工業(yè)乙酸乙酯微量水分的測(cè)定

化工產(chǎn)品

水分的測(cè)定有機(jī)化工產(chǎn)品水分測(cè)定方法干燥減量法有機(jī)溶劑蒸餾法卡爾·費(fèi)休法氣相色譜法稱取一定質(zhì)量的樣品，置于105～110℃干燥箱中，在空氣中干燥至質(zhì)量恒定，然后根據(jù)樣品的質(zhì)量損失計(jì)算出水分的含量。方法概要干燥減量法適用范圍：

穩(wěn)定性好的化工產(chǎn)品中濕存水的測(cè)定甲苯蒸餾法稱出一定質(zhì)量的空氣干燥煤樣，與甲苯一起加熱分餾出水分與甲苯，置于測(cè)定管中，測(cè)出水分體積，換算成水分質(zhì)量，計(jì)算出水分含量方法概要適用對(duì)象適用于高溫下易分解的有機(jī)物中水分的測(cè)定⑴原理

利用I2氧化SO2時(shí)需要有一定的水參加反應(yīng)，（氧化還原反應(yīng)）

I2+SO2+2H2OH2SO4+2HI

此反應(yīng)具有可逆性，當(dāng)生成物H2SO4

濃度＞0.05%時(shí)，即發(fā)生可逆反應(yīng)，要使反應(yīng)順利向右進(jìn)行，要加入適量的堿性物質(zhì)以中和生成的酸，吡啶（C5H5N）可以滿足要求?？枴べM(fèi)休法I2+SO2+2H2O+3C5H5N2C5H5NHI+C5H5NSO3

氫碘酸吡啶硫酸吡啶硫酸吡啶很不穩(wěn)定，與水發(fā)生副反應(yīng)，形成干擾。若有甲醇存在，則可生成穩(wěn)定的化合物。將I2、SO2、C5H5N、CH3OH配在一起稱為費(fèi)休試劑。費(fèi)休法的滴定總反應(yīng)式可寫為：I2+SO2+H2O+3C5H5N+CH3OH2C5H5NHI+C5H5NHSO4CH3

氫碘酸吡啶甲基硫酸吡啶卡爾·費(fèi)休法⑵適用范圍

費(fèi)休法廣泛地應(yīng)用于各種液體、固體、及一些氣體樣品中水分含量的測(cè)定，也常作為水分痕量級(jí)標(biāo)準(zhǔn)分析方法，也可用此法校正其他的測(cè)定方法。

卡爾·費(fèi)休法氣相色譜法1.原理采用高分子多空微球（GDX）作為固定相，該多孔聚合物與羥基化合物的親和力極小，且基本上按相對(duì)分子質(zhì)量順序出峰，故相對(duì)分子質(zhì)量較小的水在一般有機(jī)物之前流出，水峰陡而對(duì)稱，便于測(cè)量。2.適用對(duì)象

適用于易揮發(fā)有機(jī)物中微量水分的測(cè)定?？枴べM(fèi)休法（KarlFischer)

簡(jiǎn)稱費(fèi)休法或K—F法。

1935年由卡爾·菲休提出的測(cè)定水分的定量方法，屬于碘量法，是對(duì)于測(cè)定水分最為準(zhǔn)確的化學(xué)方法。多年來(lái)，許多分析工作者對(duì)此方法進(jìn)行了較為全面的研究，在反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量、試劑的穩(wěn)定性、滴定方法、計(jì)量點(diǎn)的指示及各類樣品的應(yīng)用和儀器操作的自動(dòng)化等方面，有許多改進(jìn)，使該方法日趨成熟與完善。⑴原理

利用I2氧化SO2時(shí)需要有一定的水參加反應(yīng)，（氧化還原反應(yīng)）

I2+SO2+2H2OH2SO4+2HI

此反應(yīng)具有可逆性，當(dāng)生成物H2SO4

濃度＞0.05%時(shí)，即發(fā)生可逆反應(yīng)，要使反應(yīng)順利向右進(jìn)行，要加入適量的堿性物質(zhì)以中和生成的酸，吡啶（C5H5N）可以滿足要求?？枴べM(fèi)休法I2+SO2+2H2O+3C5H5N2C5H5NHI+C5H5NSO3

氫碘酸吡啶硫酸吡啶硫酸吡啶很不穩(wěn)定，與水發(fā)生副反應(yīng)，形成干擾。若有甲醇存在，則可生成穩(wěn)定的化合物。將I2、SO2、C5H5N、CH3OH配在一起稱為費(fèi)休試劑。費(fèi)休法的滴定總反應(yīng)式可寫為：I2+SO2+H2O+3C5H5N+CH3OH2C5H5NHI+C5H5NHSO4CH3

