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)物理干擾一、試液得粘度二、表面張力三、溶劑蒸氣壓四、霧化氣體的壓力五、消除方法:配制與待測(cè)試樣具有吸光量子頻率改變而導(dǎo)致的譜線變寬.定量()物理干擾一、試液得粘度二、表面張力三、溶劑蒸氣壓四、霧化氣體的壓力五、消除方法:配制與待測(cè)試樣具有吸光量子頻率改變而導(dǎo)致的譜線變寬.定量(1)公式(2)分析方法標(biāo)準(zhǔn)加入法,應(yīng)注意一、待測(cè)元素的濃度與相似組成的標(biāo)準(zhǔn)溶液,稀釋試液,使用標(biāo)準(zhǔn)加入法.(4)化學(xué)干擾一、待測(cè)元素與共存物質(zhì)作用生成難揮發(fā)的化H3965-3000nm(2)O—H游離3650—3580nm締合3400—3200nm羧基950-是混合物中各組分在兩相間進(jìn)行分配,其中一相是不動(dòng)的,稱為固定相,另一相是攜帶的次序從固定相中流出。2、幾個(gè)重要的值作為柱效能指標(biāo)用其作為色譜柱的總分離效能指標(biāo).溶解度(4)溶劑的粘度小些為好(5溶解度(4)溶劑的粘度小些為好(5)應(yīng)與檢測(cè)其相匹配梯度洗提流動(dòng)相中含有兩種或兩種以上不同極性的溶劑唯有示差折光不能用梯度洗提。電位測(cè)定原理對(duì)電位差(即所構(gòu)成原電池的電動(dòng)勢(shì))進(jìn)行分析測(cè)定能斯特方程膜電有10%的試液被原子化。(2)無火焰原子化裝置一、優(yōu)點(diǎn):注入的式樣幾乎可以完全原子化二、缺點(diǎn):共存化.定性(1)靈敏線各種元素譜線中最容易激發(fā)或激發(fā)電位較低的譜線。(2)鐵譜線將各個(gè)元素的分析線按波長(zhǎng)3、固定液的要求4、檢測(cè)器(1)熱導(dǎo)池(所有的物質(zhì),質(zhì)量型)(5)要求:響應(yīng)快,靈敏度高,穩(wěn)定性好,線性范圍寬,通用范圍好.5、保留指數(shù)6、定量7、相似相溶非極性分子組成的溶劑;非極性分子組成的溶質(zhì)易溶于非極性分子組成的溶劑,難溶于極性分子組成的溶劑.高壓、高效、高靈敏度,高速,可以測(cè)定75-80%的有機(jī)物。2、六大分離原理可以分離各種有機(jī)無機(jī)物可以分離中等相對(duì)分子質(zhì)量的油溶性物質(zhì)可以分離堿譜波長(zhǎng)區(qū)域射線=5—140pmX譜波長(zhǎng)區(qū)域射線=5—140pmX射線=—10nm光學(xué)區(qū)10-100其中:遠(yuǎn)紫外區(qū)10-200nm近紫測(cè)定兩個(gè)溶液的波高進(jìn)行比較(4)標(biāo)準(zhǔn)加入法:干擾電流及消除方法(1)殘余電流一、原因:溶液中滴汞電極些發(fā)射線不被吸收,導(dǎo)致靈敏度下降。減小狹縫寬度來消除。二、在分析線附近有非吸收線或假吸收,導(dǎo)致靈敏度唯有示差折光不能用梯度洗提。電位測(cè)定原理對(duì)電位差(即所構(gòu)成原電池的電動(dòng)勢(shì))進(jìn)行分析測(cè)定能斯特方程膜電可以分離無機(jī)化合物、有機(jī)化合物和生物分子可以分離無機(jī)化合物、有機(jī)化合物和生物分子可以分離高分子2、選擇流動(dòng)相時(shí)應(yīng)注意的因素(2)應(yīng)避免使用會(huì)引起柱效損失或保留特性變化的溶劑3、梯度洗提流動(dòng)相中含有兩種或兩種以上不同極性的溶劑,在分離過程中按一定的程序連續(xù)改變流動(dòng)相中溶劑的配比和極性,通過流動(dòng)相中極性的變化來改變被分離組分的容量因子k和選擇性因子,以提高分離效果。4、檢測(cè)器4個(gè)中唯有示差折光不能用梯度洗提。1、測(cè)定原理2、能斯特方程3、膜電位膜電位的建立證明主要是溶液中的例子與電極膜上離子之間發(fā)生交換作用的結(jié)果。4、選擇性系數(shù)5、標(biāo)準(zhǔn)加入法用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴加待測(cè)試液,計(jì)算前后差別。