藥學(xué)三基簡(jiǎn)答

一、簡(jiǎn)答題（請(qǐng)?jiān)谙旅娴妮斎肟蛑刑顚憣?duì)的答案，共563道題）1、簡(jiǎn)述天然藥品化學(xué)的概念、重要研究?jī)?nèi)容【對(duì)的答案】：天然藥品化學(xué)(medicinalchemistryofnaturalproducts)是運(yùn)用當(dāng)代科學(xué)理論與辦法來(lái)研究天然藥品中化學(xué)成分的一門學(xué)科。其研究?jī)?nèi)容涉及各類天然藥品的化學(xué)成分(重要是生理活性成分或藥效成分)的構(gòu)造特點(diǎn)、物理化學(xué)性質(zhì)、提取分離辦法以及重要化學(xué)成分的構(gòu)造鑒定、生物合成途徑等內(nèi)容。2、何謂有效成分?何謂無(wú)效成分?請(qǐng)舉例闡明【對(duì)的答案】：有效成分是指含有一定生理活性，能用一定的分子式或構(gòu)造式體現(xiàn)的含有一定物理常數(shù)的單體化合物，是天然藥品防治疾病的物質(zhì)基礎(chǔ)。無(wú)效成分是與有效成分共存的其它成分。例如麻黃中左旋麻黃堿含有平喘、解痙作用，為麻黃的有效成分，而共存的淀粉、樹(shù)脂、葉綠素等則普通認(rèn)為是無(wú)效成分或者雜質(zhì)。3、簡(jiǎn)述強(qiáng)心苷的性狀和溶解度。【對(duì)的答案】：強(qiáng)心苷類多為無(wú)色結(jié)晶或無(wú)定形粉末，中性物質(zhì)，有旋光性。C17位側(cè)鏈為β-構(gòu)型者味苦，而α-構(gòu)型者味不苦，但無(wú)強(qiáng)心作用。對(duì)黏膜有刺激性。強(qiáng)心苷普通可溶于水、丙酮及醇類等極性溶劑，略溶于醋酸乙酯、含醇氯仿，幾乎不溶于醚、苯、石油醚等非極性溶劑。強(qiáng)心苷類的溶解性能因分子中所含糖基的數(shù)目及種類的不同而異，例如糖基多的原生苷比其部分水解生成的次生苷的親水性強(qiáng)，在水中溶解度大。當(dāng)苷中糖基的數(shù)目相似時(shí)，則以2，6-二去氧糖的水溶性最小，6-去氧糖次之，葡萄糖苷最大。強(qiáng)心苷類的溶解性能亦與苷元部分的羥基數(shù)目和位置有關(guān)。4、簡(jiǎn)述強(qiáng)心苷苷鍵的酸水解?！緦?duì)的答案】：強(qiáng)心苷和其它苷類成分相似，其苷鍵亦能被酸、酶水解，分子中如有酯鍵構(gòu)造，還可被堿水解，強(qiáng)心苷中苷鍵由于糖部分的構(gòu)造不同，水解難易有區(qū)別，水解產(chǎn)物也有差別。①溫和的酸水解：用稀酸(0．02～0．05mol／L的HC1或H2SO4)在含水醇中經(jīng)短時(shí)間(半小時(shí)至數(shù)小時(shí))加熱回流，此條件下可水解2-去氧糖的苷鍵。2-羥基糖的苷鍵由于2-位羥基的存在，阻撓了水解反映的進(jìn)行。水解較為困難，不易斷裂。②強(qiáng)酸水解：采用3%～5%鹽酸或硫酸，此條件下，去氧糖和2-羥基糖的苷鍵均能夠水解。但由于反映比較強(qiáng)烈，常引發(fā)苷元的脫水，產(chǎn)生縮水苷元。如羥基毛地黃毒苷，用鹽酸水解，不能得到羥基毛地黃毒苷元，而得到它的叁脫水產(chǎn)物。5、簡(jiǎn)述強(qiáng)心苷中五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的反映和作用于α-去氧糖的反映。【對(duì)的答案】：(1)不飽和內(nèi)酯環(huán)產(chǎn)生的反映：甲型強(qiáng)心苷類由于C17側(cè)鏈上有一五元不飽和內(nèi)酯環(huán)，在堿性溶液中，雙鍵轉(zhuǎn)位能形成活性次甲基，從而能夠與某些試劑反映而顯色。反映物在可見(jiàn)光區(qū)往往含有特殊最大吸取，故亦用于定量。乙型強(qiáng)心苷在堿性溶液中不能產(chǎn)生活性次甲基，故無(wú)這類反映產(chǎn)生。其中慣用的試劑有亞硝酰鐵氰化鈉試劑(legal反映)和3，5-二硝基苯甲酸試劑(Kedde反映)，兩者反映均顯紅色。(2)α-去氧糖產(chǎn)生的反映。①Keller-Kiliani反映：強(qiáng)心苷溶于含少量Fe3-[FeCl3或Fe2(SO4)3]的冰醋酸，沿管壁滴加濃硫酸，觀察界面和醋酸層顏色變化。如有α-去氧糖存在，醋酸層漸呈藍(lán)色或藍(lán)綠色。此反映只對(duì)游離的α-去氧糖，或在該反映條件下能水解出α-去氧糖的強(qiáng)心苷顯色。②占噸氫醇(Xanthgdrol)反映：取強(qiáng)心苷固體樣品少量，加占噸氫醇試劑，置水浴上加熱3分鐘，只要分子中有α-去氧糖都能顯紅色。6、簡(jiǎn)述強(qiáng)心苷的提取分離。【對(duì)的答案】：植物體中所含強(qiáng)心苷比較復(fù)雜，大多含量又較低，多數(shù)強(qiáng)心苷是多糖苷，常與糖類、皂苷、色素、鞣質(zhì)等共存，這些狀況都造成強(qiáng)心苷難以提純分離得到單體。環(huán)節(jié)普通以下：(1)提取。普通原生苷易溶于水而難溶于親脂性溶劑，次級(jí)苷則相反，易溶于親脂性溶劑而難溶于水。提取時(shí)可根據(jù)強(qiáng)心苷的性質(zhì)選擇不同溶劑，例如乙醚、氯仿、氯仿-甲醇混合溶劑，甲醇、乙醇等。但慣用的為甲醇或70%乙醇，提取效率高，且能使酶失去活性。(2)精制與純化。①溶劑法：醇提濃縮液除去醇，殘留水提液用石油醚、苯等萃取，除去親脂性雜質(zhì)。水液再用氯仿一甲醇混液萃取，提出強(qiáng)心苷，親水性雜質(zhì)則留在水層而棄去。②鉛鹽法：乙酸鉛鹽沉淀法是一種比較有效的純化辦法，但鉛鹽與雜質(zhì)生成的沉淀能吸附強(qiáng)心苷而造成損失。③吸附法：強(qiáng)心苷稀醇提取液通過(guò)活性炭，提取液中的葉綠素等脂溶性雜質(zhì)可被吸附而除去。當(dāng)提取液通過(guò)Al3O3，溶液中糖類、水溶性色素、皂苷等可吸附，從而達(dá)成純化目的。但強(qiáng)心苷亦有可能被吸附而損失。(3)分離。①兩相溶劑萃取法：運(yùn)用強(qiáng)心苷在兩種互不相溶的溶劑中分派系數(shù)的不同而達(dá)成分離。②逆流分派法：亦是根據(jù)分派系數(shù)的不同，使混合苷分離。③層析分離：分離親脂性單糖苷、次級(jí)苷和苷元，普通選用硅膠吸附層析法。對(duì)弱親脂性成分宜選用分派層析，可用硅膠、硅藻土，纖維素為支持劑，常以乙酸乙酯-甲醇-水或氯仿-甲醇-水進(jìn)行梯度洗脫。7、簡(jiǎn)述甾體皂苷元的重要構(gòu)造類型?！緦?duì)的答案】：甾體皂苷的皂苷元基本骨架屬于螺甾烷(spirostane)的衍生物，根據(jù)螺甾烷構(gòu)造中C25的構(gòu)型和環(huán)的環(huán)合狀態(tài)，可將其分為四種類型。①螺甾烷醇類(spirostanols)，C25為S構(gòu)型。②異螺甾烷醇類(isospirostanols)，C25為R構(gòu)型。③呋甾烷醇類，F(xiàn)環(huán)為開(kāi)鏈衍生物。④變形螺稍烷醇類，F(xiàn)環(huán)為五元四氫呋喃環(huán)。其中常見(jiàn)的是螺甾烷醇和異螺甾烷醇，兩者互為異構(gòu)體，常共存于植物體，由于25-R型即異螺甾烷醇類較螺甾烷醇類穩(wěn)定，因此25-S型易轉(zhuǎn)化為25-R型?；緲?gòu)造以下：8、簡(jiǎn)述生物堿的含義。【對(duì)的答案】：生物堿(alkaloids)是自然界一類重要的有機(jī)化合物，也是一類重要的有效成分。生物堿的概念，至今還無(wú)一種非常滿意的表述。現(xiàn)在比較好的含義是：生物堿是指來(lái)自于生物體的含氮有機(jī)化合物。大多數(shù)化學(xué)構(gòu)造復(fù)雜，N原子多數(shù)在環(huán)狀構(gòu)造中、多含有堿性、絕大多數(shù)含有明顯的生物活性。但有例外：①不涉及氨基酸、蛋白質(zhì)、核酸、維生素、小分子胺如甲胺。②少數(shù)N原子不在環(huán)狀構(gòu)造中。③極少數(shù)幾乎呈中性，不含有堿性。由于它廣泛存在于植物界，又曾稱為植物堿。普通含有C、H、O、N，少數(shù)不含O，也曾稱其為有機(jī)堿。9、生物堿在自然界的分布有何規(guī)律?【對(duì)的答案】：(1)重要分布在植物界：①較多的分布在雙子葉植物100多科植物中，比較集中地分布于防己科、粟科、夾竹桃科、毛莨科、茄科、馬前科、豆科等。②單子葉植物中較少，重要在蘭科、百合、石蒜、禾本科等內(nèi)。③裸子植物中極少見(jiàn)，低等植物中更少見(jiàn)。(2)生物堿在植物體內(nèi)的含量差別較大，從百分之幾到千萬(wàn)分之幾。生物堿在植物體組織各部分都可存在，但往往是集中在某一部分或某一器官。應(yīng)注意的是，同一植物生物堿的有無(wú)及含量高低受產(chǎn)地、采集時(shí)間的影響而有不同。10、異喹啉類生物堿的構(gòu)造類型有哪些?【對(duì)的答案】：異喹啉類生物堿是一類很重要的生物堿，就其生源途徑而言，來(lái)自于苯丙氨酸或絡(luò)氨酸代謝途徑。由于其數(shù)量多且構(gòu)造類型復(fù)雜，僅就其重要類型介紹以下：①簡(jiǎn)樸異喹啉類。②芐基異喹啉類：有芐基異喹啉類，如罌粟堿。③雙芐基異喹啉類，如粉防己堿。④阿樸菲類。⑤原阿樸菲類。⑥原小檗堿類。⑦嗎啡烷類，如嗎啡堿。以上基本母核以下圖所示：11、簡(jiǎn)述生物堿的性狀特點(diǎn)?！緦?duì)的答案】：(1)形態(tài)：大多數(shù)由C、H、O、N元素構(gòu)成，少數(shù)尚含Cl、S。多數(shù)呈結(jié)晶形固體，有些為非結(jié)晶形粉末，少數(shù)是液體(分子中多無(wú)O原子或分子量較小)。液體生物堿(除檳榔堿外)和某些含有揮發(fā)性的固體生物堿(如麻黃堿)常壓下可隨水蒸氣蒸餾而逸出。少數(shù)生物堿有升華性，如咖啡因(caffeine)。(2)顏色：大多無(wú)色，少數(shù)含有高度共軛體系的生物堿有色。如小檗堿(黃色)，小檗紅堿(紅色)，蛇根堿(黃色)。12、簡(jiǎn)述生物堿的旋光性質(zhì)。【對(duì)的答案】：普通而言，分子中含有手性碳原子和本身為手性分子的生物堿，則含有旋光性。①某些狀況下，生物堿的旋光度易受pH值、溶劑的影響。如麻黃堿在CHCl3中左旋，而在H2O中為右旋。