第十五章 核磁共振波譜法2

第十五章

核磁共振波譜分析法一、概述generalization二、化學(xué)位移chemicalshift三、偶合與弛豫couplingandrelaxation四、13CNMR譜圖13CNMRspectrograph13C核磁共振譜簡(jiǎn)介nuclearmagneticresonancespectroscopy;NMR13CNuclearmagneticresonancespectroscopy

2023/10/12一、概述

PFT-NMR(1970年)，實(shí)用化技術(shù)；13C譜特點(diǎn)：（1）研究C骨架，結(jié)構(gòu)信息豐富；（2）化學(xué)位移范圍大；0～250ppm；

(19F：300ppm；31P：700ppm；)（3）13C-13C偶合的幾率很?。?3C天然豐度1.1%；（4）13C-H偶合可消除，譜圖簡(jiǎn)化。核磁矩：

1H=2.79270;

13C=0.70216磁旋比為質(zhì)子的1/4；相對(duì)靈敏度為質(zhì)子的1/5600；H0EI=I=

HsplittingC

splitting2023/10/12PFT-NMRR.F.transmitterMAGNETR-FreceiveranddetectorRecorderSweepgeneratorMAGNET2023/10/12富里葉變換

TPWPWTransmitterReceiver2023/10/12FTtimefrequency脈沖弛豫H02023/10/12二、化學(xué)位移chemicalshift化學(xué)位移范圍：0～250ppm；核對(duì)周圍化學(xué)環(huán)境敏感，重疊少氫譜與碳譜有較多共同點(diǎn)；碳譜化學(xué)位移規(guī)律：(1)高場(chǎng)低場(chǎng)碳譜：飽和烴碳原子、炔烴碳原子、烯烴碳原子、羧基碳原子氫譜：飽和烴氫、炔氫、烯氫、醛基氫；(2)與電負(fù)性基團(tuán)，化學(xué)位移向低場(chǎng)移動(dòng)；2023/10/12化學(xué)位移規(guī)律：烷烴取代烷烴:H3CCH2CH2CH2CH334.722.813.9碳數(shù)n>4端甲基

C=13-14

C>

CH>CH2>CH3鄰碳上取代基增多

C越大2023/10/12化學(xué)位移規(guī)律：烯烴

C=100-150（成對(duì)出現(xiàn)）端碳

=CH2

110；鄰碳上取代基增多

C越大：2023/10/12化學(xué)位移規(guī)律：炔烴

C=65-902023/10/12化學(xué)位移表1chemicalshifttable2023/10/12化學(xué)位移表2chemicalshifttable2023/10/12三、偶合與弛豫13C-13C偶合的幾率很?。?3C天然豐度1.1%）；13C-1H偶合；偶合常數(shù)1JCH：100-250Hz；峰裂分；譜圖復(fù)雜；去偶方法：(1)質(zhì)子噪聲去偶或?qū)拵ヅ?protonnoisedecouplingorboradbanddecoupling)：采用寬頻帶照射，使氫質(zhì)子飽和；去偶使峰合并，強(qiáng)度增加(2)質(zhì)子偏共振去偶：識(shí)別碳原子類型；弛豫：13C的弛豫比1H慢，可達(dá)數(shù)分鐘；