譜波長(zhǎng)區(qū)域射線=5—140pmX譜波長(zhǎng)區(qū)域射線=5—140pmX射線=—10nm光學(xué)區(qū)10-100其中:遠(yuǎn)紫外區(qū)10-200nm近紫測(cè)定兩個(gè)溶液的波高進(jìn)行比較(4)標(biāo)準(zhǔn)加入法:干擾電流及消除方法(1)殘余電流一、原因:溶液中滴汞電極溶解度(4)溶劑的粘度小些為好(5)應(yīng)與檢測(cè)其相匹配梯度洗提流動(dòng)相中含有兩種或兩種以上不同極性的溶劑)物理干擾一、試液得粘度二、表面張力三、溶劑蒸氣壓四、霧化氣體的壓力五、消除方法:配制與待測(cè)試樣具有2、定量測(cè)定兩個(gè)溶液的波高進(jìn)行比較3、干擾電流及消除方法一、原因:溶液中滴汞電極上存在微量雜質(zhì)和存在電容電流。提高極譜分析的靈敏度。待測(cè)離子向電極表面的移動(dòng)受擴(kuò)散力作用和電場(chǎng)庫侖力作用。加入支持電解質(zhì).滴汞電極毛細(xì)管末端對(duì)滴汞上部有屏蔽作用而使被測(cè)離子不易接近,滴汞下部分布的不均勻會(huì)引致滴汞表面張力部分運(yùn)動(dòng),這種電荷分布不均勻會(huì)引致滴汞表面張力的不加速被測(cè)離子的擴(kuò)散和還原而形成極大電流。加入少量極大抑制劑.一、原因:溶解氧在滴汞電極上被還原而產(chǎn)生的兩個(gè)極譜波。分離原理(1)液-分離原理(1)液-液分配色譜:可以分離各種有機(jī)無機(jī)物(2)液-固色譜:可以分離中等相對(duì)分子質(zhì)量的油溶想必是最密的,因此這些氫核都是最強(qiáng)烈地被屏蔽著。(3)TMS是和化學(xué)惰性,不會(huì)和試樣反應(yīng)。(4)易溶意的因素(1)流動(dòng)相純度要高(2)應(yīng)避免使用會(huì)引起柱效損失或保留特性變化的溶劑(3)對(duì)試樣要有適宜的號(hào)所需的該元素的最小含量。紫外吸收光譜躍遷(1)遠(yuǎn)紫外區(qū):(2)近紫外區(qū):nn-K吸收帶—R吸收帶電二、解決方法加入少量亞硫酸鈉1、法拉第電解定律測(cè)量I定量E原電池0能斯特方程pH的計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)加入法伏安電解池(極化)遷移電流標(biāo)準(zhǔn)加入法庫侖QI產(chǎn)生電生m=射線=5—140pmX射線=—10nm光學(xué)區(qū)10-100其中:遠(yuǎn)紫外區(qū)10-200nm近紫外區(qū)200—380nm可見區(qū)380-780nm近紅外區(qū)0。78-2。5遠(yuǎn)紅外區(qū)50-1000微波0。1nm—1m無線電波1pm=,1nm=,1=2、ICP光源成環(huán)狀.3、定性唯有示差折光不能用梯度洗提。電位測(cè)定原理對(duì)電位差(即所構(gòu)成原電池的電動(dòng)勢(shì))進(jìn)行分析測(cè)定能斯特方程膜電900nm唯有示差折光不能用梯度洗提。電位測(cè)定原理對(duì)電位差(即所構(gòu)成原電池的電動(dòng)勢(shì))進(jìn)行分析測(cè)定能斯特方程膜電900nm(3)C=O1700左右(4)C—O1300—1200nm(5)C=C1600—1580n化學(xué)位移的表示方法化學(xué)位移用表示.用TMS做標(biāo)準(zhǔn)是由于下列幾個(gè)原因。(1)TMS中的12個(gè)氫核處于完為指標(biāo)插在鐵光譜圖上。變寬效應(yīng)(1)自然寬度在無外界影響下,譜線仍有一定寬度(2)多普勒變寬原子在空各種元素譜線中最容易激發(fā)或激發(fā)電位較低的譜線。將各個(gè)元素的分析線按波長(zhǎng)為指標(biāo)插在鐵光譜圖上。4、變寬效應(yīng)在無外界影響下,譜線仍有一定寬度原子在空間做無規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)所導(dǎo)致吸光原子與蒸汽中原子或分子相互碰撞而引起的能級(jí)稍微變化,是發(fā)射或吸光量子頻率改變而導(dǎo)致的譜線變寬.5、定量標(biāo)準(zhǔn)加入法,應(yīng)注意一、待測(cè)元素的濃度與其對(duì)應(yīng)的吸光度應(yīng)呈線性關(guān)系。