②有時(shí)，游離堿和鹽態(tài)堿的旋光性不同。如在CHCl3中游離吐根堿呈左旋，而吐根堿鹽酸鹽顯右旋。③生物堿的生理活性與旋光性親密有關(guān)。普通左旋體呈明顯生理活性，右旋體無(wú)或很弱。13、敘述生物堿的溶解性特點(diǎn)。【對(duì)的答案】：生物堿及其鹽類的溶解度與其分子中N原子的存在形式、極性基團(tuán)的種類、數(shù)目、溶劑的種類親密有關(guān)。按生物堿在常見(jiàn)溶劑中溶解能力的不同，將其分為脂溶性生物堿和水溶性生物堿兩大類。(1)脂溶性生物堿：涉及絕大多數(shù)仲胺、叔胺生物堿，能溶于MeOH、EtOH、Me2CO，易溶于極性較低有機(jī)溶劑的Et2O、Ben、鹵代烷類，特別是CHCl3中(這是由于生物堿中N上未共用電子對(duì)與H形成氫鍵)，難溶于或不溶于H2O及堿水。(2)水溶性生物堿：涉及季胺堿類，某些含N→O化合物，可溶于水、醇；難溶于極性較低的有機(jī)溶劑如Et2O、Ben、鹵代烷類等。(3)生物堿鹽：普通易溶于水，難溶于極性較低有機(jī)溶劑，可溶于甲醇、乙醇。生物堿鹽類對(duì)水的溶解度因成鹽的酸不同而異。普通狀況下，①無(wú)機(jī)酸鹽的水溶性>有機(jī)酸鹽。②無(wú)機(jī)鹽中含氧酸鹽>鹵代酸鹽。③鹵代酸鹽中，以鹽酸鹽的水溶性最大，氫碘酸鹽水溶性最小。④小分子有機(jī)酸鹽>大分子有機(jī)酸鹽(多難溶于水)。生物堿鹽的水溶液加堿至堿性能析出游離的生物堿，堿性極弱的生物堿和酸不易成鹽，難溶于酸水。(4)含有特殊功效團(tuán)的生物堿：含有-COOH的生物堿為兩性ALK，能溶于中性、酸性、堿性水。含有Ar-OH的生物堿：能溶于稀NaOH強(qiáng)堿水中，難溶于NaHCO3水中。含有內(nèi)酯、酰胺構(gòu)造的生物堿：溶于熱的稀NaOH強(qiáng)堿水中(內(nèi)酯環(huán)、酰胺構(gòu)造開(kāi)裂成鹽)。14、生物堿堿性的產(chǎn)生因素及其強(qiáng)度的表達(dá)辦法是什么?【對(duì)的答案】：從Bronsted的酸堿質(zhì)子理論來(lái)說(shuō)，堿是指任何分子或離子能接受質(zhì)子并與之結(jié)合的物質(zhì)，而接受質(zhì)子后的堿則為其共軛酸。生物堿中的N原子普通含有孤對(duì)電子，能接受質(zhì)子，因此是堿，顯堿性。生物堿的堿性強(qiáng)弱取決于它吸引質(zhì)子能力的大小，現(xiàn)多用其共軛酸的解離指數(shù)pKa值來(lái)衡量該堿的堿性強(qiáng)弱，即pKa值越大，生物堿的堿性越強(qiáng)。堿性強(qiáng)度與pKa值之間關(guān)系普通認(rèn)為：pKa值<2為極弱堿，pKa值2～7為弱堿，pKa值7～11為中強(qiáng)堿，pKa值>11為強(qiáng)堿?；衔飿?gòu)造中的堿性基團(tuán)與pKa值大小次序普通是：胍基[-NH(C＝NH)NH2]>季銨堿(pKa值>11)>脂肪胺基和脂氮雜環(huán)(pKa值8～11)>芳胺，芳氮雜環(huán)(pKa值3～7)>酰胺基(pKa值<2)。15、簡(jiǎn)述生物堿堿性強(qiáng)弱與分子構(gòu)造的關(guān)系?！緦?duì)的答案】：生物堿的堿性強(qiáng)弱和N原子上孤電子對(duì)所處的雜化軌道、N原子的電子云密度分布、分子的空間效應(yīng)、氫鍵效應(yīng)等因素有關(guān)。(1)N原子上孤電子對(duì)所處的雜化軌道：在生物堿分子中，N原子雜化方式有SP3、SP2、SP三種雜化方式，在雜化軌道中，P電子比例大，易供應(yīng)電子，堿性較強(qiáng)。因此，堿性大小次序?yàn)镾P3>SP2>SP。(2)誘導(dǎo)效應(yīng)：①在N原子附近引入供電子基團(tuán)(如烷基等)，使N原子的電子云密度增強(qiáng)而堿性增強(qiáng)。②在N原子附近引入吸電子基團(tuán)(如芳環(huán)、羰基、酯基、醚基、羥基、雙鍵等)，使N原子的電子云密度減少而堿性削弱。③以氮雜縮醛形式存在的生物堿，常易于質(zhì)子化，N原子上未共用電子對(duì)與C-O單鍵的σ電子發(fā)生轉(zhuǎn)位，使叔胺變?yōu)榧句@型而成強(qiáng)堿性。但是，由于受Bredt’s規(guī)則限制，若氮雜縮醛體系中N原子處在稠環(huán)“橋頭”時(shí)，則不能發(fā)生上述質(zhì)子化，相反，卻因RO(如羥基，R＝H)基的吸電性使堿性削弱。(3)共軛效應(yīng)：生物堿中N原子孤電子對(duì)處在P-π共軛體系，有下列3種狀況：①苯胺類，苯胺N原子孤電子對(duì)與苯環(huán)π電子成P-π共軛體系，堿性(pKa4．58)比對(duì)應(yīng)的環(huán)己胺(pKa10．14)弱。②烯胺類，其中仲烯胺堿性較弱，叔烯胺堿性較強(qiáng)。有些含有稠環(huán)的叔胺生物堿構(gòu)造中也含有叔烯胺構(gòu)造，如在立體條件許可的狀況下，N原子的孤電子對(duì)與雙鍵的π電子能發(fā)生轉(zhuǎn)位時(shí)，則可生成季銨型的共軛酸而顯強(qiáng)堿性。但此種構(gòu)造的生物堿同樣受到Bredt’S規(guī)則限制，雙鍵若不發(fā)生轉(zhuǎn)位，則由于雙鍵起吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，堿性則減少。③酰胺型，若N原子處在酰胺構(gòu)造中，堿性很弱。(4)立體效應(yīng)：生物堿大多數(shù)是稠環(huán)化合物，因此分子的立體構(gòu)造對(duì)堿性的影響不可無(wú)視。(5)氫鍵效應(yīng)：生物堿分子的N原子附近有羥基、羰基且其處在有助于生物堿共軛酸的分子內(nèi)氫鍵形成，則使共軛酸穩(wěn)定，堿性增強(qiáng)。此影響也稱分子內(nèi)氫鍵締合效應(yīng)。16、預(yù)試、提取分離時(shí)如何檢識(shí)生物堿?【對(duì)的答案】：在生物堿的預(yù)試、提取分離和構(gòu)造鑒定中，常需要一種簡(jiǎn)便的檢識(shí)辦法。最慣用的是生物堿沉淀反映與顯色反映。生物堿沉淀反映是運(yùn)用大多數(shù)生物堿在酸性條件下，與某些沉淀劑反映生成不溶性復(fù)鹽或絡(luò)合物沉淀。生物堿沉淀劑種類較多，其中最慣用的有碘化鉍鉀(Dargendorff’sreagent產(chǎn)生黃色至橘紅色沉淀)、碘化汞鉀(Mayer’sreagent，產(chǎn)生類白色沉淀)、碘-碘化鉀(Wangner’sreagent，產(chǎn)生紅棕色或棕色沉淀)、硅鎢酸(Bertrad’sreagent產(chǎn)生灰白色或淡黃色沉淀)、雷氏銨鹽(產(chǎn)生紅色沉淀)。應(yīng)用沉淀反映時(shí)，需注意下列幾點(diǎn)：①假陽(yáng)性干擾，天然藥品中有些非生物堿類物質(zhì)也能與沉淀試劑反映生成沉淀，如蛋白質(zhì)、多肽、鞣質(zhì)等。②應(yīng)進(jìn)行3種以上的沉淀試劑反映，如果都有生物堿的沉淀反映，尚可判斷為陽(yáng)性成果。③并非全部的生物堿均可發(fā)生生物堿沉淀反映，如麻黃堿不易與多數(shù)生物堿沉淀試劑發(fā)生反映。因而只能用其它檢識(shí)反映鑒別。17、簡(jiǎn)述總生物堿的提取辦法?！緦?duì)的答案】：從天然藥品中提取生物堿時(shí)，既要考慮生物堿的性質(zhì)，也要考慮其存在形式，方便能更加好地選擇適宜的提取辦法。除個(gè)別含有揮發(fā)性的生物堿可用水蒸氣蒸餾法提取外，普通狀況下，總堿的提取是用溶劑法。(1)水或酸水提取法：根據(jù)生物堿鹽易溶于水的性質(zhì)，可直接用水或0．5%～1%的酸水來(lái)提取。慣用的酸有鹽酸、硫酸；可用浸漬法、滲漉法，含淀粉少時(shí)可用煎煮法。普通狀況下，水提取液體積大，濃縮困難，水雜質(zhì)多，能夠結(jié)合下列辦法進(jìn)行精制。①陽(yáng)離子交換樹(shù)脂法：水或酸水提取液通過(guò)，使生物堿鹽陽(yáng)離子交換吸附在樹(shù)脂上而與其它雜質(zhì)分離，堿化樹(shù)脂后有機(jī)溶劑萃取即得總堿。②有機(jī)溶劑萃取法：堿化，氯仿或苯萃取。③加堿沉淀法：加石灰乳調(diào)pH值至一定值，過(guò)濾，沉淀干燥后有機(jī)溶劑提取，得總堿。(2)醇類溶劑提取法：根據(jù)生物堿及生物堿鹽易溶于甲醇或乙醇的性質(zhì)，直接用甲醇或乙醇來(lái)提取?？捎媒n法、滲漉法或加熱回流法。此法含有脂溶性雜質(zhì)，可將總堿以酸水溶解，濾除脂溶性雜質(zhì)后，再將酸濾液堿化，使生物堿游離后用氯仿萃取即得總親脂性生物堿。(3)親脂性有機(jī)溶劑提取法：運(yùn)用游離生物堿溶于親脂性有機(jī)溶劑，藥材首先用石灰乳、氨水堿化后，采用苯或氯仿提取，可采用回流法、浸漬法或持續(xù)回流法。此法含有脂溶性雜質(zhì)，去除法同(2)。(4)水溶性生物堿的提?。嚎刹捎美资箱@鹽沉淀法或正丁醇萃取法進(jìn)行提取。18、如何進(jìn)行總生物堿的類別分離，用流程圖形式闡明【對(duì)的答案】：19、簡(jiǎn)述生物堿的單體分離法?！緦?duì)的答案】：(1)運(yùn)用生物堿堿性差別分離：多采用pH值梯度萃取法系統(tǒng)分離。此辦法操作方式有二種：①將混合總堿溶于酸水中，逐步加堿使pH值由低到高，每調(diào)節(jié)一次pH值，氯仿等有機(jī)溶劑萃取一次，使生物堿按堿性由弱到強(qiáng)依次轉(zhuǎn)溶于氯仿而分離。②將混合總堿溶于氯仿等有機(jī)溶劑，用pH值由高到低的酸性緩沖液順次萃取，遞次將堿性由強(qiáng)到弱的生物堿萃取出來(lái)，然后將各部分緩沖液堿化，轉(zhuǎn)溶于有機(jī)溶劑，蒸去溶劑即得各個(gè)生物堿。(2)運(yùn)用生物堿及其鹽的溶解度差別分離：有些生物堿之間的堿性差別不大，但由于構(gòu)造的差別造成了極性的不同，因而對(duì)特定溶劑的溶解度不同，可作為分離的根據(jù)。(3)運(yùn)用生物堿特殊功效團(tuán)的性質(zhì)進(jìn)行分離：有些生物堿分子構(gòu)造中除含有堿性基團(tuán)外，尚含有其它特殊功效團(tuán)，常見(jiàn)的有羧基、酚羥基、內(nèi)酯或內(nèi)酰胺等。(4)層析法：在用其它簡(jiǎn)樸辦法不能分離時(shí)使用，廣泛用于生物堿的單體分離，常采用氧化鋁、硅膠吸附層析法，以苯、氯仿、氯仿一甲醇等溶劑系統(tǒng)為洗脫劑進(jìn)行分離，成果是極性小的成分先被洗脫。