國際著名品牌紡織品的危險(xiǎn)化學(xué)品

國際著名品牌紡織品的危險(xiǎn)化學(xué)品

1危害化學(xué)品的低毒性2011年7月至8月，國際綠色和平組織發(fā)布了一系列關(guān)于14種全球品牌服裝和生產(chǎn)工藝環(huán)境污染的調(diào)查報(bào)告。其中一篇是“街毒：世界服裝污染調(diào)查”，另一篇是“世界品牌服裝有毒有害物質(zhì)的殘余調(diào)查”。世界17個(gè)不同國家（包括歐洲、非洲和亞洲）的一些著名品牌服務(wù)紡織品，包括epro等，危害人體和生態(tài)環(huán)境，包括發(fā)育和其他有害藥物，尤其是epro。在收集的樣品中，67%是樣品。它逐漸分解，產(chǎn)生高毒性、永久性污染人類的食物供應(yīng)鏈，損害人類的人體生化功能。英國和東亞的綠色和平組織明確地指出“NPEO等”事件涉及到全球、影響全世界,在世界和我國市場(chǎng)上引起了強(qiáng)烈反響與很大震動(dòng),也給世界和我國印染企業(yè)與紡織化學(xué)品生產(chǎn)企業(yè)帶來了信任危機(jī)。面對(duì)這種形勢(shì),國際上一些著名的品牌紡織品供應(yīng)商如NIKE、PUMA、Adidas、H&M、C&A和LiNing(李寧)等公司為了重振世界服裝和制鞋行業(yè),在2011年下半年先后公開地作出承諾:從他們的供應(yīng)鏈和產(chǎn)品中消滅危害化學(xué)品,包括‘危害’表面活性劑如NPEO等的所有排放,并在2011年11月中旬通過協(xié)商進(jìn)一步許諾到2020年做到在供應(yīng)鏈中包括所有途徑在內(nèi)的全部產(chǎn)品實(shí)現(xiàn)危害化學(xué)品的零排放,同時(shí)對(duì)供應(yīng)鏈提供了零排放的聯(lián)合路線圖。該圖中把危害化學(xué)品分為兩類:1.111.優(yōu)先保護(hù)劑1.1.1廢水排放的污染源即鄰苯二甲酸酯類、溴化和氯化的阻燃劑、在特定(還原)條件下可分解產(chǎn)生24種致癌芳香胺的偶氮染料、有機(jī)錫化合物(如TBT)、氯苯類化合物、含氯有機(jī)溶劑、短鏈氯化石蠟(SCCPs)、含氯酚和重金屬(鎘、鉛、水銀、六價(jià)鉻)。在路線圖中要求:①到2012年底,它們不再排放到水中或污泥中;②到2013年中期,將提出一個(gè)從檢測(cè)研究中發(fā)現(xiàn)的它們中的任何一個(gè)品種的中止行動(dòng)計(jì)劃。1.1.2確定可靠時(shí)間(1)烷基酚聚氧乙烯醚,特別是壬基酚聚氧乙烯醚(APEO/NPEO)。在路線圖中要求:a.到2011年底,對(duì)所有化學(xué)品供應(yīng)商傳遞無APEO/NPEO要求的準(zhǔn)備工作信息;b.到2012年初,與化學(xué)品供應(yīng)商共同著手確定無APEO/NPEO洗滌劑(用量最大)的可靠時(shí)間表;c.在2012年對(duì)替代的無APEO/NPEO的洗滌劑繼續(xù)進(jìn)行一項(xiàng)評(píng)價(jià)有否殘余APEO/NPEO(包括這些化學(xué)品的非故意使用等)的手段或工具選擇的研究。(2)全氟化學(xué)品(PFCs),目前集中在全氟辛烷基磺酰化物(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)上。在路線圖中要求到2012年底將確認(rèn)或規(guī)定消滅這兩個(gè)產(chǎn)品的時(shí)間表。