第五章生物堿

第五章中藥制劑中各類化學(xué)成分分析

第一節(jié)含生物堿（alkaloid）類成分的分析生物堿的分布

含生物堿量多的科有罌粟科、防已科、茄科、小檗科、毛茛科、蕓香科、夾竹桃科、馬錢科及茜草科等，中藥有三尖杉、麻黃、黃連、黃柏、烏頭、延胡索、粉防已、顛茄、洋金花、貝母、百部等。二、生物堿的理化性質(zhì)溶解度多數(shù)極性較小，屬于親脂性堿，游離狀態(tài)下幾乎不溶于水。成鹽后則水溶性增加，易溶于水及醇中，不溶或難溶于苯、氯仿、乙醚等。生物堿和其鹽這一相反的溶解性質(zhì)可以用于它的提取、分離和精制。酸堿性生物堿結(jié)構(gòu)中含氮，多呈堿性。能與無機酸、有機酸成鹽N：+H+X-[N：H]+X-堿性強弱為：季胺>叔胺>仲胺>伯胺>酰胺沉淀反應(yīng)三、含生物堿類成分中藥制劑的定性鑒別常用的提取溶劑系統(tǒng)

非極性溶劑系統(tǒng)：一般先用10%的氫氧化銨、碳酸氫鈉或氫氧化鈉堿化，使生物鹽游離，后用氯仿或乙醚提取，缺點是不能提出水溶性生物堿。極性溶劑系統(tǒng)：極性較大的生物堿可用中性甲醇、乙醇、酸水（常用0.1%--1%的鹽酸、硫酸等）以及緩沖液提取，但提出的雜質(zhì)較多，需凈化。

混合溶劑系統(tǒng)：用不同極性的溶劑按不同比例混合，可較好地進行提取。

（一）一般理化鑒別（二）色譜鑒別

1、薄層色譜法

吸附劑的選擇：硅膠本身有弱酸性，與生物堿成鹽，使吸附力增強，若用中性展開系統(tǒng)，其Rf值小，易拖尾。一般用堿性展開系統(tǒng)或在中性中加少量堿性溶劑，如二乙胺、氫氧化銨或用氨水飽和（展開缸中放一小杯氨水）或制備堿板（在硅膠板中加稀堿溶液）。堿性氧化鋁因本身帶有堿性，故用中性展開劑即可使生物堿得到很好的分離。脂溶性生物堿----用吸附薄層法，用活度較大的吸附劑如硅膠、氧化鋁。水溶性生物堿----用硅藻土、纖維素作為支持劑，硅膠板也可以展開劑的選擇脂溶性生物堿采取極性小的溶劑水溶性用極性大的溶劑但一般用混合溶劑較多，單一溶劑少顯色劑的選擇某些生物堿本身有顏色，可直接于可見光下觀察。有紫外吸收的可用紫外檢測。但大部分生物堿無色且無熒光，則需噴顯色劑，最常用的顯色劑有改良碘化鉍鉀、碘蒸氣、氨蒸氣2、紙色譜法3、高效液相色譜法4、氣相色譜法

四、含生物堿類成分中藥制劑的含量測定（一）總生物堿的含量測定1、化學(xué)分析法2、

分光光度法（1）直接測定法（2）離子對萃取比色法酸性染料比色法在一定pH介質(zhì)中，生物堿B可與氫離子H+結(jié)合生成生物堿鹽的陽離子BH+，而酸性染料在此條件下解離為陰離子In-,則陰陽離子能定量結(jié)合生成有色化合物（離子對）。再用合適的有機溶劑將該離子對提取，測定其吸收度值，進而對生物堿定量。注意事項：1、選擇適當(dāng)?shù)膒H

則生物堿成鹽，成為陽離子BH+而酸性染料成為陰離子In-，陰陽離子可結(jié)合。如pH太低，則水相酸性強，雖然生物堿成鹽，但酸性染料亦以酸的形式存在；pH太高則水相堿性強，生物堿以游離狀態(tài)存在，酸性染料以離子形式存在。都不能使陰陽離子定量地結(jié)合。2、酸性染料的選擇

常用的