20、色譜法在生物堿鑒別中有哪些應(yīng)用?【對(duì)的答案】：(1)天然藥品中生物堿的檢識(shí)，色譜法檢識(shí)能夠理解供試品中與否存在生物堿以及生物堿的數(shù)目，極性大小，堿性強(qiáng)弱等信息。(2)指導(dǎo)生物堿的分離，無(wú)論使用何種辦法分離生物堿，必須隨時(shí)檢查生物堿的分離狀況，而色譜檢識(shí)是有效的追蹤手段，普通使用薄層色譜或紙色譜進(jìn)行檢識(shí)。(3)生物堿的純度檢查，被檢識(shí)的生物堿樣品經(jīng)薄層色譜或紙色譜展開(kāi)后呈單一斑點(diǎn)；高效液相色譜或氣相色譜檢識(shí)呈單一峰，可證明該生物堿為純品。(4)已知生物堿的鑒定，在適宜色譜條件下，被檢品與對(duì)照品比較，薄層或紙層析展開(kāi)，比移值一致i高效液相色譜或氣相色譜檢識(shí)，兩者保存時(shí)間一致，可判斷被檢識(shí)品與已知對(duì)照品為同一物質(zhì)。21、從天然藥品中開(kāi)發(fā)新藥的形式有哪些?【對(duì)的答案】：從天然藥品或中藥中開(kāi)發(fā)新藥最少涉及下列5種形式。①通過(guò)文獻(xiàn)資料或民間用藥的調(diào)研或通過(guò)當(dāng)代藥理學(xué)的篩選研究，發(fā)現(xiàn)某植物、動(dòng)物、礦物或微生物含有藥用價(jià)值，然后將其開(kāi)發(fā)為新藥。②已知某種成分或某類成分含有藥理價(jià)值或已成為新藥，根據(jù)動(dòng)植物的親緣關(guān)系，尋找含有這種或這類成分的動(dòng)植物，進(jìn)而開(kāi)發(fā)為新藥。③在不明確有效成分的基礎(chǔ)上，將臨床療效明確的典型方、經(jīng)驗(yàn)方或經(jīng)藥效學(xué)研究含有開(kāi)發(fā)價(jià)值的復(fù)方中藥開(kāi)發(fā)為新藥。④在基本搞清晰了有效成分和有效部位的基礎(chǔ)上，將有效部位開(kāi)發(fā)為新藥。⑤通過(guò)天然藥品或中藥中的有效成分或生物活性成分的研究，從中發(fā)現(xiàn)有藥用價(jià)值的活性單體或潛在藥用價(jià)值的活性單體，即先導(dǎo)化合物。通過(guò)對(duì)先導(dǎo)化合物構(gòu)效關(guān)系的研究，進(jìn)而發(fā)現(xiàn)有藥用價(jià)值的化合物，然后按照國(guó)際慣例通過(guò)一系列的研究將其開(kāi)發(fā)成新藥。22、慣用的溶劑分為幾類?請(qǐng)按極性大小次序?qū)懗鰬T用溶劑，并指出哪些溶劑能夠互溶?【對(duì)的答案】：慣用溶劑可分為三類：水、親水性有機(jī)溶劑和親脂性有機(jī)溶劑。常見(jiàn)溶劑的極性度強(qiáng)弱次序可表達(dá)以下：石油醚(PE)<四氯化碳(CCl4)<苯(Ben)<三氯甲烷(CHCl3)<乙醚(Et2O)<乙酸乙酯(EtOAc)<正丁醇(n-BuOH)<丙酮(Me2CO)<乙醇(EtOH)<甲醇(MeOH)<水(H2O)，有機(jī)溶劑中甲醇、乙醇、丙酮為親水性有機(jī)溶劑，其它為親脂性有機(jī)溶劑。普通而言，水和親水性有機(jī)溶劑能夠混溶、有機(jī)溶劑之間也能夠混溶。23、結(jié)晶法中，如何選擇適宜的結(jié)晶溶劑?【對(duì)的答案】：選擇適宜的溶劑是形成結(jié)晶的核心。結(jié)晶溶劑普通應(yīng)含有下列3個(gè)基本條件：第一，對(duì)欲結(jié)晶的成分在冷熱時(shí)溶解度相差要大，而對(duì)雜質(zhì)在冷熱溶解度相差要小，要么冷熱均易溶，要么冷熱均難溶。第二，與欲結(jié)晶的成分不能發(fā)生化學(xué)反映。第三，溶劑的沸點(diǎn)要適中。24、簡(jiǎn)述聚酰胺吸附色譜法的分離原理、規(guī)律和應(yīng)用范疇?【對(duì)的答案】：聚酰胺是由酰胺聚合而成的高分子物質(zhì)，分子構(gòu)造中有許多酰胺基?？膳c酚類、酸類、蒽醌類等成分形成氫鍵，因而產(chǎn)生吸附作用。分離原理在于各成分由于和聚酰胺形成氫鍵的能力不同，聚酰胺對(duì)其吸附能力也不同。吸附規(guī)律以下：其一，溶劑對(duì)聚酰胺的洗脫能力為水<乙醇<丙酮<稀氫氧化鈉<甲酰胺。其二，在含水溶劑系統(tǒng)中：①與聚酰胺形成氫鍵的基團(tuán)越多，吸附越強(qiáng)。②能形成分子內(nèi)氫鍵的化合物，吸附較弱。③芳香核、共軛雙鍵越多，吸附越強(qiáng)。適應(yīng)范疇：對(duì)植物藥中的黃酮類化合物的分離效果好，另外，在酚類、酸類、蒽醌類成分以及氨基酸的分離中也慣用。除去多元酚類雜質(zhì)可用聚酰胺。25、如何判斷化合物極性由小到大?請(qǐng)將多個(gè)基團(tuán)按極性大小排序。【對(duì)的答案】：極性強(qiáng)弱是支持物理吸附過(guò)程的重要因素。所謂極性是一種抽象概念，用以體現(xiàn)分子中電荷不對(duì)稱的程度，化合物的極性由分子中的基團(tuán)種類、數(shù)量及排列方式等綜合因素所決定。①分子量相近的狀況下，極性基團(tuán)越多，極性越大。②在極性基團(tuán)的種類、數(shù)量相似的狀況下，分子量越大，極性越小。③分子量相近，極性基團(tuán)的種類、數(shù)量相似的狀況下，能形成分子內(nèi)氫鍵者極性較小。常見(jiàn)的基團(tuán)極性由小到大的次序是：烷烴、烯烴、醚類、硝基化合物、二甲胺、酯類、酮類、醛類、硫醇、胺類、酰胺、醇類、酚類、羧基類。26、苷鍵酸催化水解的難易規(guī)律是什么?【對(duì)的答案】：苷鍵原子上的電子云密度及它的空間環(huán)境，對(duì)酸催化水解難易有很大影響。下面從苷鍵原子、糖、苷元三個(gè)方面來(lái)討論苷鍵水解難易的規(guī)律：①按苷鍵原子不同，N-苷>O-苷>S-苷>C-苷。②呋喃糖苷>吡喃糖苷。③酮糖苷(多為呋喃糖苷)>醛糖苷(多為吡喃糖苷)。④吡喃糖苷中吡喃環(huán)C5上取代基越大越難水解。⑤2-氨基糖苷<2-羥基糖苷<2-去氧糖苷。⑥芳香屬苷>脂肪族苷。⑦苷元為小基團(tuán)者，苷鍵是橫鍵的比豎鍵的易于水解(因橫鍵上原子易于質(zhì)子化)；苷元為大基團(tuán)者，苷鍵是豎鍵的比橫鍵的易于水解(因苷的不穩(wěn)定促使水解)。27、在使用紙層析分離鑒定黃酮苷及苷元的混合物時(shí)，常采用雙向?qū)游觥Ｕ归_(kāi)劑是什么?黃酮、黃酮醇、二氫黃酮類、異黃酮、查耳酮及其單糖苷、雙糖苷的層析現(xiàn)象如何(Rf值大小)?【對(duì)的答案】：第一向展開(kāi)采用醇性溶劑，如正丁醇-醋酸-水(4：1：5上層)；第二向展開(kāi)采用水或水性溶劑，如2%～6%的醋酸水。黃酮、黃酮醇、查耳酮等平面分子，用含水溶劑展開(kāi)時(shí)，幾乎留在原點(diǎn)不動(dòng)，二非平面分子如二氫黃酮、二氫黃酮醇因親水性較強(qiáng)，故比移值較大。在醇性展開(kāi)劑中，同一類型苷元，比移值依次為苷元>單糖苷>雙糖苷；在水性溶劑則上述次序顛倒。28、已知L-rhamnose和D-glucose，請(qǐng)寫出L-rha(P)-1α→6-D-glc(P)的Haworth構(gòu)造式?【對(duì)的答案】：29、黃苓為什么不能用冷水炮制?【對(duì)的答案】：黃芩中重要有效成分是黃芩苷，冷水炮制會(huì)發(fā)生酶解反映，使黃芩苷成為含有鄰三酚羥基的黃芩素，黃芩素不穩(wěn)定而易被氧化轉(zhuǎn)為醌類衍生物而顯綠色，因而使得有效成分受到破壞，質(zhì)量隨之減少。30、某植物中含A、B、C、D、E5種化合物，設(shè)計(jì)一流程將它們提取并分離出來(lái)?！緦?duì)的答案】：提取分離流程圖：31、將CCD，DCCC，HSCCC，GC，GLC，LC，PC，HPTLC，RP-HPLC，SephadexLH-20翻譯為中文?！緦?duì)的答案】：CCD逆流分溶法；DCCC液滴逆流色譜法；HSCCC高速逆流色譜法；GC氣相色譜法；GLC氣液色譜法；LC液相色譜法；PC紙色譜法；HPTLC高效薄層色譜法；RP-HPLC反相高效液相色譜法；SephadexLH-20羥丙基葡聚糖凝膠。32、某藥材粉末0．5g置試管中，加入稀硫酸10mL，置水浴中加熱煮沸10分鐘，放冷后，加乙醚2mL振搖，則醚層顯黃色。取醚層加0．5%氫氧化鈉溶液振搖，此時(shí)水層呈紅色，而醚層褪至無(wú)色。(1)該藥材可能含有哪類成分?(2)為什么加酸煮沸?(3)堿水層為什么呈紅色?【對(duì)的答案】：(1)該藥材可能含有蒽醌類成分。(2)加酸煮沸的目的是使蒽醌苷類化合物水解。(3)羥基蒽醌類化合物遇堿顯紅色。33、將下面五個(gè)化合物填入分離流程圖中的對(duì)應(yīng)位置?！緦?duì)的答案】：酸水層含A；堿水層含C；乙醚層Ⅰ含B；乙醚層Ⅱ含D；水層含E。34、生物合成中常見(jiàn)的基本單元有哪些?【對(duì)的答案】：生物合成中常見(jiàn)的基本單位大概有下列幾個(gè)類型：C2單位(醋酸單位)：如脂肪酸、酚類、苯醌等聚酮類化合物。C5單位(異戊烯單位)：如萜類、甾類等。C6單位：如香豆素、木脂素等苯丙素類化合物。氨基酸單位：如生物堿類化合物。復(fù)合單位：由上述單位復(fù)合構(gòu)成，如黃酮類化合物由醋酸丙二酸途徑與桂皮酸途徑復(fù)合生成。35、簡(jiǎn)述慣用溶劑的分類，將溶劑極性由低到高排序。并指出溶劑之間的溶解規(guī)律。【對(duì)的答案】：慣用溶劑能夠分為三類：水、親水性有機(jī)溶劑和親脂性有機(jī)溶劑。常見(jiàn)溶劑的極性度強(qiáng)弱次序可表達(dá)以下：石油醚(PE)<四氯化碳(CCl4)<苯(Ben)<三氯甲烷(CHCl3)<乙醚(Et2O)<乙酸乙酯(EtOAc)<正丁醇(n-BuOH)<丙酮(Me2CO)<乙醇(EtOH)<甲醇(MeOH)<水(H2O)。有機(jī)溶劑中甲醇、乙醇、丙酮為親水性有機(jī)溶劑，其它為親脂性有機(jī)溶劑。普通而言，水和親水性有機(jī)溶劑能夠混溶、有機(jī)溶劑之間也能夠混溶。36、“溶劑提取法”時(shí)，如何選擇適宜的提取溶劑?【對(duì)的答案】：溶劑提取法是根據(jù)“相似相溶”這一原理進(jìn)行的?