我國(guó)杜鵑屬植物化學(xué)成分的研究

我國(guó)杜鵑屬植物化學(xué)成分的研究

杜鵑花植物是一種具有很高觀賞價(jià)值和很高藥物價(jià)值的植物。近年來(lái)，國(guó)內(nèi)外對(duì)其進(jìn)行了越來(lái)越多的研究。杜鵑花屬(Rhododendron)隸屬杜鵑花科,是杜鵑花科的一個(gè)大屬,約967種,廣泛分布于亞洲、歐洲、北美洲,主產(chǎn)于東亞和東南亞,最大的分布中心在我國(guó)西南山區(qū)及相鄰的緬甸北部和東喜馬拉雅地區(qū)。我國(guó)約700余種,除新疆、寧夏外,各地均有,但以西南各省、區(qū)居多。近些年從杜鵑花屬植物中分離出來(lái)的主要成分有黃酮類(lèi)、二萜類(lèi)、三萜類(lèi),酚類(lèi)、鞣質(zhì)、揮發(fā)油等多種化學(xué)物質(zhì),此外香豆素類(lèi)和木脂素類(lèi)也有報(bào)道。藥理研究證明其在祛痰、止咳平喘、心血管系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)、抗炎鎮(zhèn)痛、免疫、殺蟲(chóng)等方面具有藥理活性。1物理分化1.1化學(xué)成分和羥基化合物檢測(cè)黃酮類(lèi)化合物在杜鵑花屬中分布較廣泛,是杜鵑屬有效成分之一。楊書(shū)慧等從秀雅杜鵑(R.concinnum)全草中分離鑒定出6個(gè)化合物:2S-4′,5,7-三羥基黃烷酮、(2R,3R)-(+)花旗松素、扁蓄苷、槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷、金絲桃苷、槲皮素。戴勝軍等從烈香杜鵑(R.anthopogonoide)中分離得到了異鼠李素、槲皮素、金絲桃苷、仙人掌素、陸地棉素、山柰素-3-D半乳吡喃糖苷、楊梅皮素-3-D吡喃木糖苷、6′-O-(對(duì)羥基苯甲?；?金絲桃苷、花旗松素、廣寄生苷、槲皮素-3-D吡喃木糖苷、蓼屬苷、槲皮素-4′-O-β-D吡喃半乳糖苷。楊鳴華等從露珠杜鵑(R.irroratum)花中分離得到了山奈酚-3-O-β-D葡萄糖苷、山奈酚-3-O-β-D半乳糖苷、槲皮苷、楊梅素-3-O-β-D葡萄糖苷。張兆琳等從凝毛杜鵑(R.agglutinaum)葉中得到了槲皮素、金絲桃苷。王生新等從大阪山杜鵑(R.dabanshanenseFangetWang)葉中得到兒茶素、金絲桃苷。FengZM等從馬銀花(R.ovatumplanch)中分離得到3,5,7-三羥基色原酮-3-O-β-D吡喃木糖苷、蒲公英賽醇、槲皮素、槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷。楊海榮等從千里香杜鵑(R.thymifolium)葉及嫩枝中分離得到金絲桃苷、異金絲桃苷、槲皮素。ChossonE等從銹色杜鵑(R.ferrugineum)中分離得到兩個(gè)黃烷酮醇trans-taxifolin-3-O-α-arabinopyranoside和cis-taxifolin-3-O-α-arabinopyranoside。HironobuTalahashi等從杜鵑(R.simsii)中分離得到黃烷苷7-O-β-D-apiofuranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranosylmatteucinol。1.2黎蘆烷型及相關(guān)化合物二萜類(lèi)化合物是近年來(lái)國(guó)內(nèi)外學(xué)者研究杜鵑屬植物活性的重點(diǎn),在上世紀(jì)80年代就確定了該屬植物的有毒成分主要為木黎蘆烷類(lèi)二萜。