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文檔簡介
第二章
定量分析中的誤差與數(shù)據(jù)評價一、可疑數(shù)據(jù)的取舍
1.Q檢驗法
2.格魯布斯(Grubbs)檢驗法
二、分析方法準確性的檢驗
1.t檢驗法
2.F檢驗法第三節(jié)
定量分析數(shù)據(jù)的評價2023/11/8
定量分析數(shù)據(jù)的評價
解決兩類問題:(1)可疑數(shù)據(jù)的取舍
過失誤差的判斷方法:Q檢驗法;格魯布斯(Grubbs)檢驗法。確定某個數(shù)據(jù)是否可用。(2)分析方法的準確性系統(tǒng)誤差的判斷
顯著性檢驗:利用統(tǒng)計學(xué)的方法,檢驗被處理的問題是否存在統(tǒng)計上的顯著性差異。
方法:t檢驗法和F檢驗法;確定某種方法是否可用,判斷實驗室測定結(jié)果準確性。2023/11/8一、可疑數(shù)據(jù)的取舍過失誤差的判斷1.Q檢驗法步驟:
(1)數(shù)據(jù)排列X1
X2……Xn
(2)求極差Xn-X1
(3)求可疑數(shù)據(jù)與相鄰數(shù)據(jù)之差
Xn-Xn-1或X2-X1(4)計算:2023/11/8
(5)根據(jù)測定次數(shù)和要求的置信度,(如90%)查表:
表1--2不同置信度下,舍棄可疑數(shù)據(jù)的Q值表
測定次數(shù)Q90
Q95
Q99
30.940.980.9940.760.850.9380.470.540.63(6)將Q與QX(如Q90)相比,若Q>QX
舍棄該數(shù)據(jù),(過失誤差造成)若Q<QX
舍棄該數(shù)據(jù),(偶然誤差所致)當數(shù)據(jù)較少時舍去一個后,應(yīng)補加一個數(shù)據(jù)。2023/11/82.格魯布斯(Grubbs)檢驗法
(4)由測定次數(shù)和要求的置信度,查表得G
表(5)比較若G計算>G
表,棄去可疑值,反之保留。由于格魯布斯(Grubbs)檢驗法引入了標準偏差,故準確性比Q檢驗法高。
基本步驟:(1)排序:X1,X2,
X3,
X4……(2)求X和標準偏差S(3)計算G值:2023/11/8二、分析方法準確性的檢驗----系統(tǒng)誤差的判斷
b.由要求的置信度和測定次數(shù),查表,得:t表
c.比較
t計>
t表,
表示有顯著性差異,存在系統(tǒng)誤差,被檢驗方法需要改進。
t計<
t表,
表示無顯著性差異,被檢驗方法可以采用。1.平均值與標準值(
)的比較t檢驗法
a.計算t值2023/11/8c.查表(自由度f=f
1+f
2=n1+n2-2),比較:
t計>
t表,表示有顯著性差異2.兩組數(shù)據(jù)的平均值比較(同一試樣)(1)t檢驗法b.計算t值:新方法--經(jīng)典方法(標準方法)兩個分析人員測定的兩組數(shù)據(jù)兩個實驗室測定的兩組數(shù)據(jù)a.求合并的標準偏差:2023/11/8(2)F檢驗法b.查表(F表),比較a.計算F值:2023/11/8內(nèi)容
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