；衔镉H水性和親脂性程度的大小與其分子構(gòu)造直接有關(guān)，普通來(lái)說(shuō)，兩種基本母核相似的成分，其分子中官能團(tuán)的極性越大或極性官能團(tuán)的數(shù)目越多，則整個(gè)分子的極性就越大，體現(xiàn)親水性強(qiáng)，而親脂性弱。反之分子中非極性部分越大或碳鏈越長(zhǎng)，則極性越小，體現(xiàn)親脂性強(qiáng)，而親水性弱。植物成分中，甾體、萜類等脂環(huán)類及芳香類化合物的極性小，易溶解于氯仿、乙醚等親脂性有機(jī)溶劑中；而糖苷、氨基酸等成分極性較大，易溶于水及含水醇中。37、簡(jiǎn)述溶劑提取法的分類?！緦?duì)的答案】：(1)煎煮法是在藥材中加入水后加熱煮沸，將有效成分提取出來(lái)的辦法。此法簡(jiǎn)便，但含揮發(fā)性成分或有效成分遇熱易分解的藥材不適宜用此法。(2)浸漬法是在常溫或溫?zé)釛l件下用適宜溶劑浸漬藥材以溶出其成分的辦法。此法適合于遇熱不穩(wěn)定或含大量淀粉、樹(shù)膠、果膠、黏液質(zhì)的藥材提取。但本法出膏率低，用水做溶劑時(shí)，提取液易霉變。(3)滲漉法是不停向粉碎的藥材中添加新鮮的浸出溶劑，使其滲過(guò)藥材，從滲漉筒下端出口流出浸出液的一種辦法。該法溶劑消耗量較大、費(fèi)時(shí)、操作比較較麻煩。(4)回流提取法是用易揮發(fā)的有機(jī)溶劑加熱回流提取藥材有效成分的辦法。不適合遇熱易破壞成分的提取，且溶劑消耗量大、操作比較麻煩。(5)持續(xù)回流提取法彌補(bǔ)回流提取法中溶劑消耗量大、操作太煩瑣的局限性。此法節(jié)省溶劑，藥材每次為新鮮溶劑提取，但提取時(shí)間長(zhǎng)，不適合遇熱易破壞成分的提取。38、簡(jiǎn)述溶劑結(jié)晶法及溶劑重結(jié)晶法?！緦?duì)的答案】：結(jié)晶是同類物質(zhì)的定向排列，固體化合物達(dá)成一定純度后往往含有結(jié)晶的通性，因此結(jié)晶法是分離純化物質(zhì)的一種常見(jiàn)重要辦法，在天然產(chǎn)物分離過(guò)程中往往也是核心的最后一步。由于初析出的結(jié)晶多少總會(huì)帶有某些雜質(zhì)，因此需要通過(guò)重復(fù)結(jié)晶，才干達(dá)成純正的單一晶體，此環(huán)節(jié)稱為復(fù)結(jié)晶或重結(jié)晶。39、如何選擇適宜的結(jié)晶溶劑?【對(duì)的答案】：選擇適宜的溶劑是形成結(jié)晶的核心。結(jié)晶溶劑普通應(yīng)含有下列3個(gè)基本條件：第一，對(duì)欲結(jié)晶的成分冷熱時(shí)溶解度相差要大(普通熱時(shí)溶解度大、冷時(shí)溶解度小)，而對(duì)雜質(zhì)冷熱溶解度相差要小(要么冷熱均易溶、要么冷熱均難溶)。第二，與欲結(jié)晶的成分不能發(fā)生化學(xué)反映。第三，溶劑的沸點(diǎn)要適中。40、簡(jiǎn)樸萃取法的分離原理和選擇萃取劑的原則是什么?【對(duì)的答案】：簡(jiǎn)樸萃取法的分離原理是運(yùn)用混合物中各成分在兩種互不相溶的溶劑系統(tǒng)中分派系數(shù)的不同而達(dá)成分離的辦法，分派系數(shù)相差越大，分離效率越高。選擇萃取劑的原則是相似相溶：如在水中分離親脂性成分，多用親脂性溶劑，如苯、乙醚、氯仿(相對(duì)密度不不大于水)；若在水中分離親水性成分，多用弱親脂性溶劑，如乙酸乙酯、正丁醇等。41、何謂物理吸附?物理吸附的特點(diǎn)和基本規(guī)律是什么?【對(duì)的答案】：物理吸附也叫表面吸附，是無(wú)選擇性的，吸附和解吸附過(guò)程可逆，且可快速進(jìn)行，故在實(shí)際工作中應(yīng)用最廣，如常采用的硅膠、氧化鋁及活性炭為吸附劑進(jìn)行的吸附層析即屬于該類型。固液吸附時(shí)，吸附劑、溶劑、溶質(zhì)統(tǒng)稱為吸附過(guò)程三要素，其吸附基本規(guī)律可概為“相似者易于吸附”，即極性越相似，則兩者吸附力越大。以硅膠或氧化鋁為例，兩者為極性吸附劑，含有下列特點(diǎn)：①對(duì)極性物質(zhì)含有較強(qiáng)的吸附能力。②溶劑極性越弱，則吸附劑對(duì)溶質(zhì)將體現(xiàn)出越強(qiáng)的吸附能力。③溶質(zhì)即使被硅膠、氧化鋁吸附，但一旦加入極性較強(qiáng)的溶劑時(shí)，又可被后者置換洗脫下來(lái)。42、如何判斷化合物的極性?【對(duì)的答案】：化合物的極性是由分子中所含官能團(tuán)的種類、數(shù)目、排列方式等綜合因素所決定。具體以下：其一，常見(jiàn)官能團(tuán)的極性大小次序：-COOH＞Ar-OH>R-OH>R-CHO>R-CO-R>R-CO-OR>R-O-R>R-X>R-H。其二，化合物的極性與化合物分子量的大小、官能團(tuán)的種類、數(shù)目、位置有關(guān)。43、簡(jiǎn)述凝膠過(guò)濾法的分離原理和規(guī)律?！緦?duì)的答案】：凝膠過(guò)濾法也叫凝膠滲入色譜、分子篩過(guò)濾、分子排阻色譜，系運(yùn)用分子篩分離大小不同分子的一種辦法。以常見(jiàn)葡聚糖凝膠為例，是在水中不溶，但可膨脹的球形顆粒，含有三維空間的網(wǎng)狀構(gòu)造，因此凝膠的固定相是一類多孔材料，孔徑分布有一定的范疇，像一面篩子，對(duì)不同大小的分子進(jìn)行篩分。當(dāng)混合物進(jìn)入流動(dòng)相后，就向固定相孔隙內(nèi)擴(kuò)散，組分保存程度取決于孔徑的大小和組分分子的大小，大分子化合物先流出。44、如何判斷化合物的純度?【對(duì)的答案】：常根據(jù)下列幾點(diǎn)判斷純度：(1)外觀：顏色形態(tài)要均一，若為晶體，在顯微鏡下觀察，應(yīng)含有均勻而一定的晶形。(2)層析法：用HPLC、TLC或PC檢查，樣品在極性不同的三種溶劑系統(tǒng)中展開(kāi)后，在日光、UV光下觀察及用顯色劑顯色(必須用一種通用顯色劑，如碘蒸氣或5%H2SO4乙醇液，110℃加熱至出現(xiàn)顏色)進(jìn)行觀察，成果都應(yīng)只呈現(xiàn)一種形態(tài)顏色均一的斑點(diǎn)，才可確認(rèn)為單一化合物。(3)測(cè)定物理常數(shù)：對(duì)固體樣品：測(cè)定mp，熔距1℃～2℃，若可能是構(gòu)造已知樣品，則與等量對(duì)照品混合后測(cè)定共熔點(diǎn)，mp不變則為同同樣品；對(duì)液體樣品：測(cè)定bp、相對(duì)密度、折光率；對(duì)光學(xué)活性物質(zhì)：測(cè)定比旋度。45、簡(jiǎn)述四大波譜在化合物構(gòu)造測(cè)定中的作用?！緦?duì)的答案】：(1)UV：化合物分子中有生色團(tuán)、助色團(tuán)存在時(shí)，在紫外光區(qū)域有吸取，能夠提供基本骨架信息。(2)IR：對(duì)未知構(gòu)造化合物的鑒定，重要用于功效團(tuán)確實(shí)認(rèn)。如被測(cè)定物是已知物，可將樣品與對(duì)照品做紅外光譜分析。兩者IR譜完全一致則為同一物質(zhì)；如無(wú)對(duì)照品也可檢索有關(guān)IR光譜數(shù)據(jù)圖譜文獻(xiàn)。(3)1H-NMR：化學(xué)位移范疇0～20ppm，提供構(gòu)造信息參數(shù)重要是化學(xué)位移(δ)、偶合常數(shù)(J)及峰面積。13C-NMR：化學(xué)位移范疇0～250ppm，可提供不同類型、不同化學(xué)環(huán)境等的碳骨架構(gòu)造信息。(4)MS：測(cè)定分子量，擬定分子式及根據(jù)裂解規(guī)律推測(cè)化學(xué)構(gòu)造。46、何謂糖類、苷類、苷元和苷鍵?舉例闡明?！緦?duì)的答案】：糖類(carbohydrate)又稱碳水化合物，從化學(xué)構(gòu)造上看是多羥基的內(nèi)半縮醛(酮)及其聚合物，是植物光合作用的初生產(chǎn)物。而苷類(glycoside)是由糖或糖的衍生物與非糖物質(zhì)，通過(guò)糖的端基碳原子連接而成的化合物，其中非糖部分稱為苷元或配基(aglycone，genin)，連接的鍵稱為苷鍵。舉例以下：47、何謂原生苷、次生苷?舉例闡明?！緦?duì)的答案】：兩者的概念是根據(jù)苷類在植物體內(nèi)是原存的，還是次生的進(jìn)行劃分。所謂原生苷，是指原本存于植物中的苷類，而次生苷是指植物體內(nèi)原存的低聚糖苷通過(guò)酶水解除去部分糖，所生成的含糖較少的苷類。如苦杏仁苷(原生苷)經(jīng)苦杏仁酶水解生成野櫻苷(次生苷)和葡萄糖。48、簡(jiǎn)述苷類和苷元的溶解性普通規(guī)律?！緦?duì)的答案】：苷類與對(duì)應(yīng)的苷元比較，有一定的親水性。親水性與糖基數(shù)和性質(zhì)有關(guān)，普通糖基數(shù)目少、低極性的大分子苷元構(gòu)成的苷親水性??；普通糖基數(shù)目多、高極性的小分子苷元構(gòu)成的苷親水性大；當(dāng)用不同極性的溶劑順次提取時(shí)，在各溶劑部位都有發(fā)現(xiàn)苷的可能。苷元普通親水性弱，水溶性小，溶于親脂性有機(jī)溶劑。碳苷，無(wú)論在水或其它溶劑中的溶解度普通都很小。49、簡(jiǎn)述苷的通性中“糠醛形成反映”及其用途?！緦?duì)的答案】：糖和苷都有此反映。糖或苷在酸的作用下水解得到單糖。單糖在濃硫酸的作用下，脫水形成糠醛衍生物，該衍生物和多元酚類或芳胺類縮合生成有色物質(zhì)。實(shí)際工作中，有兩個(gè)重要的“糠醛形成反映”。①α-萘酚-濃硫酸反映(即Molish反映)：用于檢識(shí)糖和苷、辨別苷和苷元。②苯胺鹽類試劑，此反映常作為PC的顯色劑，如苯胺-鄰苯二甲酸常為糖類化合物紙層析的顯色劑。50、簡(jiǎn)述苷鍵酸催化水解的難易規(guī)律?！緦?duì)的答案】：苷鍵原子上的電子云密度及它的空間環(huán)境，對(duì)酸催化水解難易有很大影響。下面從苷鍵原子、糖、苷元三個(gè)方面來(lái)討論水解難易的規(guī)律：①按苷鍵原子不同，N-苷>O-苷>S-苷>C-苷。②呋喃糖苷>吡喃糖苷。③酮糖苷(多為呋喃糖苷)>醛糖苷(多為吡喃糖苷)。④吡喃糖苷中吡喃環(huán)C上取代基越大越難水解。⑤2-氨基糖苷<2-羥基糖苷<2-去氧糖苷。⑥芳香屬苷>脂肪族苷。⑦苷元為小基團(tuán)者，苷鍵是橫鍵的比豎鍵的易于水解(橫鍵上原子易于質(zhì)子化)；苷元為大基團(tuán)者，苷鍵是豎鍵的比橫鍵的易于水解(苷的不穩(wěn)定促使水解)。