迄今為止,研究人員已從杜鵑花屬植物中分離得到個(gè)木黎蘆烷型及相關(guān)二萜類(lèi)化合物。鐘國(guó)華等從黃杜鵑(R.molle)中分離出梫木毒素Ⅰ-Ⅹ,木藜蘆毒素Ⅰ-Ⅻ,鬧羊花素Ⅰ-Ⅶ,羊躑躅素Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅺ、Ⅻ,山月桂毒素。杜秀寶、ZhangHP等從大白花杜鵑(R.decorumFranch)中分離出木藜蘆毒素Ⅰ、Ⅳ、Ⅶ、Ⅻ。劉向前等從山光杜鵑(R.OveodxaFranch)中分離出木藜蘆毒素Ⅰ,Ⅳ,5,6-異丙叉基木藜蘆毒素Ⅰ,5,6-異丙叉基木藜蘆毒素Ⅳ。Klocke等從黃杜鵑(R.molle)干燥的花里分離并鑒定了鬧羊花毒素Ⅲ,木藤蘆毒素Ⅲ,乙雙苯丙胺。1.3-trih-12-oicacid,3,3,23-trihidr概念戴勝軍等報(bào)道用乙醇提取烈香杜鵑莖、葉,在氯仿部位分離鑒定出9個(gè)三萜類(lèi)化合物:熊果酸(ursolicacid)、齊墩果酸(oleanolicacid)、木栓酮(friedelin)、白樺酸(betulinicacid)、2α,3β,23-trihydroxy-12-ursen-28-oicacid、2α,3β-dihydroxy-12-oleanen-28一oicacid、2α,3β-dihydroxy-12-ursen-28-oicacid、dammara-20,24-dien-3β-ol、dammara-20,24一dien-3β-OAc。1.4anosyl-16-o-d-glucopyranos杜鵑屬植物中除了含有黃酮、二萜、三萜類(lèi)化合物之外還有酚類(lèi)、揮發(fā)油等多種物質(zhì)。汪禮權(quán)等從羊躑躅的根中分離得到兩個(gè)新的酚苷(ester-2-O-β-D-xylopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside)和7-hydroxy-5-methoxyphthalide-7-β-xylopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside)。戴勝軍等從烈香杜鵑(R.anthopogonoide)中分離得到了一個(gè)新的化合物(2R-4-phenyl-2-O-[β-xylopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranosy]Butane)。HironobuTalahashi等從杜鵑中分離得到一新的三萜酸(19,24-dihydroxyurs-12-en-3-one-28-oicacid)。樊成奇等從鹿角杜鵑(R.latoucheae)葉中分離得到個(gè)新的環(huán)烯醚萜rhodolatousideAandB。Li-KangHo等從西施花(R.ellipticum)的葉中分離得到一個(gè)新的棟基苷(5,4′-dimethyleher)。YoshikiKashiwada等從興安杜鵑(R.dauricum)中分離得到兩個(gè)新化合物rhodoaurichromanicA和B。許鵬翔等用GC/MS法對(duì)長(zhǎng)白山野杜鵑花精油化學(xué)成分進(jìn)行了研究,在杜鵑花精油中首次檢出了土荊芥油素和異土荊芥油素。2關(guān)于藥效研究2.1滿(mǎn)山紅葉提取物研究發(fā)現(xiàn),杜鵑屬植物主要活性成分是黃酮類(lèi)化合物。槲皮素、山奈酚、異金絲桃苷、金絲桃苷等有鎮(zhèn)咳作用,金絲桃苷已用于臨床,是治療慢性氣管炎的有效成分。