氫碘酸吡啶甲基硫酸吡啶卡爾·費(fèi)休法⑵適用范圍

費(fèi)休法廣泛地應(yīng)用于各種液體、固體、及一些氣體樣品中水分含量的測(cè)定，也常作為水分痕量級(jí)標(biāo)準(zhǔn)分析方法，也可用此法校正其他的測(cè)定方法。在食品分析中，采用適當(dāng)?shù)念A(yù)防措施后能用于含水量從lppm到接近l00％的樣品的測(cè)定，已應(yīng)用于面粉、砂糖、人造奶油、可可粉、糖蜜、茶葉、乳粉、煉乳及香料等食品中的水分測(cè)定，結(jié)果的準(zhǔn)確度優(yōu)于直接干燥法，也是測(cè)定脂肪和油品中痕量水分的理方法?？枴べM(fèi)休法⑶主要儀器：

KF—l型水分測(cè)定儀(上?；ぱ芯吭褐?⑷試劑：

盡量用無(wú)水的試劑，要求含水量小于0.05%，當(dāng)試劑含水量超標(biāo)時(shí)，可用分子篩去水。有時(shí)需要蒸餾后再使用，加入無(wú)水硫酸鈉保存無(wú)水甲醇、無(wú)水吡啶，或選用費(fèi)休試劑滴一下，配好費(fèi)休試劑后，放置24小時(shí)后，進(jìn)行標(biāo)定且每天要標(biāo)定。

卡爾·費(fèi)休法卡爾?費(fèi)休試劑：稱取85g碘于干燥的1L具塞的棕色玻璃試劑瓶中，加入670ml無(wú)水甲醇，蓋上瓶塞，搖動(dòng)至碘全部溶解后，加入270ml吡啶混勻，然后置于冰水浴中冷卻，通入干燥的二氧化硫氣體60~70g，通氣完畢后塞上瓶塞，放置暗處至少24小時(shí)后使用。（5）標(biāo)定：有三種方法：

①是用純水進(jìn)行標(biāo)定。

②用事先配好的水—甲醇標(biāo)定。

③用二水合酒石酸鈉標(biāo)定，理論含水量為15.66％。標(biāo)定：預(yù)先加入25ml無(wú)水甲醇于水分測(cè)定儀的反應(yīng)器中，接通儀器電源，啟動(dòng)電磁攪拌器，先用卡爾?費(fèi)休試劑滴入甲醇中使其尚殘留的痕量水分與試劑作用達(dá)到計(jì)量點(diǎn)，即為微安表的一定刻度值，并保持1分鐘內(nèi)不變，不記錄卡爾?費(fèi)休試劑的消耗量。然后用10ul蒸餾水（相當(dāng)于0.01g水，可先用天平稱量校正，亦可用減量法滴瓶稱取0.01g水于反應(yīng)器中），此時(shí)微安表指針偏向左邊接近零點(diǎn)，用卡爾?費(fèi)休試劑滴定至終點(diǎn)，記錄卡爾?費(fèi)休試劑消耗量?？?費(fèi)休試劑對(duì)水的滴定度T（mg/mL）T=m1*0.1566/V1或T=m2/V1式中：m1——加入二水酒石酸鈉的質(zhì)量的質(zhì)量，mgm2——加入純水的質(zhì)量，mg；V1——標(biāo)定所消耗的卡爾費(fèi)修試劑的體積，mL

(6)操作方法在水分測(cè)定儀的反應(yīng)器中加入25ml甲醇，滴定至微安表指針的偏轉(zhuǎn)程度與標(biāo)定卡爾?費(fèi)休試劑操作中的偏轉(zhuǎn)情況相當(dāng)并保持1分鐘不變時(shí)（不記錄試劑用量），打開加料口迅速將稱好的試樣加入反應(yīng)器中，立即塞上橡皮塞，開動(dòng)電磁攪拌器使試樣中的水分完全被甲醇所萃取，用卡爾?費(fèi)休試劑滴定至原設(shè)定的終點(diǎn)并保持1分鐘不變，記錄試劑的用量（ml）。(7)結(jié)果計(jì)算水分（%）=水分（%）=式中：

T——卡爾?費(fèi)休試劑對(duì)水的滴定度，mg/mL；

V2——滴定所消耗的卡爾?費(fèi)休試劑體積，mL；

m——固體樣品質(zhì)量，g；V——液體試樣的體積，mL;——液體試樣的密度，g/mL.（8）滴定終點(diǎn)確定：a.當(dāng)用費(fèi)休試劑滴定樣品達(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，再過(guò)量1滴費(fèi)休試劑中的游離碘即會(huì)使體系呈現(xiàn)淺黃甚至棕黃色，即為滴定終點(diǎn)。此法適用于含有1％以上水分的樣品