51、酶催化水解的特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)是什么?在提取原生苷時(shí)，如何破壞或克制酶的活性?【對(duì)的答案】：酶催化水解的特點(diǎn)有：①專屬性強(qiáng)，特定的酶只能水解糖的特定構(gòu)性的苷，常以此判斷苷鍵的構(gòu)型。如α-苷酶只能水解α-糖苷鍵；β-苷酶只能水解β-糖苷鍵。②反映條件溫和，37℃～42℃、恒溫箱24小時(shí)。酶催化水解的優(yōu)點(diǎn)：①獲知苷鍵構(gòu)型。②可得到真正的苷元。③可得到次級(jí)苷。在提取藥材中原生苷時(shí)，必須設(shè)法破壞或克制酶的活性。辦法以下：①新鮮植物藥材快速干燥。②甲醇、乙醇、沸水提取。③中藥材加入一定量的CaCO3。拌勻再用沸水提取，在提取過(guò)程中要盡量勿與酸堿接觸。52、Smith氧化降解法所需試劑有哪些?如何進(jìn)行?該法有何優(yōu)缺點(diǎn)?【對(duì)的答案】：Smith氧化降解法試劑由NaIO4、NaBH4、pH≈2左右的稀酸構(gòu)成。反映分三步進(jìn)行：①在水或稀醇溶液中，用NaIO4在室溫條件下將糖原氧化開(kāi)裂為二元醛。②將二元醛用NaBH4還原成醇。③調(diào)節(jié)pH≈2，室溫放置讓其水解。該裂解反映的優(yōu)點(diǎn)重要是反映條件溫和，可得原型苷元，適合于酸水解時(shí)苷元構(gòu)造易變的苷類或難被酸水解的c-苷類；缺點(diǎn)在于不適于苷元上有1，2-二元醇構(gòu)造的苷類水解。53、常見(jiàn)的苯丙素有哪些?它們各自的定義及生物合成途徑是什么?【對(duì)的答案】：常見(jiàn)的苯丙素重要是指香豆素(coumarin)、木脂素(lignans)和木質(zhì)素(lignins)三類，它們都是植物體內(nèi)存在的一類含有C6-C3基本骨架(稱為苯丙素)的化學(xué)成分，來(lái)源于苯丙氨酸(酪氨酸)經(jīng)酶脫去氨后生成的桂皮酸——桂皮酸途徑。香豆素在構(gòu)造上能夠當(dāng)作是順鄰桂皮酸脫水而成的內(nèi)酯，是含有苯駢α-吡喃酮母核的一類化合物；木脂素是一類由雙分子苯丙素(大多數(shù)通過(guò)β-C)聚合成的天然化合物，多數(shù)存在于植物的木部或樹(shù)脂中；木質(zhì)素是由許多苯丙素聚合成的天然化合物。54、香豆素可分為哪些構(gòu)造類型?【對(duì)的答案】：根據(jù)其構(gòu)造重要分為四大類，即簡(jiǎn)樸香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素、其它香豆素。①簡(jiǎn)樸香豆素：指只在苯環(huán)上有取代基的香豆素類，根據(jù)生源關(guān)系絕大多數(shù)香豆素在7位有含氧取代基。其它C5，C6，C8位可能含有含氧取代基。②呋喃香豆素：構(gòu)造中的呋喃環(huán)往往是由香豆素苯環(huán)上6位或8位異戊烯基與7-OH環(huán)合而成。成環(huán)后有時(shí)隨著失去三C原子(丙酮)的變化?？煞譃?，7-呋喃香豆素(線型)和7，8-呋喃香豆素(角型)。③吡喃香豆素：由香豆素苯環(huán)上6位或8位異戊烯基與7-OH環(huán)合而成，為2’，2’-二甲基-α-吡喃環(huán)構(gòu)造?？煞譃?，7-吡喃香豆素(線型)和7，8-吡喃香豆素(角型)。④其它香豆素：重要指α-吡喃酮環(huán)上有取代基的香豆素類及雙香豆素類。55、簡(jiǎn)述香豆素的內(nèi)酯性質(zhì)與堿水解反映?！緦?duì)的答案】：香豆素含有內(nèi)酯構(gòu)造，在稀堿液中內(nèi)酯環(huán)水解開(kāi)環(huán)，生成能溶于水的順鄰羥基桂皮酸鹽的黃色溶液，加酸后即閉環(huán)生成為原來(lái)的內(nèi)酯構(gòu)造而沉淀出來(lái)。但生成的順鄰羥基桂皮酸鹽很不穩(wěn)定，與堿液長(zhǎng)時(shí)間加熱或紫外線照射，生成反鄰羥基桂皮酸鹽，酸化后不再發(fā)生內(nèi)酯化閉環(huán)。用反映式體現(xiàn)以下：56、香豆素的提取分離辦法有哪些?【對(duì)的答案】：(1)系統(tǒng)溶劑法：慣用石油醚、苯、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、甲醇順次提取。各萃取液濃縮后試獲得結(jié)晶，或結(jié)合其它辦法再進(jìn)行分離。(2)堿溶酸沉法：因香豆素含有內(nèi)酯構(gòu)造或酚羥基，可溶于熱堿液中，加酸又可析出，故可采用堿溶酸沉辦法提取，但應(yīng)注意堿的濃度不適宜過(guò)強(qiáng)且不可長(zhǎng)時(shí)間加熱，以免構(gòu)造破壞。(3)水蒸氣蒸餾法：小分子香豆素有揮發(fā)性，可采用此法使之與不揮發(fā)的成分分離。(4)色譜分離法：構(gòu)造相似的香豆素可用此法分離。常采用硅膠或中性氧化鋁的吸附柱層析法，用己烷和乙醚，己烷和乙酸乙酯等混合溶劑進(jìn)行洗脫分離。57、簡(jiǎn)述香豆素的熒光檢識(shí)?！緦?duì)的答案】：香豆素母核本身無(wú)熒光，其羥基衍生物多有熒光。①7-OH香豆素有強(qiáng)烈的藍(lán)色熒光，加堿變?yōu)榫G色熒光。②羥基香豆素的OH甲醚化后熒光削弱。③7，8-二OH香豆素?zé)o熒光。④呋喃香豆素多顯較弱的藍(lán)色或褐色熒光。熒光與構(gòu)造間的關(guān)系尚不清晰。58、香豆素中常使用的顯色反映有哪些?【對(duì)的答案】：用于香豆素的顯色反映重要是針對(duì)構(gòu)造中的官能團(tuán)。①異羥肟酸鐵反映——酯和內(nèi)酯的反映：由于香豆素含有內(nèi)酯構(gòu)造，在堿性條件下可開(kāi)環(huán)，與鹽酸羥胺縮合成異羥污酸，而后在酸性條件下與三價(jià)鐵離子絡(luò)合成鹽而顯紅色。②Gibbs及Emerson反映：兩者都規(guī)定必須有游離的酚羥基，且此酚羥基的對(duì)位要有活潑H(既無(wú)取代)，才可反映。Gibbs試劑是2，6-二氯(溴)苯醌氯亞胺，它在堿性條件下可與酚羥基的對(duì)位活潑H縮合成藍(lán)色化合物。另外，C-6無(wú)取代基的香豆素，堿性條件下內(nèi)酯環(huán)被水解后生成酚羥基，可與Gibb’s試劑反映產(chǎn)生藍(lán)色。59、木脂素按基本碳架和縮合狀況分成哪些類型?【對(duì)的答案】：木脂素按基本碳架和綜合狀況能夠分為下列類型：①簡(jiǎn)樸木脂素。②單環(huán)氧木脂素。③木脂內(nèi)酯。④環(huán)木脂素，由簡(jiǎn)樸木脂素環(huán)合而成的環(huán)木脂素有苯代四氫萘、苯代二氫萘、苯代萘型。⑤環(huán)木脂內(nèi)酯，由環(huán)木脂素C9-C9’環(huán)合成內(nèi)酯環(huán)，按其環(huán)合方向分為4-苯代萘酞型(內(nèi)酯環(huán)向上)和1-苯代萘酞型(內(nèi)酯環(huán)向下)。⑥雙環(huán)氧木脂素。⑦聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素。⑧新木脂素，兩分子苯丙素通過(guò)β-C以外的其它位置連接。60、什么是醌類?天然醌類化合物有哪些類型?【對(duì)的答案】：醌類是指構(gòu)造中含有環(huán)己二烯二酮構(gòu)造的化合物，天然醌類化合物根據(jù)芳環(huán)數(shù)量和稠合方式重要分為苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌。61、簡(jiǎn)述蒽醌類化合物構(gòu)造類型?！緦?duì)的答案】：蒽醌(Anthraquinones)是指蒽的中位羰基衍生物，自然界蒽醌類成分涉及蒽醌及其不同程度的還原產(chǎn)物。具體能夠分為：①蒽醌及其苷類，又根據(jù)羥基的分布狀況分為大黃素型(羥基分布在兩側(cè)的苯環(huán)上)和茜草素型(羥基分布在一則的苯環(huán)上)。②氧化葸酚、蒽酚或蒽酮衍生物，蒽酚或蒽酮衍生物普通存在于新鮮植物中。③二蒽酮、二蒽醌類。62、簡(jiǎn)述蒽醌類化合物的物理性質(zhì)?！緦?duì)的答案】：(1)性狀：多為黃至橙紅色固體或結(jié)晶。(2)升華性：升華溫度隨酸性增強(qiáng)而升高。例如大黃酚(124℃)，蘆薈大黃素(185℃)，大黃酸(210℃)。(3)溶解度：游離蒽醌易溶于有機(jī)溶劑，難溶于水。蒽醌苷極性大，溶于MeOH及EtOH，也溶于水，更易溶于熱水。63、簡(jiǎn)述蒽醌類化合物酸性大小規(guī)律【對(duì)的答案】：蒽醌母核常有具酸性基團(tuán)：如COOH、α-phOH和β-phOH，故普通顯酸性。在這三類基團(tuán)中，具COOH的蒽醌酸性最強(qiáng)；phOH數(shù)目越多，酸性也越強(qiáng)，但要注意相對(duì)位置，由于α-phOH能和中位羰基形成分子內(nèi)氫鍵，故β-phOH酸性強(qiáng)于α-phOH酸性?？偠灾核嵝杂蓮?qiáng)到弱為含COOH及2個(gè)以上β-phOH者(可溶5%NaCO3)>1個(gè)β-phOH者(可溶于5%Na2CO3)>2個(gè)以上α-phOH者(可溶于1％NaOH)>1個(gè)α-phOH者(可溶于5%NaOH)。據(jù)此，可用pH梯度法分離不同酸性的蒽醌苷元類化合物64、蒽醌類化合物常見(jiàn)的顯色反映有哪些?【對(duì)的答案】：除了醌類化合物普通顏色反映外，重要有下列兩個(gè)：①Borntrager’s(與堿試劑的)反映，羥基蒽醌衍生物遇堿性溶液(NaOH、Na2CO3、NH4OH)顯紅色或紫紅等顏色。此反映稱Borntrager’s反映，是檢識(shí)中藥中羥基蒽醌成分存在的最慣用的辦法之一。呈色反映與形成共軛體系的羥基和羰基有關(guān)；因此羥基蒽醌及含有游離酚羥基的蒽醌苷均可呈色。羥基蒽酚、蒽酮、二蒽酮類化合物遇堿呈黃色，須經(jīng)氧化(空氣中放置或以3%H2O2氧化)成蒽醌后，才顯示特性的顏色。②與金屬離子的反映，在蒽醌類化合物中，如有α-OH或含有鄰二酚羥基時(shí)，則可與Pb2+、Mg2+等金屬離子形成絡(luò)合物。