1.2關(guān)于“危害’表面活性劑”的限制標(biāo)準(zhǔn)仔細(xì)分析這兩類危害化學(xué)品,它們都由下列4種化學(xué)物質(zhì)組成:①持久穩(wěn)定和生物積累的毒性化學(xué)物質(zhì)(PBT);②高持久穩(wěn)定和高生物積累的化學(xué)物質(zhì)(vPvB);③致癌、致突變和致生殖毒性的化學(xué)物質(zhì)(CMR);④擾亂或破壞內(nèi)分泌的化學(xué)物質(zhì)(ED)和等同作用的化學(xué)物質(zhì)。不僅于此,2012年初,國際上頗有影響的國際環(huán)保紡織協(xié)會(huì),即國際Eco-Tex協(xié)會(huì),改變過去Eco-TexStandard100標(biāo)簽是保證紡織品經(jīng)檢驗(yàn)不含有300多種危害人體健康的化學(xué)品但不對(duì)表面活性劑的殘留進(jìn)行檢驗(yàn)(因?yàn)樗麄冋J(rèn)為表面活性劑使用后應(yīng)被充分洗除、不會(huì)直接與人體健康相關(guān)聯(lián))的看法,提出從2012年1月開始對(duì)‘危害’的表面活性劑增加新的檢驗(yàn)參數(shù)和限制值并加入到Eco-TexStandard目錄中,從2013年4月起實(shí)施。該協(xié)會(huì)對(duì)‘危害’表面活性劑所提出的新檢驗(yàn)參數(shù)和限制值是:①NP—100mg/kg;②OP—100mg/kg;③NPEO(1～9)總量—1000mg/kg;④OPEO(1～2)總量—1000mg/kg。今后,隨著對(duì)危害化學(xué)品零排放的嚴(yán)格執(zhí)行,對(duì)‘危害’表面活性劑的限制標(biāo)準(zhǔn)會(huì)進(jìn)一步提高。面對(duì)國際市場(chǎng)上對(duì)危害化學(xué)品越來越嚴(yán)格的要求、越來越強(qiáng)烈的措施、越來越嚴(yán)峻的形勢(shì),為了確保紡織品加工過程中各個(gè)環(huán)節(jié)的危害化學(xué)品實(shí)現(xiàn)零排放,我國的紡織化學(xué)品供應(yīng)商和應(yīng)用商必須加快替代,用綠色、環(huán)保、有持續(xù)能力的產(chǎn)品替代,才能保持和發(fā)展自身產(chǎn)品的持續(xù)發(fā)展能力。2威脅化學(xué)品替代品的開發(fā)國際上早在20世紀(jì)60年代就開始對(duì)上述危害化學(xué)品進(jìn)行替代研究,我國替代研究的時(shí)間要比國際上晚了近20年。目前我國市場(chǎng)上開發(fā)的危害化學(xué)品替代品雖有不少,但從性能特點(diǎn)、原料來源、使用方便性和經(jīng)濟(jì)效益等綜合考慮,能全面替代的品種還不多,而存在的問題卻不少。正因?yàn)榇?開發(fā)新替代品是當(dāng)前紡織化學(xué)品行業(yè)創(chuàng)新驅(qū)動(dòng)、轉(zhuǎn)型發(fā)展的良好機(jī)遇。2.1作為hpo的替代品2.1.1存在的主要問題這類替代品具有無毒、LD50>3000mg/kg、對(duì)人體的刺激性輕微、初始生物降解度>90%,優(yōu)良的乳化性、潤濕性、分散性和消泡性與經(jīng)濟(jì)性適中等一系列優(yōu)點(diǎn)。存在的問題主要表現(xiàn)為:(1)性能不及NPEO。盡管近年已采用堿土金屬氫氧化物(如氫氧化鈣、氧化化鎂)替代堿金屬氫氧化物(如氫氧化鉀)作為脂肪醇與環(huán)氧乙烷發(fā)生加成聚合反應(yīng)的催化劑,但結(jié)果顯示產(chǎn)品分子量分布的正態(tài)曲線仍較寬,未反應(yīng)的游離醇一般在2%左右,雖然產(chǎn)品的滲透性、潤濕性和消泡性等比以往有了提高,但還不夠穩(wěn)定,而且制造工藝與設(shè)備都比原來的復(fù)雜。