具色塑料茶具中有害物質(zhì)的檢測(cè)

具色塑料茶具中有害物質(zhì)的檢測(cè)

0現(xiàn)用的動(dòng)物控制技術(shù)吃飯是人們每天生活中的必需品。具色塑料餐具由于其價(jià)格低廉、輕便耐用、色彩斑斕等優(yōu)點(diǎn)越來(lái)越受到人們的青睞。而這些具色塑料餐具在生產(chǎn)加工時(shí)會(huì)使用一些色母粒、助劑等,所使用的這些色母粒顏料和助劑本身潛在具有一些重金屬、多氯聯(lián)苯等有害物質(zhì),還會(huì)釋放出超過(guò)30種的具有致癌、致突變特性的初級(jí)芳香胺,這些有害物質(zhì)進(jìn)而遷移到食品之中危害人體健康。然而,現(xiàn)有檢測(cè)技術(shù),要么檢測(cè)手段單一,檢測(cè)種類較少,檢測(cè)效率較低;要么定性能力差,假陽(yáng)性和假陰性的試驗(yàn)結(jié)果難以避免,導(dǎo)致貿(mào)易安全事件頻出。另外,作為具色塑料餐具的主要生產(chǎn)原料——色母粒,其中的初級(jí)芳香胺、多氯聯(lián)苯、重金屬等有害物質(zhì)的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)、方法仍然缺乏。使該類產(chǎn)品處于監(jiān)管的空白,也使得具色塑料餐具生產(chǎn)企業(yè)缺乏原料質(zhì)量安全驗(yàn)收的技術(shù)依據(jù),其中有害物質(zhì)的超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)也就難以控制。在調(diào)研大量國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上,本文綜合分析了目前國(guó)內(nèi)外有關(guān)具色塑料餐具及其色母粒原料中主要有害物質(zhì)的檢測(cè)技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)與現(xiàn)狀、專利等知識(shí)產(chǎn)權(quán)及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)情況,并提出了當(dāng)前需要解決的關(guān)鍵問(wèn)題,對(duì)完善標(biāo)準(zhǔn)體系及健全監(jiān)管支撐技術(shù)有重要的指導(dǎo)意義。1我國(guó)檢測(cè)技術(shù)的發(fā)展1.1色母粒在食品加工領(lǐng)域的應(yīng)用近年來(lái)食品及相關(guān)產(chǎn)品的質(zhì)量安全越來(lái)越受到社會(huì)的關(guān)注,也越來(lái)越得到政府的重視。餐具安全屬于食品安全的范疇,餐具及其主要原料中的有害物質(zhì)的檢測(cè)技術(shù)從原來(lái)總體的、定性的控制向著具體有害目標(biāo)物定量的控制趨勢(shì)發(fā)展;同時(shí)隨著科技進(jìn)步,檢測(cè)儀器的發(fā)展,檢測(cè)技術(shù)也與時(shí)俱進(jìn),向著多樣化、專業(yè)化的趨勢(shì)發(fā)展。色母粒是生產(chǎn)具色塑料餐具及有色塑料制品的主要原料,該產(chǎn)品中有害物質(zhì)含量的高低直接影響到具色塑料餐具或彩色食品包裝材料的安全性。然而,我國(guó)的標(biāo)準(zhǔn)體系中還沒(méi)有一部關(guān)于色母粒原料的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。更沒(méi)有專門(mén)針對(duì)食品用色母粒中初級(jí)芳香胺、多氯聯(lián)苯、重金屬等安全限量指標(biāo)和檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)。從而使餐具生產(chǎn)企業(yè)在原料驗(yàn)貨檢驗(yàn)上存在困難,政府對(duì)生產(chǎn)企業(yè)質(zhì)量的監(jiān)管上也存在技術(shù)上的困難。1.2中心金屬元素檢測(cè)方法在對(duì)具色塑料餐具質(zhì)量檢測(cè)方面,目前國(guó)內(nèi)尚未專門(mén)針對(duì)該類產(chǎn)品中初級(jí)芳香胺設(shè)置限量標(biāo)準(zhǔn)。而現(xiàn)行的食品接觸塑料的安全指標(biāo)中,只有以“高錳酸鉀消耗量”、“重金屬試驗(yàn)”、“脫色試驗(yàn)”等指標(biāo)來(lái)控制食品接觸材料中可遷移的有機(jī)物和重金屬。并且“高錳酸鉀消耗量”測(cè)試選用的模擬食品是水,不能代表酸性食品和脂肪食品遷移的安全性,并且這類方法的靈敏度很低,不能滿足歐盟設(shè)置的0.01mg/kg的檢出限要求;而“脫色試驗(yàn)”僅僅是為了考察顏色的牢固性,不能夠檢測(cè)是否存在初級(jí)芳香胺的遷移。重金屬試驗(yàn)一般以“重金屬(以鉛計(jì))”≤1mg/L的指標(biāo)進(jìn)行限制。其原理是某些重金屬會(huì)生成硫化物沉淀使溶液混濁或變色,可與一定濃度的硫化鉛溶液進(jìn)行比較判定,故稱“以鉛計(jì)”。