其中，與Mg(Ac)2形成絡(luò)合物含有一定顏色，可用于鑒別OH在蒽醌環(huán)中的位置。65、簡(jiǎn)述蒽醌類化合物與Mg(Ac)2形成絡(luò)合物顏色的普通規(guī)律?！緦?duì)的答案】：葸醌類化合物與Mg(Ac)2形成絡(luò)合物含有一定顏色，可用于鑒別OH在蒽醌環(huán)中的位置。實(shí)驗(yàn)時(shí)，將樣品滴于濾紙上，干燥后噴0．5%Mg(Ac)2／MeOH，90℃，加熱5分鐘，即可顯色。產(chǎn)生顏色的普通規(guī)律是：①鄰位二OH類(1，2—，1，2，4—，1，2，3—等多羥基)——呈藍(lán)紫色。②對(duì)位二OH類(1，4—，1，4，8—，1，4，5，8—等多羥基)——呈紅紫色。③間位二OH類(1，3—，1，3，8—，1，3，6，8一等多羥基)——呈橙紅色。④1個(gè)α-OH或1個(gè)β-OH或兩個(gè)酚羥基不在同一苯環(huán)上——呈橙黃色。66、如何檢識(shí)蒽酮類化合物?【對(duì)的答案】：采用對(duì)亞硝基二甲苯胺反映，9位或10位未被取代的羥基蒽酮類化合物，其酮基對(duì)位亞甲基上的H很活潑，可與0．1%對(duì)亞硝基二甲苯胺吡啶溶液反映縮合生成多個(gè)顏色：紫、綠、藍(lán)、灰，隨分子構(gòu)造不同而不同。1，8-二羥基者均呈綠色。67、游離蒽醌類化合物能夠采用哪些辦法進(jìn)行提取、分離?【對(duì)的答案】：游離蒽醌的提取辦法有：①有機(jī)溶劑提取法：藥材酸化后，使通過(guò)ArOH、COOH結(jié)合成的Ma、Ca鹽游離后再用氯仿、苯提取。②堿提酸沉法：用于帶酚羥基的醌類。③水蒸氣蒸餾法：分子量小并含有揮發(fā)性的醌類。游離蒽醌的分離可采用下列辦法：①酸性有明顯差別時(shí)用pH梯度萃取法。②酸性無(wú)明顯差別時(shí)用吸附層析法，吸附劑有硅膠、磷酸氫鈣(不用氧化鋁，特別是堿性氧化鋁，以免發(fā)生化學(xué)吸附而難洗脫)，石油醚、苯、氯仿等作為洗脫劑。68、蒽醌苷的提取分離如何進(jìn)行?【對(duì)的答案】：(1)藥材酸化后，先用苯、氯仿等溶劑提出游離蒽醌后，再用乙醇提取苷類。(2)藥材用乙醇提取，回收乙醇后，用苯、乙醚、氯仿提出游離蒽醌，苷類留在水相。蒽醌苷類水溶性較強(qiáng)，分離精制較困難，慣用以下辦法：①鉛鹽法：加入鉛鹽溶液與葸醌苷沉淀，而后用H2S脫鉛。②萃取法：正丁醇萃取。③層析法：聚酰胺層析——分離羥基蒽醌類；葡聚糖凝膠層析——用含水醇洗脫，按分子量由大到小次序洗脫。69、簡(jiǎn)述黃酮類化合物的含義與生理活性。【對(duì)的答案】：1952年前，黃酮類化合物(Flavonoids)是指基本母核為2-苯基色原酮的一系列化合物?，F(xiàn)在泛指兩個(gè)苯環(huán)(A環(huán)與B環(huán))通過(guò)中央三個(gè)碳原子互相聯(lián)結(jié)而成的一系列化合物，即C6—C3一C6。黃酮類化合物生理活性多個(gè)多樣，重要有：(1)對(duì)心血管系統(tǒng)的作用：如蘆丁，擴(kuò)張冠狀動(dòng)脈，減少血管脆性。(2)抗肝臟毒作用：如水飛薊素，臨床治療急、慢性肝炎等。(3)抗菌消炎、抗病毒：如黃芩苷，臨床重要用來(lái)治療肝炎，對(duì)急性黃疸型、急性無(wú)黃疸型及慢性肝炎都有明顯療效。(4)祛痰止咳：如杜鵑素，重要合用于慢性支氣管炎及其它痰多咳嗽患者。(5)雌性激素樣作用：如大豆異黃酮。用于延緩女性衰老，改善圍絕經(jīng)期癥狀、防治骨質(zhì)疏松、乳腺癌、前列腺癌等癥狀。(6)解痙作用：如葛根素，緩和高血壓患者的頭痛等癥狀。70、黃酮類化合物的生源途徑和構(gòu)造分類根據(jù)分別是什么?【對(duì)的答案】：黃酮類化合物由醋酸-丙二酸途徑和桂皮酸途徑復(fù)合生成。黃酮母核構(gòu)造分類根據(jù)為：①三碳鏈氧化程度。②B環(huán)連接位置。③三碳鏈與否成環(huán)。71、黃酮類常見(jiàn)的重要構(gòu)造類型有哪些?構(gòu)造母核如何?【對(duì)的答案】：常見(jiàn)的類型和構(gòu)造母核以下：72、簡(jiǎn)述黃酮類化合物的顏色性狀。【對(duì)的答案】：黃酮類化合物分子構(gòu)造中多含有交叉共軛體系(發(fā)色團(tuán))，能通過(guò)電子的重排使共軛鏈延長(zhǎng)，多為有色晶體或粉末。具體而言：①含有交叉共軛體系的黃酮類化合物呈淺黃色至黃色。②其顏色的深淺還與母核上的取代基的數(shù)目及位置有關(guān)。在7位或4’引入如羥基、甲氧基等助色團(tuán)，形成p—π共軛，促使電子的轉(zhuǎn)移、重排使化合物顏色加深，引入其它位置則影響較小。③C2、C3位的雙鍵被氫化還原，交叉共軛中斷，故二氫黃酮、二氫黃酮醇近乎無(wú)色。異黃酮共軛較少，僅顯微黃色。④花色素類呈色與pH值有關(guān)：pH＜7顯紅色，pH＝8．5顯紫色，pH＞8．5顯藍(lán)色。⑤黃酮苷的顏色由苷元部分決定73、簡(jiǎn)述游離黃酮類化合物的溶解特點(diǎn)?！緦?duì)的答案】：游離黃酮多可溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯等有機(jī)溶劑，可溶于稀堿水，普通難溶于石油醚，除二氫黃酮和花色素外，游離黃酮不溶或難溶于水。其因素在于：①黃酮、黃酮醇、查耳酮等分子構(gòu)造中存在交叉共軛體系，A環(huán)和B環(huán)與羰基形成一種大π鍵而含有共平面性，構(gòu)成平面型分子構(gòu)造，分子堆砌緊密，分子間吸引力大，水分子不容易進(jìn)入，故難溶于水。②二氫黃酮類C2、C3位的雙鍵被氫化還原，成為半椅式構(gòu)造，破壞了分子的平面性，分子間吸引力減少，有助于水分子進(jìn)入，故水溶性增加。③異黃酮構(gòu)造不在同一平面上，也是非平面構(gòu)造，親水性增加。④花色素以離子狀態(tài)的佯鹽存在，因此水溶性大。74、簡(jiǎn)述黃酮苷類化合物的溶解特點(diǎn)?！緦?duì)的答案】：黃酮類化合物的羥基糖苷化后，水溶度對(duì)應(yīng)加大，而在有機(jī)溶劑中的溶解度對(duì)應(yīng)減小。黃酮苷普通易溶于水、甲醇、乙醇等強(qiáng)極性有機(jī)溶劑中，但難溶或不溶于苯、氯仿等有機(jī)溶劑中。糖鏈越長(zhǎng)，則水溶度越大。75、簡(jiǎn)述黃酮類化合物酸性強(qiáng)弱次序的排列?！緦?duì)的答案】：黃酮類化合物因分子中多含有酚羥基，故顯酸性，可溶解于堿性水溶液、吡啶、甲酰胺中。由于酚羥基位置不同，酸性強(qiáng)弱也不同，以黃酮為例，酚羥基強(qiáng)弱次序以下：7，4’-二OH(可溶于5%NaHCO3)>7-或4’-OH(可溶于5％Na2CO3)>普通酚-OH(可溶于0．2%NaOH)>5-OH(可溶于4%NaOH)。76、簡(jiǎn)述黃酮類化合物顯色反映中慣用的兩個(gè)還原反映。【對(duì)的答案】：(1)鹽酸-鎂粉反映：此為鑒定黃酮類化合物最慣用的顏色反映。多數(shù)黃酮、黃酮醇、二氫黃酮及二氫黃酮醇的苷及苷元均顯橙紅-紫紅色，少數(shù)顯紫-藍(lán)色。但異黃酮、查耳酮等、兒茶素類則無(wú)該顯色反映。異黃酮除少數(shù)例外，也不顯色。另外由于花色素及部分橙酮、查耳酮在單純加鹽酸也會(huì)產(chǎn)生紅色，故須預(yù)先做空白對(duì)照實(shí)驗(yàn)，且為排除提取液顏色的干擾，可注意觀察升起的泡沫顏色，如泡沫為紅色，示為陽(yáng)性。鹽酸-鎂粉反映的原理現(xiàn)在認(rèn)為是生成陽(yáng)碳離子的緣故。(2)四氫硼鈉反映：是對(duì)二氫黃酮類化合物專屬性較高的一種還原反映。產(chǎn)生紅-紫色，其它黃酮類均不反映，可與之區(qū)別。77、鋯鹽-枸櫞酸反映的作用是什么?【對(duì)的答案】：鋯鹽-枸櫞酸反映是金屬鹽類試劑絡(luò)合反映的一種，重要用于區(qū)別3或5-OH的存在，多用2%二氯氧鋯甲醇溶液，黃酮類化合物分子中有游離的3或5-OH存在時(shí)，均可與該試劑生成黃色的鋯絡(luò)合物。但兩種鋯絡(luò)合物對(duì)酸的穩(wěn)定不同。3-羥基、4-羰基絡(luò)合物的穩(wěn)定性比5-羥基、4-羰基絡(luò)合物的穩(wěn)定性強(qiáng)。故當(dāng)接著加入枸櫞酸后，5-羥基、4-羰基的黃色鋯絡(luò)合物分解，黃色消褪，而3-羥基、4-羰基者黃色不消褪。78、簡(jiǎn)述黃酮類化合物與鉛鹽試劑的絡(luò)合反映。【對(duì)的答案】：慣用1%醋酸鉛及堿式醋酸鉛水溶液，可生成黃色至紅色沉淀。黃酮類化合物與鉛鹽生成沉淀的色澤，因羥基數(shù)目及位置不同而異。其中，中性醋酸鉛只能與鄰二酚羥基或兼有3-羥基、4-羰基或5-羥基、4-羰基構(gòu)造的化合物生成沉淀，但堿式醋酸鉛的沉淀能力要大得多，普通酚類化合物均可與之沉淀，據(jù)此不僅可用于鑒定，也可用于提取分離工作。79、分別闡明氯化鍶絡(luò)合反映、五氯化銻絡(luò)合反映的作用?！緦?duì)的答案】：在氨性甲醇溶液中，氯化鍶可與分子中含有鄰二酚羥基構(gòu)造的黃酮類化合物生成綠色至棕色乃至黑色沉淀。五氯化銻絡(luò)合反映重要用于鑒別查耳酮類化合物，在查耳酮的四氯化碳溶液加入2%五氯化銻四氯化碳溶液生成紅色至紫紅沉淀。而黃酮、二氫黃酮、黃酮醇生成黃色至橙色沉淀。80、簡(jiǎn)述黃酮類化合物的提取辦法?！緦?duì)的答案】：(1)溶劑提取法：①醇類溶劑提取，高濃度適合于苷元；60%的濃度適合于黃酮苷。②熱水，適于苷類。③系統(tǒng)溶劑提取法。(2)堿提酸沉法：應(yīng)注意堿濃度不能過(guò)高，以免強(qiáng)堿加熱破壞母核。慣用石灰水浸提的優(yōu)點(diǎn)是沉淀雜質(zhì)，利于浸出液的純化，缺點(diǎn)在于有些黃酮與之結(jié)合成不溶物。(3)活性炭吸附法：重要適于黃酮苷類的精制工作。81、簡(jiǎn)述黃酮類化合物的分離辦法?！緦?duì)的答案】：常采用的辦法有：(1)萃取法：①水濃縮液，用乙醚萃取苷元，乙酸乙酯萃取極性小的苷，正丁醇萃取極性大的苷。②pH梯度萃取適合分離酸性不同的黃酮苷元。(2)據(jù)特定官能團(tuán)進(jìn)行分離：對(duì)于分子中具鄰二酚-OH的黃酮，可采用：①鉛鹽沉淀法，即樣品乙醇液中加入中性醋酸鉛。②硼酸絡(luò)正當(dāng)，即樣品加入硼酸，生成物溶于水。(3)柱層析：①硅膠柱層析，重要用于苷元的分離；加水去活化也可用于黃酮苷的分離。