(2)產(chǎn)品的濁點(diǎn)仍有波動(dòng),使其應(yīng)用受到一定限制。2.1.2涂料tx-10的應(yīng)用這類替代品是由葡萄糖(或淀粉)與天然脂肪醇在酸催化下制成,具有無毒、LD50>10g/kg、ECO50(C8～C10)約100mg/L、生物降解性很好、初始生物降解度>90%,對(duì)皮膚和眼睛的刺激性很小;乳化性、潤濕性和分散性等不亞于NPEO,是表面活性劑TX-10的優(yōu)良替代品;無濁點(diǎn)、稀釋時(shí)也無凝膠產(chǎn)生、應(yīng)用方便性較好等優(yōu)點(diǎn)。存在的問題也不少,主要表現(xiàn)為:(1)某些性能限制了其應(yīng)用范圍a.該化合物是一種縮醛,在堿性條件下穩(wěn)定,但在酸性條件下易水解而失效。b.產(chǎn)品的純度要求較高,若含有未反應(yīng)的原料,會(huì)使產(chǎn)品色澤變深、性能變差。(2)該產(chǎn)品是用葡萄糖和天然脂肪醇作原料,因此價(jià)格較高。2.1.3to系列聚氧乙烯醚目前這類替代品包括①JFC系列,主要是C8仲醇聚氧乙烯醚;②XL系列,主要是C10仲醇聚氧乙烯醚;③Softanol系列,主要是C12～C14仲醇聚氧乙烯醚;④TO系列,主要是C13～C15仲醇聚氧乙烯醚等四種。它們具有無毒、良好的生物降解性;超強(qiáng)的潤濕乳化能力、好的低泡洗滌性、增溶性、分散性和潤濕性,特別是C11～C13仲醇聚氧乙烯醚的性能完全適于替代NPEO;粘度低、凍點(diǎn)低、幾乎無凝膠現(xiàn)象等優(yōu)點(diǎn)。存在的主要問題是:(1)制造比FAEO麻煩,控制不好就會(huì)殘存未反應(yīng)的醇,影響產(chǎn)品性能。(2)價(jià)格較高。2.1.4醇酯聚氧乙烯醚目前這類替代品包括①Span系列,它們是失水山梨醇酯,有S-20、40、60、65、80等;②Tween系列,它們是失水山梨醇酯聚氧乙烯醚,有T-20、40、60、80、85等。它們具有無毒,幾乎無刺激性、好的生物降解性;良好的潤濕性、乳化性和分散性等優(yōu)點(diǎn)。存在的問題主要是:(1)性能不及仲醇聚氧乙烯醚,有些產(chǎn)品在常溫下呈半膠狀至膏狀物,使用方便性稍差。(2)為了提高乳化效果,需將失水山梨醇聚氧乙烯醚(Tween系列)與對(duì)應(yīng)的失水山梨醇酯(Span系列)拼混使用,操作上比較麻煩。(3)價(jià)格較高。2.1.5環(huán)氧乙烷加成聚合成魚存在的問題這類替代品中常用的脂肪酸有硬脂酸、油酸、蓖麻油等,它們是將脂肪酸在特殊氧化物催化劑存在下與環(huán)氧乙烷進(jìn)行加成聚合制成,具有無毒、很好的生物降解性、初始生物降解度>90%、對(duì)人體刺激性比FAEO小、對(duì)魚類毒性很小;優(yōu)良的潤濕性、乳化性和洗滌性以及優(yōu)異的滲透性等優(yōu)點(diǎn)。存在的主要問題表現(xiàn)為:(1)在強(qiáng)酸、強(qiáng)堿中均會(huì)發(fā)生水解,在硬水中會(huì)形成鈣皂,都會(huì)影響使用。(2)價(jià)格高。2.1.6脂肪醇聚氧乙烯醚的合成(1)上述五類NPEO的替代品中最主要的是脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基多糖苷,特別是FAEO,重點(diǎn)是由C12～C16脂肪醇聚氧乙烯醚組成的AEO系列,若能進(jìn)一步改進(jìn)制造時(shí)的催化劑,提高催化效率,有希望制得像NPEO那樣的窄分子量分布的替代產(chǎn)品。