事實(shí)上遷移出的重金屬并不一定都是鉛,可能也有會(huì)產(chǎn)生硫化物沉淀的其它金屬,如鐵、鋅、錫等。這類方法無(wú)法對(duì)各金屬元素的遷移量準(zhǔn)確測(cè)定,因此是一種定性或半定量的檢驗(yàn)方法。與初級(jí)芳香胺有關(guān)的檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)目前有3部,國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T23296.25—2009《食品接觸材料高分子材料食品模擬物中1,3-苯二甲胺的測(cè)定高效液相色譜法》僅僅以液相色譜檢測(cè)了“1,3-間苯二甲胺”一種初級(jí)芳香胺,漏檢風(fēng)險(xiǎn)很大,效率較低。而河北省地方標(biāo)準(zhǔn)僅僅檢測(cè)了23種初級(jí)芳香胺,也存在漏檢的可能性,不能反映真實(shí)的安全現(xiàn)狀。另外,上述2種方法均使用了靈敏度較低的液相色譜檢測(cè)儀,不能夠滿足歐盟對(duì)檢測(cè)限量的要求,并且難以對(duì)芳香胺的種類進(jìn)行識(shí)別和確證,假陽(yáng)性問(wèn)題無(wú)法解決。商檢標(biāo)準(zhǔn)SN/T3045—2011《出口食品接觸材料高分子材料有害芳香胺遷移量的檢測(cè)方法高效液相色譜法》是針對(duì)出口食品接觸材料中有害芳香胺遷移量檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn),采用的是高效液相色譜法,該標(biāo)準(zhǔn)已于2012年4月份正式實(shí)施,單純采用液相法沒(méi)有質(zhì)譜做定性,也有假陽(yáng)性存在的可能。近年來(lái),初級(jí)芳香胺的檢測(cè)技術(shù)研究引起了學(xué)術(shù)界的廣泛關(guān)注,但主要集中在紡織品和電器塑料元件中,尚無(wú)針對(duì)塑料餐具,特別是具色食品用塑料中30種初級(jí)芳香胺的快速檢測(cè)方法的報(bào)道。對(duì)具色食品用塑料制品中初級(jí)芳香胺的風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)研究,目前還未檢索到。在我國(guó)的標(biāo)準(zhǔn)體系中,有4部關(guān)于多氯聯(lián)苯的測(cè)試方法標(biāo)準(zhǔn),涉及的產(chǎn)品有紡織品、染料、紙、紙板、紙漿,也有塑料制品,采用的方法大部分是氣相色譜法和氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)。然而,這些方法存在檢測(cè)的多氯聯(lián)苯種類較少、使用儀器設(shè)備價(jià)格昂貴,推廣困難。目前還沒(méi)有關(guān)于具色餐具及其色母粒中18種以上多氯聯(lián)苯多組分同時(shí)測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)方法。具色塑料餐具及色母粒原料中的重金屬來(lái)自于顏料、填料,以及樹(shù)脂中殘留的催化劑。不論是色母粒還是具色塑料餐具,當(dāng)前的標(biāo)準(zhǔn)體系僅針對(duì)6種重金屬的檢測(cè),并且檢測(cè)方法主要是原子吸收光譜法、分光光度法和ICP-AES,還沒(méi)有對(duì)鋇、汞、硒、釩、鋯、鉿等金屬元素的測(cè)定方法標(biāo)準(zhǔn),但是這些重金屬是德國(guó)、日本等國(guó)家在食品接觸材料中所限制的元素。隨著檢測(cè)技術(shù)的發(fā)展和新型儀器的研發(fā),目前在重金屬檢測(cè)方面已建立了ICP-MS儀器檢測(cè)新方法,該方法具有檢測(cè)靈敏度高,檢出限低等優(yōu)點(diǎn),是今后在色母粒及成品餐具中多種重金屬元素同時(shí)檢測(cè)發(fā)展的重點(diǎn)。另外,國(guó)內(nèi)還沒(méi)有關(guān)于具色塑料餐具中30種初級(jí)芳香胺、18種以上多氯聯(lián)苯、12種以上重金屬等有害物質(zhì)風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)的報(bào)道;也沒(méi)有關(guān)于具色塑料餐具及其色母粒原料質(zhì)量按全監(jiān)控溯源系統(tǒng)軟件的研究報(bào)道。因此,開(kāi)展這方面的研究是今后國(guó)內(nèi)外學(xué)者努力的方向和研究的重點(diǎn)。2高效液相色譜質(zhì)譜檢測(cè)方法在食品及相關(guān)產(chǎn)品的質(zhì)量安全控制方面,國(guó)外一些發(fā)達(dá)國(guó)家比我們國(guó)家要嚴(yán)格的多,一些相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的界限指標(biāo)制定的都比我國(guó)的標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格,所使用的檢測(cè)儀器精密度也都非常高。