二、應(yīng)最少采用4個(gè)點(diǎn)來做圖。三、要消除背景吸收。6、光度計(jì)差。差7、干擾及其抑制一、在分析線附近有些發(fā)射線不被吸收,導(dǎo)致靈敏度下降。減小狹縫寬度來消二、在分析線附近有非吸收線或假吸收,導(dǎo)致靈敏度下降。換好燈.三、譜線重疊.選用其它譜線避免干擾或用分離干擾元素的方法。四、原子化器會(huì)增加噪聲.增加燈電流,提高光源發(fā)射強(qiáng)度來改善.鄰近校正法用與試樣溶液有相似組成的標(biāo)準(zhǔn)溶液來校正分離機(jī)體的辦法來消除影響.定性(1)靈敏線各種元素譜線中最容易激發(fā)或激發(fā)電位較低的譜線。(.定性(1)靈敏線各種元素譜線中最容易激發(fā)或激發(fā)電位較低的譜線。(2)鐵譜線將各個(gè)元素的分析線按波長(zhǎng)譜波長(zhǎng)區(qū)域射線=5—140pmX射線=—10nm光學(xué)區(qū)10-100其中:遠(yuǎn)紫外區(qū)10-200nm近紫號(hào)所需的該元素的最小含量。紫外吸收光譜躍遷(1)遠(yuǎn)紫外區(qū):(2)近紫外區(qū):nn-K吸收帶—R吸收帶電氘燈背景校正器一、試液得粘度二、表面張力三、溶劑蒸氣壓四、霧化氣體的壓力配制與待測(cè)試樣具有相似組成的標(biāo)準(zhǔn)溶液,稀釋試液,使用標(biāo)準(zhǔn)加入法.一、待測(cè)元素與共存物質(zhì)作用生成難揮發(fā)的化合物.使用高溫火焰可以降低這二、電離加入消電離劑、釋放劑、保護(hù)劑、緩沖劑8、靈敏度、特征溶度及檢出限特征溶度越小則測(cè)定的靈敏度越高。檢出限是指產(chǎn)生一個(gè)能夠確證試樣中存在某元素的分析信號(hào)所需的該元素的最小含量。n-K吸收帶—R吸收帶2、Woodward公式普通為217同環(huán)二烯+36環(huán)外雙鍵+5取代基+5共軛雙鍵+303、公式:A=Kbc4、朗博比爾定律的成立條件:待測(cè)物為均一的稀溶液、氣體等,無溶質(zhì)、溶劑及懸濁1、物質(zhì)吸收電磁輻射應(yīng)滿足兩個(gè)條件即輻射應(yīng)具有剛好能滿足物質(zhì)躍遷時(shí)所需的能量;輻射與物質(zhì)之間有偶和作用.2、分子振動(dòng)方程下降。換好燈.三、譜線重疊.下降。換好燈.三、譜線重疊.選用其它譜線避免干擾或用分離干擾元素的方法。四、原子化器會(huì)增加噪聲.增加0-1000微波0。1nm—1m無線電波1pm=,1nm=,1=ICP光源(1)特征一、ICP的工作電極表面的移動(dòng)受擴(kuò)散力作用和電場(chǎng)庫侖力作用。二、解決方法:加入支持電解質(zhì).(3)極大一、原因:滴汞電與物質(zhì)之間有偶和作用.分子振動(dòng)方程分子振動(dòng)形式(1)對(duì)稱、反對(duì)稱伸縮,彎曲(2)對(duì)稱、反對(duì)稱伸縮,面3、分子振動(dòng)形式對(duì)稱、反對(duì)稱伸縮,剪式,面內(nèi)搖擺,面外搖擺,扭曲4、吸收頻率(1)C-H3965-3000nm(2)O—H游離3650—3580nm締合3400—3200nm羧基950-900nm(3)C=O1700左右(4)C—O1300—1200nm(5)C=C1600—1580nm5、影響基團(tuán)頻率唯一的原因氣態(tài)大于液態(tài)大于固態(tài)的頻率一、電效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)共軛效應(yīng)偶極場(chǎng)效應(yīng)二、氫鍵三、振動(dòng)的偶合五、立體障礙六、環(huán)的張力1、化學(xué)位移的表示方法分離原理(1)液-分離原理(1)液-液分配色譜:可以分離各種有機(jī)無機(jī)物(2)液-固色譜:可以分離中等相對(duì)分子質(zhì)量的油溶意的因素(1)流動(dòng)相純度要高(2)應(yīng)避免使用會(huì)引起柱效損失或保留特性變化的溶劑(3)對(duì)試樣要有適宜的溶解氧在滴汞電極上被還原而產(chǎn)生的兩
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