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考點18碳、硅及其化合物一、碳族元素原子結(jié)構(gòu):相同點——最外層有4個電子;不同點——電子層數(shù)、原子半徑。1.相似點:(1)主要化合價:+2、+4、?4。 (2)氣態(tài)氫化物通式:RH4。(3)氧化物的常見形式:RO、RO2。 (4)最高價氧化物的水化物的通式:H2RO3或H4RO4。2.遞變規(guī)律:(1)原子半徑逐漸增大。 (2)單質(zhì)的密度逐漸增大。(3)單質(zhì)的熔沸點逐漸降低。 (4)元素非金屬性逐漸減弱。(5)元素金屬性逐漸增強。 (6)氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性逐漸減弱。(7)最高價氧化物的水化物的酸性逐漸減弱,堿性逐漸增強。(8)C、Si、Ge、Sn的+4價化合物穩(wěn)定,而Pb的+2價化合物穩(wěn)定。二、碳、硅單質(zhì)的性質(zhì)、用途及制法1.碳、硅在自然界中的存在碳、硅均為第ⅣA族元素,非金屬性較強的是碳。碳在自然界中以游離態(tài)和化合態(tài)存在;硅元素在自然界中只以化合態(tài)存在,因其有親氧性。2.碳、硅單質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)及用途(2)硅eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(與非金屬單質(zhì)反應(yīng)\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(O2:Si+O2\o(=,\s\up12(△))SiO2,F2:Si+2F2\o(=,\s\up12(△))SiF4,Cl2:Si+2Cl2\o(=,\s\up12(高溫))SiCl4)),與強堿反應(yīng):Si+2NaOH+H2O=Na2SiO3+2H2↑,與氫氟酸反應(yīng):Si+4HF=SiF4↑+2H2↑))3.硅的工業(yè)制法(1)四氯化硅還原法①工藝流程石英砂粗硅SiCl4高純硅②反應(yīng)原理Si(粗)+2Cl2SiCl4SiCl4+2H2Si(純)+4HCl(2)三氯甲硅烷還原法制備高純度硅(常用方法)①工藝流程②反應(yīng)原理SiO2+2CSi+2CO↑,Si+3HClSiHCl3+H2,SiHCl3+H2Si+3HCl。三、碳、硅的氧化物1.一氧化碳(1)物理性質(zhì):無色無味的有毒氣體,難溶于水。(2)化學(xué)性質(zhì):①可燃性:2CO+O22CO2②還原性:CO還原Fe2O3的反應(yīng)為:3CO+Fe2O32Fe+3CO22.二氧化碳和二氧化硅的比較物質(zhì)二氧化硅二氧化碳結(jié)構(gòu)四面體結(jié)構(gòu),不存在單個分子直線形結(jié)構(gòu),存在單個CO2分子晶體類型原子晶體分子晶體化學(xué)式SiO2分子式:CO2主要物理性質(zhì)硬度大、熔、沸點高,常溫下為固體,不溶于水熔、沸點低,常溫下為氣體,微溶于水化學(xué)性質(zhì)①與水反應(yīng)不反應(yīng)CO2+H2OH2CO3②與酸反應(yīng)只與HF反應(yīng):SiO2+4HFSiF4↑+2H2O不反應(yīng)③與堿(NaOH)反應(yīng)SiO2+2NaOHNa2SiO3+H2O(盛堿液的試劑瓶用橡膠塞)CO2+2NaOHNa2CO3+H2O或CO2+NaOHNaHCO3④與鹽的反應(yīng)如與Na2CO3反應(yīng):SiO2+Na2CO3Na2SiO3+CO2↑如與Ca(ClO)2反應(yīng):Ca(ClO)2+CO2+H2OCaCO3↓+2HClO⑤與堿性氧化物反應(yīng)如與CaO反應(yīng):SiO2+CaOCaSiO3如與Na2O反應(yīng):CO2+Na2ONa2CO3用途光導(dǎo)纖維、光學(xué)儀器、電子部件滅火、人工降雨、制飲料、制碳酸鹽注意:玻璃中含有SiO2,SiO2能夠與堿液緩慢反應(yīng),帶玻璃塞的玻璃試劑瓶一般都是磨砂口的,接觸非常嚴(yán)密,接觸堿液時間長了會生成具有黏合性很強的Na2SiO3水溶液,從而使瓶塞與瓶頸黏在一起,不易分開。