②聚酰胺柱層析。③葡聚糖凝膠柱層析。82、簡(jiǎn)述聚酰胺柱層析分離黃酮的規(guī)律?！緦?duì)的答案】：對(duì)分離黃酮類化合物來(lái)說(shuō)，聚酰胺是較為抱負(fù)的吸附劑。其吸附強(qiáng)度重要取決于黃酮類化合物分子中的羥基數(shù)量、位置與聚酰胺之間形成氫鍵締合能力的大小。規(guī)律以下：(1)在非水溶劑中(氯仿-甲醇)，為正相色譜，極性越大，則越難洗脫，苷元先于苷流出。(2)在含水溶液系統(tǒng)中(甲醇-水或水)，為反相色譜，極性越大，則越容易洗脫，苷先于苷元流出。同時(shí)有氫鍵吸附作用：①母核上羥基越多，流出速度越慢。羥基數(shù)量相似時(shí)，位置對(duì)吸附也有影響，間位或?qū)ξ涣u基吸附力不不大于鄰位。②不同類型黃酮化合物，先后流出次序是：異黃酮，二氫黃酮，黃酮，黃酮醇。③分子中芳香核、共軛雙鍵越多者易被吸附，故查耳酮往往比對(duì)應(yīng)的二氫黃酮難于洗脫。83、用葡聚糖凝膠柱層析分離黃酮的機(jī)制是什么？【對(duì)的答案】：分離游離黃酮時(shí)，重要靠吸附作用。凝膠對(duì)黃酮類化合物的吸附程度取決于游離酚羥基的數(shù)目，游離酚羥基越多越難洗脫。但分離黃酮苷時(shí)，則分子篩的性質(zhì)起主導(dǎo)作用。因此在洗脫時(shí)，苷元的羥基數(shù)量越多，越難洗脫，苷的分子量越大，其上連接糖的數(shù)目越多，越容易洗脫。84、簡(jiǎn)述紙層析中雙向色譜法在黃酮類化合物鑒定的應(yīng)用?！緦?duì)的答案】：紙層析適合于分離多個(gè)天然黃酮類化合物及其苷類的混合物。混合物的鑒定常采用雙向色譜法。普通第一向展開(kāi)采用某種醇性溶劑，如正丁醇-乙酸-水(4：1：5上層，BAW)或水飽和的正丁醇等，這些重要是根據(jù)分派作用原理進(jìn)行的，黃酮類化合物分子中羥基苷化后，極性即隨之增大，故在醇性展開(kāi)劑中比移值對(duì)應(yīng)減少，因此同一類型苷元，比移值依次為：苷元>單糖苷>雙糖苷。第二向展開(kāi)劑則用水或下列水溶液，如2%～6%乙酸，3%氯化鈉等，它們重要是根據(jù)吸附作用原理進(jìn)行分離。黃酮類化合物分子中羥基苷化后，極性增大，故在水性展開(kāi)劑中比移值對(duì)應(yīng)增大，因此同一類型苷元，比移值依次為：雙糖苷>單糖苷>苷元，與醇性溶劑展開(kāi)成果正好相反。對(duì)于黃酮類化合物苷元，平面分子如黃酮、黃酮醇、查耳酮等，幾乎停留在原點(diǎn)不動(dòng)(Rf<0．02)，而非平面分子如二氫黃酮、二氫黃酮醇、二氫查耳酮等，因親水性較強(qiáng)，故比移值較大(Rf0．10～0．30)。85、簡(jiǎn)述萜類化合物的定義、構(gòu)造分類和生源途徑?！緦?duì)的答案】：萜類化合物(terpenoids)是一類骨架龐雜、種類繁多、數(shù)量巨大(已有2萬(wàn)多個(gè))、構(gòu)造千變?nèi)f化又含有廣泛生物活性的一類重要天然化合物。萜類普通是指含有(C5H8)n的通式及其含氧和不同飽和程度的衍生物。萜類化合物普通根據(jù)化合物中構(gòu)成碳架的異戊二烯數(shù)目不同進(jìn)行分類。重要可分成單萜(n＝2)、倍半萜(n＝3)、二萜(n＝4)、三萜(n＝6)、四萜(n＝8)等。萜類化合物的生源有兩種觀點(diǎn)，即經(jīng)驗(yàn)的異戊二烯法則和生源的異戊二烯法則。經(jīng)驗(yàn)的異戊二烯法則認(rèn)為自然界存在的萜類化合物都是由異戊二烯衍變而來(lái)，是異戊二烯的聚合體或衍生物，并以與否符合異戊二烯規(guī)則作為判斷萜類物質(zhì)的一種重要原則。生源的異戊二烯法則認(rèn)為焦磷酸異戊烯酯(IPP)和其異構(gòu)化物焦磷酸γ，γ-二甲基烯丙酯(DMAPP)是萜類成分在生物體內(nèi)形成的真正前體。故現(xiàn)在認(rèn)為凡由甲戊二羥酸(甲瓦龍酸)衍生所形成的天然化學(xué)成分，均稱為萜類。86、何謂單萜?構(gòu)造類型有哪些?請(qǐng)舉出代表化合物。【對(duì)的答案】：?jiǎn)屋祁愂侵阜肿雍卸€(gè)異戊二烯單元，碳架多是由10個(gè)碳原子構(gòu)成，是多個(gè)植物揮發(fā)油的重要構(gòu)成成分，能隨水蒸氣蒸餾出來(lái)。中藥中的單萜類重要分為鏈狀、單環(huán)、雙環(huán)單萜三類。(1)鏈狀單萜，如存在于香茅油、玫瑰油中的香葉醇、香橙醇。(2)環(huán)狀單萜，如存在于薄荷油中的薄荷腦，樟樹(shù)揮發(fā)油中的樟腦。87、簡(jiǎn)述環(huán)烯醚萜苷類的理化性質(zhì)?！緦?duì)的答案】：(1)性狀：環(huán)烯醚萜苷類及裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷類多為白色結(jié)晶或無(wú)定形具吸濕性的粉末。普通均味苦(龍膽苦苷稀釋至1：1的水溶液仍有明顯的苦味)，是中藥中顯苦味的成分之一。(2)溶解度：因分子量不大，且有極性功效團(tuán)，偏于親水性。苷溶于H2O、MeOH、EtOH、n-BuOH、Me2CO，難溶于CHCl3、Ben、PE等親脂性有機(jī)溶劑。(3)顯色反映與檢識(shí)：這類苷易被水解，生成的苷元含有半縮醛構(gòu)造，化學(xué)性質(zhì)活潑，容易進(jìn)一步發(fā)生縮合，難以得到結(jié)晶性苷元。且隨水解條件(溫度、酸的濃度)的不同產(chǎn)生多個(gè)不同顏色的沉淀。①環(huán)烯醚萜苷元與氨基酸，在加熱的條件下可產(chǎn)生藍(lán)紫色沉淀。②環(huán)烯醚萜苷元溶于冰醋酸加銅離子，加熱可產(chǎn)生藍(lán)色沉淀。88、簡(jiǎn)述薁類衍生物的定義及性質(zhì)?！緦?duì)的答案】：薁類衍生物是一類特殊的倍半萜，凡由五元與七元并合的芳環(huán)骨架成為薁類。這類化合物多含有抑菌、抗腫瘤、殺蟲等生物活性。薁類是非苯核芳烴化合物，沸點(diǎn)普通在250℃～300℃，存在于揮發(fā)油高沸點(diǎn)餾分中，呈現(xiàn)美麗的藍(lán)色、紫色、綠色。其不溶于水、可溶于石油醚、乙醚、乙醇、甲醇等有機(jī)溶劑，可溶于強(qiáng)酸。故可用60％～65%的H2SO4或H3PO4提取薁類成分，H2SO4或H3PO4提取液加水稀釋后，薁類成分即沉淀析出。預(yù)試揮發(fā)油中薁類化合物時(shí)，多用溴化反映(Sabaty反映)：取揮發(fā)油1滴溶于1mLCHCI3中，加入5%溴的氯仿溶液，如產(chǎn)生藍(lán)紫色或綠色時(shí)表達(dá)有薁類化合物。89、簡(jiǎn)述揮發(fā)油的含義、分布和用途?！緦?duì)的答案】：揮發(fā)油(volatileoils)又稱為精油，是指存在于自然界的一類含有揮發(fā)性、可隨水蒸氣蒸餾出來(lái)的油類液體的總稱。揮發(fā)油在植物界分布廣泛，重要存在于種子植物，特別是蕓香科、菊科、傘形、姜科植物中。且特別存在于植物的腺毛、油室、油管、分泌細(xì)胞或樹(shù)脂道中。揮發(fā)油是中藥中的一類常見(jiàn)重要有效成分，揮發(fā)油含有多方面的作用，廣泛地用于醫(yī)藥工業(yè)、香料工業(yè)、日用工業(yè)等。90、揮發(fā)油由哪些成分構(gòu)成?【對(duì)的答案】：揮發(fā)油為多個(gè)復(fù)雜成分的混合物，一種植物中的揮發(fā)油所含化學(xué)成分多達(dá)幾十種，甚至上百種。構(gòu)成揮發(fā)油的成分重要有脂肪族、芳香族、萜類及其含氧衍生物，其中以萜類產(chǎn)物最為多見(jiàn)。(1)萜類化合物：揮發(fā)油中的萜類成分，重要是單萜、倍半萜及其含氧衍生物，而含氧衍生物多含有較強(qiáng)生物活性或芳香氣味，如α-蒎烯、薄荷醇、檸檬烯、桉油精等。(2)芳香族化合物：多含有C6—C3骨架，多為苯酚化合物或其酯類，如桂皮醛、茴香腦、丁香油酚(eugenoL)。(3)脂肪族化合物：小分子脂肪族化合物，如甲基正壬基甲酮、正癸烷等。(4)其它類化合物：含N、S化合物，如大蒜油中的大蒜新素(二烯丙三硫)。91、簡(jiǎn)述揮發(fā)油的性狀特性。【對(duì)的答案】：(1)顏色：多為無(wú)色或微黃色透明油狀液體。少數(shù)有其它顏色。如洋甘菊油因含有奠類而顯藍(lán)色、麝香草油顯紅色。(2)氣味：揮發(fā)油有香味或其它特殊的氣味。氣味是鑒定揮發(fā)油質(zhì)量?jī)?yōu)劣的重要標(biāo)志。(3)形態(tài)：常溫透明油狀液體，低溫放置，重要成分可能析出結(jié)晶。其中“腦”是指將揮發(fā)油的溫度減少到一定程度后的固體析出物；“素油”是指濾除析出物后的揮發(fā)油。(4)揮發(fā)性：常溫下容易揮發(fā)，而不留痕跡，故采用揮發(fā)性實(shí)驗(yàn)，可與脂肪油區(qū)別開(kāi)來(lái)。92、檢測(cè)揮發(fā)油質(zhì)量的化學(xué)常數(shù)有哪些?各自代表什么含義?【對(duì)的答案】：每一種揮發(fā)油都有一定的化學(xué)常數(shù)，這是檢測(cè)揮發(fā)油質(zhì)量的重要指標(biāo)，其化學(xué)常數(shù)涉及酸值、酯值、皂化值。酸值表達(dá)揮發(fā)油中游離羧酸和酚類成分的含量指標(biāo)，以中和1g揮發(fā)油中游離酸性成分所消耗KOH的毫克數(shù)表達(dá)。酯值表達(dá)揮發(fā)油中酯類成分的含量指標(biāo)，用水解1g揮發(fā)油中所含酯所需要的KOH的毫克數(shù)表達(dá)。皂化值表達(dá)揮發(fā)油中游離羧酸、酚類和酯類成分總量的指標(biāo)，以皂化1g揮發(fā)油中所需要的KOH的毫克數(shù)表達(dá)，等于酸值加酯值。93、衡量揮發(fā)油質(zhì)量的物理常數(shù)有哪些?【對(duì)的答案】：(1)相對(duì)密度：多數(shù)揮發(fā)油比水輕，也有少數(shù)揮發(fā)油比水重，揮發(fā)油的相對(duì)密度普通為0．850～1．065。(2)沸點(diǎn)：揮發(fā)油沸點(diǎn)普通為70℃～300℃。(3)折光率：揮發(fā)油含有較強(qiáng)的折光率，普通為1．43～1．67。(4)旋光性：普通均與旋光，比旋度普通在+97°～117°范疇內(nèi)。94、如何提取揮發(fā)油?