研究發(fā)現(xiàn),腹腔注射滿(mǎn)山紅葉90%乙醇提取物對(duì)豚鼠有止咳作用,劑量增大十倍,止咳作用隨之增加。杜鵑素、8-去甲杜鵑素有祛痰作用,杜鵑素現(xiàn)已人工合成,其合成品為消旋品,與天然品的藥理作用、毒性及臨床效果一致。此外莨菪亭及揮發(fā)油中子丁香烯具有一定的平喘作用,為治療老年慢性支氣管炎的有效成分之一。2.2超氧化物歧化酶張建華等研究顯示杜鵑花總黃酮(10,20,40mg/kg,靜脈注射)可抑制心電圖段ST段的升高,降低血清中肌酸激酶(CK)、乳酸脫氫酶(LDH)的活力及心臟梗死區(qū)缺血危險(xiǎn)區(qū)的比值(IS/AAR),同時(shí)降低血清中丙二醛(MDA)、一氧化氮(ON)含量,升高超氧化歧化酶(SOD)和一氧化氮合酶(ON)的活力。研究表明杜鵑花總黃酮對(duì)大鼠心肌缺血再灌注損傷有明顯延遲相保護(hù)作用,其作用與減少自由基過(guò)氧化、增加ON生成等有關(guān)。2.3黃玫瑰花、果實(shí)的作用杜鵑花科植物活性成分有良好的抗菌消炎作用,如秀麗杜鵑(R.concinnumHemsl)、汶川杜鵑(R.hunnewellianumRehdetWills)、矮枇杷(R.mariesiiHemsl.et.Wills)的抗菌作用強(qiáng)于或相當(dāng)于黃蓮(CoptischinensisFranch)。夏德超等采用熱板法實(shí)驗(yàn),觀察黃杜鵑花水煎劑對(duì)小鼠耐受疼痛的影響。結(jié)果表明黃杜鵑花能夠較顯著地提高痛閾,且起效快,5min內(nèi)發(fā)揮鎮(zhèn)痛效果,但安全范圍窄。將黃杜鵑花、果實(shí)分別制成混懸劑、浸劑、酊劑,用電刺激小鼠尾法測(cè)定不同劑型的鎮(zhèn)痛作用,并與阿片作比較。發(fā)現(xiàn)粉劑的作用效果最好,且果實(shí)粉劑作用最強(qiáng),但與阿片不同的是隨著劑量增大作用反而減弱。2.4羊?qū)οx(chóng)的毒力杜鵑花科植物中,殺蟲(chóng)作用是較早被人們重視的,羊躑躅作為我國(guó)傳統(tǒng)高效的特有的殺蟲(chóng)植物,在我國(guó)民間很早就有使用。早在上世紀(jì)30年代,研究人員就發(fā)現(xiàn)羊躑躅的殺蟲(chóng)毒力僅次于除蟲(chóng)菊,對(duì)蚜蟲(chóng)的毒力僅次于煙堿。黃杜鵑對(duì)昆蟲(chóng)也有強(qiáng)烈的毒性,目前主要研究有鬧羊花毒素Ⅲ、木藜蘆毒素Ⅲ和山月桂毒素對(duì)馬鈴薯甲蟲(chóng)(Leptinotarsadecem-lineata)和草地貪夜蛾(Spodopterafrugiperda)的幼蟲(chóng)具有拒食活性。2.5急性毒性大鼠ld50從大白花杜鵑(R.decrum)葉中分離得到的木黎蘆毒素I,對(duì)小鼠腹腔注射急性毒性,其LD50為1.05mg/kg。對(duì)大鼠給予1～100μg/kg劑量時(shí)有明顯降壓作用,其特點(diǎn)是作用快,給藥后1～2min血壓降到最低值,但持續(xù)時(shí)間短,一般15min后恢復(fù)正常。2.6神經(jīng)急性毒性據(jù)報(bào)道羊、馬等家畜饑餓時(shí)食用有毒牡鵑花科植物葉或花后有劇烈流涎、扭體和嘔吐等腸胃中毒癥狀和頸后傾、運(yùn)動(dòng)失調(diào)、角弓反張、呼吸抑制和驚厥等神經(jīng)系統(tǒng)中毒癥狀,與老鼠腹腔注射有毒杜鵑花科植物的乙醇提取物的中毒癥狀一樣。木黎蘆毒素是杜鵑屬植物的主要毒性成分,其毒性歸于其與細(xì)胞膜上