四、碳、硅元素的酸及其鹽(一)碳酸及其鹽1.碳酸是一種二元弱酸,酸性:CH3COOH>H2CO3>。2.熱分解:碳酸>酸式鹽>正鹽(鹽中金屬陽離子相同時)。3.鹽在水中的溶解性:鉀、鈉、銨鹽和酸式鹽均可溶于水,鉀、鈉、銨鹽和酸式鹽的溶解度小于其正鹽;Mg2+、Ca2+、Ba2+等高價陽離子的酸式鹽溶解度大于其正鹽的溶解度(正鹽均難溶于水)。4.在可溶性碳酸鹽溶液中慢慢滴加H+,并不斷振蕩,反應(yīng)是分步進行的,先生成,再生成CO2;因此利用兩者滴加順序不同,出現(xiàn)現(xiàn)象不同,可將它們互相鑒別出來。但難溶于水的碳酸鹽與H+的反應(yīng),因其反應(yīng)只是發(fā)生在固體表面,故不能分步進行。(二)硅酸和硅酸鹽1.硅酸(1)物理性質(zhì):硅酸難溶于水。(2)化學(xué)性質(zhì)①弱酸性:其酸性比碳酸弱,不能使紫色石蕊試液變紅。與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為:H2SiO3+2NaOHNa2SiO3+2H2O②不穩(wěn)定性:受熱易分解,化學(xué)方程式為H2SiO3SiO2+H2O(3)制備:通過可溶性硅酸鹽與其他酸反應(yīng)制得,如Na2SiO3溶液與鹽酸反應(yīng):Na2SiO3+2HClH2SiO3↓+2NaCl(4)用途:硅膠可用作干燥劑、催化劑的載體等。2.硅酸與碳酸的比較物質(zhì)硅酸碳酸化學(xué)式H2SiO3H2CO3酸酐SiO2CO2制法Na2SiO3+2HClH2SiO3↓+2NaClCO2+H2OH2CO3顏色與狀態(tài)白色、粉末狀無色液態(tài),只存在于水溶液中水溶性不溶于水只存在于水溶液中酸性比較弱強3.硅酸鹽(1)概念:由硅、氧和金屬組成的化合物的總稱,是構(gòu)成地殼巖石的主要成分。(2)表示方法:硅酸鹽礦物的成分復(fù)雜,多用二氧化硅和金屬氧化物的組合形式表示它們的組成,如硅酸Na2SiO3可表示為Na2O·SiO2,長石KAlSi3O8可表示為:K2O·Al2O3·6SiO2。4.硅酸鈉(1)物理性質(zhì):白色、可溶于水的粉末狀固體,其水溶液俗稱水玻璃,有黏性。(2)化學(xué)性質(zhì):①水解顯堿性。②與酸性較硅酸強的酸反應(yīng),化學(xué)方程式分別為:與鹽酸反應(yīng):Na2SiO3+2HClH2SiO3↓+2NaCl與CO2的水溶液反應(yīng):Na2SiO3+CO2+H2ONa2CO3+H2SiO3↓(3)用途:黏合劑(礦物膠),防腐劑,耐火阻燃材料。五、無機非金屬材料1.物質(zhì)的分類2.傳統(tǒng)無機非金屬材料玻璃水泥陶瓷主要原料純堿、石灰石、石英石灰石、黏土黏土設(shè)備玻璃熔爐水泥回轉(zhuǎn)窯陶瓷窯生產(chǎn)過程中的主要變化SiO2+Na2CO3Na2SiO3+CO2↑,CaCO3+SiO2CaSiO3+CO2↑復(fù)雜的物理、化學(xué)變化復(fù)雜的物理、化學(xué)變化主要成分Na2SiO3,CaSiO3,SiO23CaO·SiO2、2CaO·SiO2、CaO·Al2O33.新型無機非金屬材料:(1)高溫結(jié)構(gòu)陶瓷:如氮化硅陶瓷具有較高的硬度和耐磨性、較強的抗化學(xué)浸蝕性和電絕緣性等。(2)生物陶瓷:對機體無排異反應(yīng),不會引起代謝作用異常。(3)壓電陶瓷:具有壓電效應(yīng)??枷蛞惶?、硅的性質(zhì)和用途典例1芯片制造的主要過程如圖所示,下列說法錯誤的是A.沙子的主要成分是B.粗硅的制取:C.氟化氫可用于蝕刻硅基D.在硅基上電鍍銅時,硅基做陰極【答案】B【解析】A.