【對(duì)的答案】：(1)水蒸氣蒸餾法：將中藥切碎后，加水浸泡，然后采用直接蒸餾或水蒸氣蒸餾法將揮發(fā)油蒸餾出來(lái)。蒸餾液常為乳濁液，可采用鹽析法、萃取法進(jìn)一步解決。(2)溶劑提取法：可采用低極性有機(jī)溶劑進(jìn)行提取，辦法有回流、冷浸等。(3)壓榨法：適合于含油豐富的原料。(4)吸取法：油脂類普通含有吸取揮發(fā)油的性質(zhì)，可用此性質(zhì)提制貴重?fù)]發(fā)油(玫瑰油等)。(5)CO2超臨界萃取法。運(yùn)用此技術(shù)提取的揮發(fā)油，含有避免氧化、熱解及提高品質(zhì)的突出特點(diǎn)。所得揮發(fā)油與原料相似，但工藝技術(shù)規(guī)定高，設(shè)備投資大。95、簡(jiǎn)述揮發(fā)油分離的冷凍法和分餾法?！緦?duì)的答案】：(1)冷凍法：將揮發(fā)油置于0℃下列，必要時(shí)可將溫度降至-20℃，繼續(xù)放置。取出析出的結(jié)晶，再經(jīng)重結(jié)晶可得純晶。本法的優(yōu)點(diǎn)是操作簡(jiǎn)樸，缺點(diǎn)是分離不完全，并且大部分揮發(fā)油冷凍后仍不能析出結(jié)晶。(2)分餾法：運(yùn)用沸點(diǎn)的差別進(jìn)行分離。揮發(fā)油沸點(diǎn)大小規(guī)律以下：①普通極性越大，沸點(diǎn)越高。②雙鍵越少，沸點(diǎn)越低。③單萜<倍半萜<含氧倍半萜。④醚<酮<醛<醇<酸。某些成分在沸點(diǎn)的溫度下可被破壞，故常采用減壓分餾。96、揮發(fā)油中堿性成分、酸性成分如何與其它成分分離?【對(duì)的答案】：可采用化學(xué)分離法進(jìn)行分離，化學(xué)分離法是根據(jù)揮發(fā)油中各構(gòu)成成分的構(gòu)造或官能基的不同用化學(xué)辦法進(jìn)行解決，從而變化溶解性的分離辦法。(1)堿性成分分離：可將揮發(fā)油溶于乙醚，加1%硫酸或鹽酸萃取，分取的酸水層堿化，用乙醚萃取，蒸去乙醚即可得到堿性成分。(2)酸性成分的分離：可將揮發(fā)油溶于乙醚，先用5%碳酸氫鈉溶液直接進(jìn)行萃取，分出堿水層后加稀酸酸化，乙醚萃取，蒸去乙醚可得酸性成分。已提取酸性成分后的揮發(fā)油再用2%氫氧化鈉萃取，分取堿水層，酸化，乙醚萃取，蒸去乙醚可得酚類或其它弱酸性成分。97、揮發(fā)油中醇類成分如何與其它成分分離?【對(duì)的答案】：揮發(fā)油中酸性、堿性成分分離除去后，醇類成分可采用下列辦法分離：將揮發(fā)油與丙二酸單酰氯或鄰苯二甲酸酐或丙二酸反映生成單酯，再將生成物轉(zhuǎn)溶于碳酸鈉溶液中，用乙醚洗去未作用的揮發(fā)油，將堿溶液酸化，再用乙醚提取所生成的酯，蒸去乙醚，殘留物經(jīng)皂化，分得原有的醇類成分。98、揮發(fā)油中醛酮成分如何與其它成分分離?【對(duì)的答案】：慣用亞硫酸氫鈉或吉拉德(Girard)試劑，使親脂性的羰基化合物(醛、酮成分)轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水性的加成物而分離。但亞硫酸氫鈉只能與醛類和部分酮類成分形成加成物，而吉拉德試劑則對(duì)全部羰基化合物都合用。(1)亞硫酸氫鈉法，提取酸性成分后的揮發(fā)油乙醚溶液，加入30%亞硫酸氫鈉飽和溶液，在低溫下短時(shí)間振搖萃取(普通即有加成物結(jié)晶析出)，分出水層或加成物，加酸或堿使加成物分解，用乙醚萃取，水洗，蒸去乙醚后得醛、酮類化合物。(2)去除酸、堿成分的揮發(fā)油乙醚母液回收乙醚，加入適量GirardT或P試劑的乙醇溶液和10%HOAc回流1小時(shí)，反映后加適量水稀釋，用乙醚萃取除去脂溶性成分，分出水層，酸化(使加成物分解)后，再用乙醚萃取，蒸去乙醚即可得原羰基化合物。99、簡(jiǎn)述AgNO3絡(luò)合層析法?！緦?duì)的答案】：理化性質(zhì)相差很近的揮發(fā)油成分需要采用色譜法才干得到單體化合物，色譜法普通是用硅膠或氧化鋁為吸附劑，石油醚或己烷、乙酸乙酯等溶劑按一定比例構(gòu)成的溶劑系統(tǒng)洗脫，則可能獲得單一成分。對(duì)于揮發(fā)油中極性相近、含有雙鍵差別的萜類成分分離，可采用硝酸銀絡(luò)合色譜。萜類成分由于其雙鍵數(shù)目和位置的不同，與硝酸銀形成π-絡(luò)合物的難易及穩(wěn)定有差別，采用硝酸銀絡(luò)合色譜進(jìn)行分離，可獲得比常規(guī)吸附色譜難以達(dá)成的效果。形成π-絡(luò)合物穩(wěn)定性大小的規(guī)律以下：①雙鍵越多則越易形成π-絡(luò)合物。②末端雙鍵易于其它位置雙鍵。③順式雙鍵易于反式雙鍵。100、簡(jiǎn)述三萜苷元的重要構(gòu)造類型?！緦?duì)的答案】：三萜苷元的重要構(gòu)造類型涉及兩大類，即五環(huán)三萜和四環(huán)三萜。(1)四環(huán)三萜類，其重要構(gòu)造類型有達(dá)瑪烷型、羊毛脂烷型等。達(dá)瑪烷型和羊毛脂烷型構(gòu)造特點(diǎn)以下圖所示：(2)五環(huán)三萜類，其重要構(gòu)造類型有齊墩果烷型、烏蘇烷型、羽扇豆烷型等。三者構(gòu)造特點(diǎn)以下圖所示：101、簡(jiǎn)述三萜類化合物的性狀和溶解性。【對(duì)的答案】：游離三萜類化合物多有較好結(jié)晶，能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等有機(jī)溶劑，而不溶于水。三萜化合物若與糖結(jié)合成為苷類，特別寡糖皂苷，由于糖分子的引入，使羥基數(shù)目增多，極性加大，不易結(jié)晶，因而三萜皂苷大多為無(wú)色、無(wú)定形粉末，可溶于水，易溶于熱水，稀醇、熱甲醇和熱乙醇中，幾不溶或難溶于乙醚、苯等極性小的有機(jī)溶劑，含水丁醇或戊醇對(duì)皂苷的溶解度較好，因此是提取皂苷時(shí)常采用的溶劑。102、什么是皂苷(sapenins)?皂苷含有哪些性質(zhì)?【對(duì)的答案】：皂苷是一類分子質(zhì)量相對(duì)較大的苷類化合物。大多數(shù)的皂苷含有表面活性，其水溶液振搖時(shí)能產(chǎn)生大量持久的蜂窩狀泡沫，與肥皂相似，故名皂苷。皂苷由糖和皂苷元兩部分構(gòu)成，其中皂苷元有三萜類和甾體類兩類，故有三萜皂苷和甾體皂苷之分。皂苷的性質(zhì)重要有下列幾個(gè)方面：①表面活性。皂苷含有減少水溶液表面張力的作用。皂苷與水混合能形成膠狀溶液并產(chǎn)生持久泡沫，且此泡沫不因加熱而消失。②溶血作用。低濃度的皂苷水溶液即可破壞紅細(xì)胞而產(chǎn)生溶血作用，因此皂苷又稱為皂毒素，這一作用可能是由皂苷與紅細(xì)胞壁上膽甾醇結(jié)合生成不溶性分子復(fù)合物所致，故含皂苷類藥品普通不能用于靜脈注射。③皂苷多含有苦而辛辣的味感，個(gè)別如甘草皂苷含有甜味。其粉末對(duì)人體各部分黏膜都有強(qiáng)烈的刺激性，尤以鼻內(nèi)黏膜最為敏感，吸入鼻內(nèi)能引發(fā)打噴嚏。103、簡(jiǎn)述三萜類化合物的顏色反映?！緦?duì)的答案】：三萜化合物在無(wú)水條件下，與強(qiáng)酸(硫酸、磷酸、高氯酸)、中檔強(qiáng)酸(三氯乙酸)或Lewis酸(氯化鋅、三氯化鋁、三氯化銻)作用，會(huì)產(chǎn)生顏色變化或熒光。其中，全飽和的、3位又無(wú)羥基或羰基的化合物呈陰性反映，原來(lái)就有共軛雙鍵的化合物呈色很快，孤立雙鍵的呈色較慢。常見(jiàn)呈色反映以下所述：(1)醋酐-濃硫酸反映：將樣品溶于醋酐中，加濃硫酸-醋酐(1：20)，可產(chǎn)生黃-紅-紫-藍(lán)等顏色變化，最后褪色。(2)五氯化銻反映：將樣品氯仿或醇溶液點(diǎn)于濾紙上，噴以20%五氯化銻的氯仿溶液，干燥后60℃～70℃加熱，顯藍(lán)色、灰藍(lán)色、灰紫色等多個(gè)顏色斑點(diǎn)。(3)三氯醋酸反映：將樣品溶液滴在濾紙上，噴25%三氯醋酸乙醇溶液，加熱至100℃，生成紅色漸變?yōu)樽仙?4)氯仿-濃硫酸反映：樣品溶于氯仿，加入濃硫酸后，在氯仿層呈現(xiàn)紅色或藍(lán)色，硫酸層有綠色熒光出現(xiàn)。(5)冰醋酸-乙酰氯反映：樣品溶于冰醋酸中，加乙酰氯數(shù)滴及氯化鋅結(jié)晶數(shù)粒，稍加熱，則呈現(xiàn)淡紅色或紫紅色。另外甾體類化合物也含有上述顯色反映，且反映程度普通易于三萜類化合物。104、游離三萜化合物如何提取與分離?【對(duì)的答案】：游離三萜化合物的提取與分離辦法大致分四類：①用乙醇或甲醇提取，提取物直接進(jìn)行分離。②用醇類溶劑提取后，提取物依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯等溶劑進(jìn)行分部提取，然后進(jìn)一步分離，三萜成分重要從氯仿部位中獲得。③制備成衍生物再作分離，即將提取物先用乙醚提取，用重氮甲烷甲基化，制成甲酯衍生物，或?qū)⑻崛∥锇闯７ㄟM(jìn)行乙?；瞥梢阴Ｑ苌?，然后進(jìn)行分離。④有許多三萜化合物在植物體中是以皂苷形式存在，可將三萜皂苷進(jìn)行水解，水解產(chǎn)物用氯仿等溶劑萃取，然后進(jìn)行分離。三萜化合物的分離普通是采用重復(fù)硅膠吸附柱層析，硅膠柱層析慣用溶劑系統(tǒng)為石油醚-氯仿、苯-乙酸乙酯、氯仿-乙酸乙酯、氯仿-丙酮、氯仿-甲醇等。105、簡(jiǎn)述三萜皂苷的提取與分離?！緦?duì)的答案】：三萜皂苷的提?。簯T用醇類溶劑提取，提取液減壓濃縮后，加適量水，先用石油醚等親脂性溶劑萃取，除去親脂性雜質(zhì)，然后用正丁醇萃取，減壓蒸干。正丁醇萃取物再通過(guò)大孔吸附樹(shù)脂，先用少量水洗去糖和其它水溶性成分，后改用30%～80%甲醇或乙醇梯度洗脫，洗脫液減壓蒸干，得粗制總皂苷。由于皂苷難溶于乙醚、丙酮等溶劑，可將粗制總皂苷溶于少量甲醇，然后滴加乙醚、丙酮或乙醚-丙酮(1：1)等混合溶劑，混合均勻，皂苷即析出。如此解決多次，可提高皂苷純度，再進(jìn)行分離。三萜皂苷的分離：采用分派柱層析法要比吸附柱層析法好，慣用硅膠為支持劑，以CHCl3-MeOH-H2O，CH2Cl2-MeOH-H2O，EtOAc-EtOH-H2O，等溶劑系統(tǒng)進(jìn)行梯度洗脫，也可用水飽和的n-BuOH等作為洗脫劑。制備薄層層析用于皂苷分離，可獲得較好效果。同時(shí)反相層析辦法，也得到了廣泛應(yīng)用，普通以反相鍵合相，Rp-18、Rp-8或