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文檔簡介

第二章

定量分析中的誤差與數(shù)據(jù)評價一、可疑數(shù)據(jù)的取舍

1.Q檢驗法

2.格魯布斯(Grubbs)檢驗法

二、分析方法準確性的檢驗

1.t檢驗法

2.F檢驗法第三節(jié)

定量分析數(shù)據(jù)的評價2023/11/8

定量分析數(shù)據(jù)的評價

解決兩類問題:(1)可疑數(shù)據(jù)的取舍

過失誤差的判斷方法:Q檢驗法;格魯布斯(Grubbs)檢驗法。確定某個數(shù)據(jù)是否可用。(2)分析方法的準確性系統(tǒng)誤差的判斷

顯著性檢驗:利用統(tǒng)計學(xué)的方法,檢驗被處理的問題是否存在統(tǒng)計上的顯著性差異。

方法:t檢驗法和F檢驗法;確定某種方法是否可用,判斷實驗室測定結(jié)果準確性。2023/11/8一、可疑數(shù)據(jù)的取舍過失誤差的判斷1.Q檢驗法步驟:

(1)數(shù)據(jù)排列X1

X2……Xn

(2)求極差Xn-X1

(3)求可疑數(shù)據(jù)與相鄰數(shù)據(jù)之差

Xn-Xn-1或X2-X1(4)計算:2023/11/8

(5)根據(jù)測定次數(shù)和要求的置信度,(如90%)查表:

表1--2不同置信度下,舍棄可疑數(shù)據(jù)的Q值表

測定次數(shù)Q90

Q95

Q99

30.940.980.9940.760.850.9380.470.540.63(6)將Q與QX(如Q90)相比,若Q>QX

舍棄該數(shù)據(jù),(過失誤差造成)若Q<QX

舍棄該數(shù)據(jù),(偶然誤差所致)當數(shù)據(jù)較少時舍去一個后,應(yīng)補加一個數(shù)據(jù)。2023/11/82.格魯布斯(Grubbs)檢驗法

(4)由測定次數(shù)和要求的置信度,查表得G

表(5)比較若G計算>G

表,棄去可疑值,反之保留。由于格魯布斯(Grubbs)檢驗法引入了標準偏差,故準確性比Q檢驗法高。

基本步驟:(1)排序:X1,X2,

X3,

X4……(2)求X和標準偏差S(3)計算G值:2023/11/8二、分析方法準確性的檢驗----系統(tǒng)誤差的判斷

b.由要求的置信度和測定次數(shù),查表,得:t表

c.比較

t計>

t表,

表示有顯著性差異,存在系統(tǒng)誤差,被檢驗方法需要改進。

t計<

t表,

表示無顯著性差異,被檢驗方法可以采用。1.平均值與標準值(

)的比較t檢驗法

a.計算t值2023/11/8c.查表(自由度f=f

1+f

2=n1+n2-2),比較:

t計>

t表,表示有顯著性差異2.兩組數(shù)據(jù)的平均值比較(同一試樣)(1)t檢驗法b.計算t值:新方法--經(jīng)典方法(標準方法)兩個分析人員測定的兩組數(shù)據(jù)兩個實驗室測定的兩組數(shù)據(jù)a.求合并的標準偏差:2023/11/8(2)F檢驗法b.查表(F表),比較a.計算F值:2023/11/8內(nèi)容

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