據(jù)統(tǒng)計(jì),目前國(guó)外在檢測(cè)具色塑料餐具中重金屬、初級(jí)芳香胺、多氯聯(lián)苯等有害物質(zhì)含量檢測(cè)方法的文獻(xiàn)很多,重金屬的檢測(cè)方法主要采用ICP-AES、ICP-MS等方法;對(duì)于多氯聯(lián)苯、芳香胺類等有機(jī)化合物的檢測(cè)技術(shù)采用的都是色譜法,主要應(yīng)用的色譜技術(shù)有氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)、液相色譜-質(zhì)譜(HPLC-MS)及液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(HPLC-MS/MS)等。這些檢測(cè)方法使用的都是高端儀器,檢測(cè)靈敏度和精確性高、檢出限低等。值得一提的是,國(guó)外,尤其是歐美國(guó)家和日本,他們?cè)谑称钒b材料中有毒有害物質(zhì)的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方面做了大量的工作。發(fā)達(dá)國(guó)家長(zhǎng)期以來(lái)一直致力于食品接觸材料中有害物質(zhì)的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,并不斷將評(píng)估的結(jié)果以立法的形式加以控制,并且對(duì)一些有害物質(zhì)的安全限量也越來(lái)越嚴(yán)格。歐盟是我國(guó)食品接觸產(chǎn)品的主要出口地區(qū),也是最早頒布法令禁止在食品接觸材料中使用芳香胺的國(guó)家之一,并不斷修訂、提高準(zhǔn)入衛(wèi)生要求。根據(jù)2007年3月31日發(fā)布的第4次修訂文件(2007/19/EC),要求在食品接觸材料中使用芳香胺,其檢出限也從0.02mg/kg降低到了0.01mg/kg。2010年歐盟食品安全及動(dòng)物健康委員會(huì)投票通過(guò)一項(xiàng)立法提案,將加強(qiáng)對(duì)來(lái)自中國(guó)的餐具進(jìn)行檢驗(yàn),并于2011年7月起已經(jīng)實(shí)施。2006年歐盟食品委員會(huì)立項(xiàng)研究食品包裝塑料中初級(jí)芳香胺的遷移進(jìn)行評(píng)估。歐盟也曾頒布了由偶氮顏料衍生的芳香胺的檢測(cè)方法。但該標(biāo)準(zhǔn)難以應(yīng)用到具色塑料餐具遷移進(jìn)食品(或模擬食品)里的初級(jí)芳香胺含量的檢測(cè)中。2010年以來(lái),初級(jí)芳香胺的檢測(cè)技術(shù)研究成了學(xué)術(shù)界的熱點(diǎn),不斷有研究成果報(bào)道[19,20,21,22,23,24]。采用的儀器主要有氣相色譜-質(zhì)譜法、毛細(xì)管電泳法、液相色譜法、以及液相色譜-質(zhì)譜法等。然而,這些方法一方面同時(shí)檢測(cè)的初級(jí)芳香胺數(shù)量有限,最多達(dá)到23種,并且還沒(méi)有能夠成功地應(yīng)用到具色塑料餐具中初級(jí)芳香胺檢測(cè)的實(shí)例。另外,歐盟食品委員會(huì)于2006年對(duì)食品接觸塑料中初級(jí)芳香胺遷移暴露的安全性評(píng)估進(jìn)行立項(xiàng)。3色母粒主要雜質(zhì)的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)縱觀國(guó)內(nèi)外對(duì)食品接觸材料的質(zhì)量檢測(cè)、安全性評(píng)估及研究現(xiàn)狀,不難看出其發(fā)展趨勢(shì)是向著靈敏、快捷、高效的方向發(fā)展。但對(duì)具色食品用塑料制品所用原材料色母粒的質(zhì)量安全檢測(cè)卻少之又少,更沒(méi)有色母粒原材料中有害物質(zhì)檢測(cè)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和監(jiān)控體系,在對(duì)成品的檢測(cè)方面,國(guó)內(nèi)外現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)在對(duì)初級(jí)芳香胺等有害物質(zhì)的檢測(cè)數(shù)量方面還有很大的局限性。鑒于國(guó)內(nèi)外無(wú)色母粒原材料主要雜質(zhì)檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn),為食品接觸用彩色塑料制品質(zhì)量控制帶來(lái)不便,亟需建立相應(yīng)的測(cè)試方法、標(biāo)準(zhǔn)、質(zhì)量安全監(jiān)控及溯源系統(tǒng)。因此,建立色母粒中主要雜質(zhì)的提取條件、富集凈化條件以及上機(jī)測(cè)試條件,最終形成色母粒中重金屬、多氯聯(lián)苯、芳香胺