(2)仲醇聚氧乙烯醚的性能已能達(dá)到NPEO的水平。(3)五類替代品的問題集中到一點(diǎn),就是目前它們的性價(jià)比還不及NPEO。2.2氟短碳鏈磺?；锬壳癙FOS和PFOA的主要替代品是全氟短碳鏈(C4和C6)磺?；?它們存在的問題要比NPEO替代品的情況嚴(yán)重,還有一些替代品需進(jìn)一步應(yīng)用實(shí)踐后再行評(píng)估。2.2.1全氟c6產(chǎn)品、三防整理劑和pfos產(chǎn)品PFHS是近年來用來替代PFOS使用最多的含6個(gè)碳的全氟表面活性劑,用其制得的三防整理劑商品也最多,比較典型的品種有NuvaN2114liq.和NuvaN4118Liq.(Clar)、AsahiguardAG-EO61(旭硝子)、UnidyneMultiSeries(大金)、LurotexProtectorRPECO和LurotexProtectorRLECO(BASF)等,它們不含有PFOS,PFOA也在檢測(cè)界限之下。這些品種經(jīng)過實(shí)踐發(fā)現(xiàn)存在下列問題:(1)防水性能不及用PFOS制得的三防整理劑,可能是由于縮短了碳鏈,影響了防水性能,從微觀結(jié)構(gòu)分析,作為短碳鏈的全氟C6產(chǎn)品對(duì)纖維的色覆作用相對(duì)較弱,無法獲得全氟C8產(chǎn)品在織物表面形成的致密保護(hù)膜,使得全氟C6產(chǎn)品的防水性能不及全氟C8產(chǎn)品,如以全氟烷基丙烯酸酯作對(duì)比,全氟C8產(chǎn)品的防水性是80,而全氟C6產(chǎn)品的防水性只有70(表1)。(2)拒油性能不及用PFOS制得的三防整理劑,同樣以全氟烷基丙烯酸酯進(jìn)行對(duì)比,全氟C8產(chǎn)品的拒油性是130,而全氟C6產(chǎn)品的拒油性只有105(表1)。(3)按目前的技術(shù)水平,采用同一套生產(chǎn)設(shè)備進(jìn)行織物的三防整理,全氟C6產(chǎn)品的得率只有全氟C8產(chǎn)品的80%。為了達(dá)到全氟C8產(chǎn)品的水平,必須增加全氟C6產(chǎn)品的用量,提高了生產(chǎn)成本。(4)用全氟C6產(chǎn)品對(duì)織物整理時(shí)會(huì)粘輥,影響了整理織物質(zhì)量。(5)價(jià)格高。由于用PFHS替代PFOS制造的三防整理劑存在性能差、價(jià)格高等缺點(diǎn),技術(shù)上還不夠成熟,因此應(yīng)用推廣阻力大,粗略地統(tǒng)計(jì)在我國印染生產(chǎn)企業(yè)使用的三防整理劑中全氟C6產(chǎn)品所占比例還不到1%,絕大多數(shù)企業(yè)仍在使用全氟C8產(chǎn)品。2.2.2fc系列有2個(gè)品種PFBS是近年用來替代PFOS的另一種含4個(gè)碳的全氟表面活性劑,主要是美國3M公司在研制,他們開發(fā)的ScotchguardPM系列(有4個(gè)品種)和FC系列(有1個(gè)品種)在21世紀(jì)初已供應(yīng)市場(chǎng),雖然不含有PFOS且PFOA的含量在檢測(cè)界限之下,但大量實(shí)踐發(fā)現(xiàn)用PFBS制成的整理劑的防水性能與用PFHS制得的整理劑相仿(表1),拒油性能要比用PFHS制得的產(chǎn)品更差(表1);按目前的技術(shù)水平采用同一套生產(chǎn)設(shè)備進(jìn)行織物的三防整理,全氟C4產(chǎn)品的得率比全氟C6更低,需耗用更多的全氟C4產(chǎn)品,而且整理時(shí)同樣會(huì)粘輥,因此PFBS的前景比PFHS更不樂觀。