的苷。黑芥子苷（硫苷）

巴豆苷天然藥物化學(xué)11西安醫(yī)學(xué)院（四）碳苷（C-苷）是一類糖基不通過(guò)苷鍵原子，直接以碳原子與苷元的碳原子相連的苷類。二、按苷元結(jié)構(gòu)分類三、按苷類在植物體內(nèi)的存在狀況分類蘆薈苷天然藥物化學(xué)12西安醫(yī)學(xué)院按苷類在植物體內(nèi)的存在狀況分類1、原生苷：原存在于植物體內(nèi)的苷稱為原生苷。2、次生苷：水解后失去一部分糖的苷稱為次生苷。

按連接單糖基的數(shù)目分類

按連接的糖鏈數(shù)目分類按苷元結(jié)構(gòu)分類天然藥物化學(xué)13西安醫(yī)學(xué)院第二節(jié)理化性質(zhì)一、性狀和溶解性1、苷類多數(shù)是固體、無(wú)色、一般無(wú)味。2、溶解性：苷類的溶解性與糖基的數(shù)目、性質(zhì)、苷元的結(jié)構(gòu)有密切的關(guān)系。苷類大多是具有一定的親水性，苷元呈親脂性。二、旋光性苷類均有旋光性，天然苷類多呈左旋，水解后生成的糖常呈右旋。天然藥物化學(xué)14西安醫(yī)學(xué)院三、糖的化學(xué)鑒定1、α-萘酚-濃硫酸反應(yīng)（Molisch反應(yīng)）糖或苷的水溶液濃硫酸α－萘酚兩液層交界處呈顯紫色環(huán)2、斐林試劑（Fehling）反應(yīng)還原糖產(chǎn)生磚紅色氧化亞銅沉淀3、銀鏡反應(yīng)（Tollen）還原糖的檢識(shí)天然藥物化學(xué)15西安醫(yī)學(xué)院-3H2Oα-萘酚濃硫酸紫色天然藥物化學(xué)16西安醫(yī)學(xué)院（二）糖的色譜鑒定1、紙色譜法[展開劑]

水飽和的有機(jī)溶劑[Rf值與結(jié)構(gòu)的關(guān)系]Rf值大小順序：①碳原子數(shù)目少的糖>碳原子數(shù)目多的糖②去氧糖>酮糖>醛糖

天然藥物化學(xué)17西安醫(yī)學(xué)院[顯色劑]

硝酸銀試劑還原糖顯棕黑色2、薄層色譜法用0.03mol/L硼酸溶液或無(wú)機(jī)鹽水溶液代替水制備薄層。[顯色劑]

硫酸的水或乙醇溶液

茴香醛-濃硫酸試劑固定相硅膠移動(dòng)相極性大的溶劑系統(tǒng)天然藥物化學(xué)18西安醫(yī)學(xué)院第三節(jié)苷鍵的裂解

[目的]將苷鍵切斷，獲得糖及苷元，了解苷鍵的構(gòu)型，苷元與糖及糖與糖的連接方式[裂解方法]酸、堿催化水解法，酶催化水解法，氧化開裂法。一、酸催化水解法[常用的酸]

稀鹽酸