2.2.3新型氟整理劑該類新型整理劑是利用納米技術(shù)制造的納米型含氟多功能整理劑,它們把降低織物的表面能與產(chǎn)生納米微觀結(jié)構(gòu)的粗糙表面相結(jié)合獲得防水拒油的效果,故也稱為納米雜化含氟防水拒油整理劑,不僅具有好的防水拒油性能,而且能較好地保持納米特性。典型的品種有:(1)Rucostar系列它們是德國Rudolf公司基于仿生和納米技術(shù)開發(fā)的環(huán)保型含氟整理劑,主要品種是RucostarEEE,它是通過添加特殊助劑(氟碳聚合物)與樹狀聚合物在納米范圍內(nèi)自排,然后共同結(jié)晶獲得防水拒油效果。產(chǎn)品的含氟量低,不含PFOS和NPEO,PFOA含量在1mg/kg以下。(2)SP-160它是太普(上海)氟化工貿(mào)易有限公司以美國的調(diào)聚技術(shù)和納米技術(shù)為支撐開發(fā)的弱陽離子型織物三防整理劑,PFOA含量在限值之下。產(chǎn)品以納米級(jí)涂覆在織物表面,對(duì)水與油產(chǎn)生較大的接觸角而獲得防水拒油的效果,特別在低用量時(shí)和在棉織物或尼龍上具有比市場(chǎng)上知名的含氟三防整理劑(不含PFOA)更大的防水拒油優(yōu)勢(shì)。2.2.4納米型含氟整理劑的應(yīng)用(1)全氟短碳鏈(C4和C6)磺?；锘蚧撬猁}是目前研究和使用較多的PFOS和PFOA的替代品,但問題不少,必須抓緊攻關(guān)、全面改進(jìn),重點(diǎn)是基于氟調(diào)聚法的C6技術(shù)制得的產(chǎn)品。(2)納米型含氟整理劑的應(yīng)用實(shí)踐目前不多,有待進(jìn)一步試驗(yàn)再行評(píng)估。(3)近年研究的新替代品中比較重要的還有含低氟的硅氧烷化合物或氟烷基改性有機(jī)硅產(chǎn)品,由于硅氧烷與氟碳烷在薄膜上的臨界表面張力分別為27mN/m和5mN/m、在棉布上分別為38～45mN/m和24～25mN/m、在水中分別為20～35mN/m和12～16mN/m(在CMC濃度下),同時(shí)硅氧烷的-CH3和氟碳烷的-CF3都在纖維表面外層,因此它們具有好的防水拒油性能,而且改變組成還可以獲得好的易去污性,也是一種比較有希望的PFOS和PFOA的替代品。2.3織物中鄰苯二甲酸酯類化學(xué)品的應(yīng)用由于近幾年國內(nèi)市場(chǎng)上和出口紡織品的抽樣檢測(cè)中發(fā)現(xiàn)含有鄰苯二甲酸酯類增塑劑(包括鄰苯二甲酸二異壬酯[DINP]、鄰苯二甲酸二正辛酯[DNOP]、鄰苯二甲酸二異辛酯[DEHP]、鄰苯二甲酸二異癸酯[DIDP]、鄰苯二甲酸芐酯丁酯[BBP]、鄰苯二甲酸二丁酯[DBP]、鄰苯二甲酸二異丁酯[DIBP])的比例有所上升,例如在2009年6月到2010年10月期間,我國出口到歐盟的紡織品因違反REACH法規(guī)被召回的含有鄰苯二甲酸酯類增塑劑的紡織品占到我國被召回紡織品的10%,這些化學(xué)品主要用在涂層織物特別用在PVC的涂層織物和人造革等中和特種印花織物如滴塑印花、膠漿印花、涂料印花、發(fā)泡印花等中,起到印染流變性的調(diào)節(jié)作用,因此替代鄰苯二甲酸酯類化學(xué)品的問題突出起來,迄今的主要替代品如下所述,存在的主要問題是價(jià)格偏高。(1)乙?；┧醓tbc該產(chǎn)品屬脂肪酸酯類增塑劑,無毒、性能良好、經(jīng)濟(jì)性適中,結(jié)構(gòu)式為:(2)資源性聚合物原料該類產(chǎn)品的增塑性能略遜于鄰苯二甲酸酯類,但它們具有抗靜電性等功能,經(jīng)濟(jì)性也適中,可替代鄰苯二甲酸二辛酯和鄰苯二甲酸二丁酯。國內(nèi)已生產(chǎn)的品種有二丙二醇類苯甲酸酯如增塑劑BI-102等、聚乙二醇系列的苯甲酸酯等。(3)s1c9酸鈉增塑劑①季戊四醇乙二醇C5～9酸酯,它是利用石油化工的C5～9酸作原料,性能與鄰苯二甲酸酯類增塑劑相近,經(jīng)濟(jì)性好。②馬海松三辛酯(TOMP),它是利用林產(chǎn)品馬尾松脂松酸與順酐為原料制得,性能及經(jīng)濟(jì)性皆優(yōu)。(4)低溫柔軟性和耐光性主要有己二酸二(2-乙基己)酯或己二酸二異辛酯(DOA),具有①增塑效率高,可賦予制品良好的低溫柔軟性和耐光性;②微毒,大鼠經(jīng)口LD50為9.11g/kg,歐美各國均許可用于食品包裝材料中等優(yōu)點(diǎn),是用于聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、聚苯乙烯、硝化纖維素、乙基纖維素等的優(yōu)良耐寒增塑劑,但它的揮發(fā)性較大、耐水性與耐遷移性和電絕緣性能等較差且價(jià)格較貴。(5)增塑材料主要有癸二酸二(2-乙基己)酯或癸二酸二異辛酯(DOS)以及癸二酸二仲辛酯(DCS),它們都具有①增塑效率高、揮發(fā)性低、耐熱與耐光和電絕緣性良好;②毒性極微,前者的大鼠進(jìn)口LD50為12.8g/kg～25.6g/kg,歐美各國均許可用于食品包裝材料中等優(yōu)點(diǎn),是用于多種聚合物和合成樹脂的優(yōu)良耐寒增塑劑,但它們的耐水性較差、遷移性稍大且價(jià)格較貴。(6)鄰二甲酯類增塑劑該類產(chǎn)品與鄰苯二甲酸酯類相比,它們的分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱性更好,因此毒性低、揮發(fā)性小、電絕緣性能良好、耐水耐油耐萃取性好,但增塑性能略遜于鄰苯二甲酸酯類,目前也用來替代鄰苯二甲酸酯類增塑劑,要注意的是該類產(chǎn)品是用對(duì)二甲苯經(jīng)氧化再酯化而成,因此原料中鄰二甲苯的含量至關(guān)重要,必須嚴(yán)格控制,另外它們的價(jià)格也比鄰苯二甲酸酯類貴。(7)金屬穩(wěn)定性添加劑主要有環(huán)氧大豆油(ESO),毒性極低,具有增塑、耐揮發(fā)、耐萃取、耐遷移、優(yōu)良相容性和可生物降解等優(yōu)點(diǎn),與金屬穩(wěn)定劑共用具有協(xié)同作用,可以廣泛用于食品和藥物的包裝材料、玩具、PVC軟制品、紡織品等領(lǐng)域,符合美國FDA食品添加劑規(guī)則,是唯一可用于食品包裝材料中的環(huán)氧類增塑劑,也是鄰苯二甲酸酯類增塑劑的良好替代品,結(jié)構(gòu)式為:式中R、R′可相同或不同。2.4列第三近四近年在紡織品的檢測(cè)中也常發(fā)現(xiàn)有機(jī)錫化合物,它們?cè)诒粰z測(cè)出的危害化學(xué)品中列第三～第四位。眾所周知,有機(jī)錫化合物可用作殺菌劑、薰蒸劑和織物、木材、紙張等的防護(hù)劑,也可用作聚氨酯樹脂制造時(shí)的催化劑等,但已證實(shí)它們是PBT,必須被替代,目前的主要替代品存在著一個(gè)共同的問題就是價(jià)格偏高,如:2.4.1第二代銀系殺菌IrgaguardB7000(Hunts)是一種第四代銀系殺菌劑,具有廣泛的抗菌譜、在800℃高溫加工不分解、抗菌性能優(yōu)異且持久等特點(diǎn),已獲得美國FDA認(rèn)可,可用在滌綸和錦綸等中。2.4.2烷基丙基二甲基丙基二甲基氯化銨DC-5700(道康寧)的活性成分為3-(三甲氧基硅烷基)丙基二甲基十八烷基氯化銨,它不僅能牢固地結(jié)合在纖維上賦予良好的耐久性而且能有效地殺滅細(xì)菌,被稱為低毒和耐久性的新型抗菌劑,我國已生產(chǎn)抗菌劑SAQ-1等。2.4.3三胺殺菌劑Reputex20的活性成分為聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽,是一種低毒和耐久性的新型抗菌防臭劑。2.4.4抗菌性功能殼聚糖是動(dòng)物類天然化合物,無毒、無變異性,具有良好活性和抗菌性;還有改性殼聚糖,它是用殼聚糖與BTCA(丁烷四羧酸)或CA或GTMAC(環(huán)丙基三甲基氯化銨)等反應(yīng)制成,提高了殼聚糖的抑菌性和耐久性等。2.5抗菌防霉劑的替代紡織品上的含氯酚是指五氯苯酚(PCP)、四氯苯酚(TeCP,包括三種同分異構(gòu)體即2,3,5,6-、2,3,4,6-、2,3,4,5-四氯苯酚)和三氯苯酚(TCP),它們可用作防腐防霉劑,經(jīng)常用于纖維織造時(shí)的油劑和漿料中包括超細(xì)纖維的油劑中,也用在液狀染料和印染色漿中。由于它們近乎不溶于水和堿液中,因此在纖維和坯布中的殘留量即使很少也難以洗除,近年紡織品的檢測(cè)中常發(fā)現(xiàn)存在含氯酚就是這個(gè)原因。主要的替代品如下所述,存在的問題也是價(jià)格偏高。2.5.1上述替代有機(jī)錫化合物的新型低毒和耐久性殺菌劑以及殼聚糖與改性殼聚糖等都能用于替代含氯酚用作防腐防霉劑。2.5.2可濕性代森鋅或可濕性代森鋅與除蟲菊混合使用也是良好的替代品,其中代森鋅為有機(jī)硫殺菌劑、低毒;除蟲菊為植物殺蟲劑、無毒,它們具有殺菌、防霉等效用。2.6大學(xué)生紡織品中的鹵系阻燃劑溴化和氯化阻燃劑由于存在毒性和生態(tài)安全性問題,在歐盟的REACH法規(guī)和Eco-TexStandard100中以及國際上不少國家的法律上明確禁用,目前禁用的阻燃劑包括多溴聯(lián)苯(PBB)、三(2,3-二溴丙基)膦酸酯(TRIS)、三-(氮雜環(huán)丙基)氧化膦(TEPA)、五溴二苯醚(PBDPE)、八溴二苯醚(OBDPE)、十溴二苯醚(DBDPE)、六溴環(huán)十二烷(HBCDD)和三(2-氯乙基)膦酸酯(TCEP)等8種,這些鹵系阻燃劑在美國和歐洲的用量占到阻燃劑的20%、日本約30%、我國要超過43%,盡管近年在我國出口的紡織品中因含有超標(biāo)鹵化阻燃劑而被召回的比例不高,但對(duì)它們的替代不應(yīng)小視。目前的主要替代品如下所述,也存在著價(jià)格問題。2.6.1雙環(huán)籠狀磷酸酯衍生物的有機(jī)膨脹型阻燃劑該類阻燃劑是無鹵、低毒、抑煙型縮聚相阻燃的新型阻燃劑,利用酸源、氯源和碳源三者在一體的協(xié)同作用形成膨脹的碳層,切斷熔融聚合物和可燃性氣體與氧和熱的接觸,從而阻止火焰的蔓延和傳播,起到優(yōu)良阻燃效果。它們具有成碳性好、熱穩(wěn)定性優(yōu)異、耐久性佳等優(yōu)點(diǎn),如用季戊四醇、磷酸、三氯氧磷、三聚氰胺為原料經(jīng)過多步反應(yīng)可制成含1個(gè)、2個(gè)或3個(gè)雙環(huán)籠狀磷酸酯衍生物的有機(jī)膨脹型阻燃劑,下列結(jié)構(gòu)是含有2個(gè)雙環(huán)籠狀磷酸酯的阻燃劑:目前國內(nèi)好些公司研制和生產(chǎn)的PA、PU涂層膠用阻燃劑也都是有機(jī)膨脹型阻燃劑,例如青島海大化工有限公司的阻燃劑FR-508A是采用特