沙子是基本的建筑材料,其主要成分是SiO2,A正確;B.SiO2和C高溫條件下反應(yīng)生成Si制取粗硅,同時生成CO,而不是CO2,B錯誤;C.HF可與Si發(fā)生反應(yīng)生成SiF4,因此氟化氫可用于蝕刻硅基,C正確;D.在硅基上電鍍銅時,Cu作陽極失去電子生成Cu2+,Cu2+在陰極得到電子生成銅,所以硅基做陰極,D正確;答案選B。考向二CO2、SiO2的性質(zhì)典例2下列關(guān)于SiO2和CO2的說法中正確的是A.CO2、SiO2分別是碳酸和硅酸的酸酐B.SiO2既能與KOH反應(yīng),又能與濃鹽酸反應(yīng),而CO2不能C.CO2是酸性氧化物,SiO2是兩性氧化物D.CO2和SiO2都是由相應(yīng)的分子構(gòu)成的【解析】CO2、SiO2都不能與濃鹽酸反應(yīng),SiO2不是兩性氧化物,且不是由分子構(gòu)成的?!敬鸢浮緼二氧化硅的特殊性(1)非金屬氧化物一般由分子構(gòu)成,而SiO2是由Si和O按個數(shù)比1∶2直接構(gòu)成。Si、SiC、Si3N4、BN等也是直接由原子構(gòu)成。(2)SiO2是H2SiO3的酸酐,但它不溶于水,不能直接與水作用制備H2SiO3。(3)酸性氧化物一般不與酸作用,但SiO2能跟HF作用:SiO2+4HF===SiF4↑+2H2O。(4)不要混淆二氧化硅和硅的用途用于制作光導(dǎo)纖維的是SiO2,用于制作半導(dǎo)體材料、計算機芯片的是晶體硅。(5)水晶、石英、瑪瑙的主要成分是SiO2;珍珠的主要成分是CaCO3;鉆石是金剛石;紅、藍寶石的主要成分是Al2O3??枷蛉鼵O2與鹽或堿溶液反應(yīng)的規(guī)律1、CO2與NaOH溶液反應(yīng)產(chǎn)物的定量判斷方法與堿的反應(yīng)反應(yīng)原理CO2+2NaOH(足量)Na2CO3+H2OCO2+NaOH(少量)NaHCO3反應(yīng)后溶質(zhì)成分的判斷,x=n(NaOH)∶n(CO2)x≤1∶1NaHCO31∶1<x<2∶1Na2CO3、NaHCO3x=2∶1Na2CO3x>2∶1NaOH、Na2CO3也可用數(shù)軸表示:①CO2+Na2CO3+H2O2NaHCO3↓②CO2(少量)+2NaAlO2+3H2O2Al(OH)3↓+Na2CO3CO2(足量)+NaAlO2+2H2OAl(OH)3↓+NaHCO3③CO2(少量)+Ca(ClO)2+H2OCaCO3↓+2HClO④CO2(少量)+Na2SiO3+H2OH2SiO3↓+Na2CO3典例3濃度相同的NaOH溶液各100mL倒入A、B、C三個燒杯中,分別向三份溶液中通入不等量的CO2,充分反應(yīng)后,再向三份所得溶液中逐滴加入0.2mol·L-1的鹽酸,產(chǎn)生CO2的體積與所加鹽酸體積之間的關(guān)系如圖所示。下列判斷不正確的是A.原NaOH溶液的濃度為0.2mol·L-1B.B燒杯中通入的CO2體積為448mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況)C.通入CO2后,A燒杯中的溶質(zhì)為Na2CO3和NaHCO3D.通入CO2后,C燒杯中溶質(zhì)成分的物質(zhì)的量之比為n(NaOH)∶n(Na2CO3)=2∶1【解析】CO2通入NaOH溶液,可能發(fā)生反應(yīng)2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O或NaOH+CO2=NaHCO3,由圖示可知,滴加鹽酸時均不直接產(chǎn)生CO2氣體,且最終完全反應(yīng)消耗的鹽酸均為100mL生成NaCl,由原子守恒得n(Na+)=n(Cl-),即n(NaOH)=n(HCl),故c(NaOH)===0.2mol·L-1,A正確;B燒杯中從開始加入鹽酸到開始產(chǎn)生氣體與從開始產(chǎn)生氣體到氣體完全放出需鹽酸相同,即通入CO2后生成的溶液為Na2CO3溶液,據(jù)2NaOH~CO2可知n(CO2)==0.01mol,標(biāo)準(zhǔn)狀況下V(CO2)=224mL,B錯誤;A燒杯中未產(chǎn)生氣體消耗的鹽酸小于氣體完全生成消耗的鹽酸,故溶質(zhì)為Na2CO3和NaHCO3,C正確;C燒杯中通入CO2未產(chǎn)生氣體消耗的鹽酸大于氣體完全放出消耗的鹽酸,故溶液溶質(zhì)為Na2CO3和NaOH,n(Na2CO3)=n(NaHCO3)=(100-75)×10-3×0.2mol=5×10-3mol,故n(NaOH)=(50-0)×10-3×0.2mol=1×10-2mol,即n(NaOH)∶n(Na2CO3)=2∶1,D正確。【答案】B考向四無機非金屬材料及硅酸鹽的表示方法典例4青石棉是一種致癌物質(zhì),是《鹿特丹公約》中受限制的46種化學(xué)品之一,其化學(xué)式為Na2Fe5Si8O22(OH)2。青石棉用稀硝酸處理時,還原產(chǎn)物只有NO。下列說法不正確的是A.青石棉是一種硅酸鹽材料B.青石棉中含有一定量的石英晶體C.青石棉的化學(xué)組成可表示為Na2O·3FeO·Fe2O3·8SiO2·H2OD.1mol青石棉能使稀硝酸中的1molHNO3被還原【解析】硅酸鹽指的是硅、氧與其他化學(xué)元素(主要是鋁、鐵、鈣、鎂、鉀、鈉等)結(jié)合而成的化合物的總稱,故青石棉是一種硅酸鹽產(chǎn)品;青石棉是一種純凈物,不可能含有一定量的石英晶體;1molNa2O·3FeO·Fe2O3·8SiO2·H2O跟硝酸反應(yīng)時,失去3mol電子,故能使稀硝酸中的1molHNO3被還原?!敬鸢浮緽1.硅的氧化物及硅酸鹽構(gòu)成了地殼中大部分的巖石、沙子和土壤。在無機非金屬材料中,硅一直扮演著主角。下面幾種物質(zhì)中含有硅單質(zhì)的是A.水晶鏡片 B.瑪瑙手鐲 C.硅太陽能電池 D.石英光導(dǎo)纖維【答案】C【解析】A.水晶的主要成分是二氧化硅,故A不符合題意;B.瑪瑙的主要成分是二氧化硅,故B不符合題意;C.太陽能電池板的主要成分是硅單質(zhì),硅太陽能電池工作原理是利用光電材料吸收光能后發(fā)生光電子轉(zhuǎn)換反應(yīng),故C符合題意;D.石英光導(dǎo)纖維的主要成分是二氧化硅,故D不符合題意;答案選C。2.化學(xué)與生活、生產(chǎn)關(guān)系密切。下列說法正確的是()A.明礬可作凈水劑,也可用于自來水的殺菌消毒B.氫氧化鋁、碳酸鈉常用作胃酸中和劑C.SiC和C60兩種化合物均屬于新型無機非金屬材料D.“火燒硝石有紫青煙”的描述說明硝石中含有鉀元素【答案】D【解析】A.明礬不具有殺菌消毒的作用,但可凈水只起到除去懸浮物的作用,故A錯誤;B.碳酸鈉堿性較強,不用于治療胃酸過多,通常用氫氧化鋁和碳酸氫鈉,故B錯誤;C.C60屬于單質(zhì),不是化合物,不屬于新型無機非金屬材料,故C錯誤;D.“紫青煙”為鉀元素的焰色反應(yīng)現(xiàn)象,故D正確;答案選D。3.由二氧化硅制高純硅的流程如圖,下列判斷中錯誤的是()A.①②③均屬于氧化還原反應(yīng) B.氫氣和氯化氫均可循環(huán)利用C.二氧化硅是一種堅硬難熔的固體 D.三氯甲硅烷(SiHCl3)摩爾質(zhì)量為135.5g【答案】D【解析】A.①②③反應(yīng)前后元素化合價發(fā)生改變,故①②③發(fā)生的反應(yīng)均是氧化還原反應(yīng),A正確;B.由二氧化硅制高純硅的流程圖中反應(yīng)過程中生成氫氣和氯化氫,同時氯化氫也作為反應(yīng)物參與化學(xué)反應(yīng),故氫氣和氯化氫均可循環(huán)利用,B正確;C.二氧化硅熔點比較高,硬度比較大,C正確;D.三氯甲硅烷(SiHCl3)摩爾質(zhì)量為135.5gmol-1,D錯誤答案選D。4.下列有關(guān)說法正確的是①二氧化硅可與NaOH溶液反應(yīng),因此可用NaOH溶液雕刻玻璃;②明礬溶于水可水解生成Al(OH)3膠體,因此可以用明礬對自來水進行殺菌消毒;③可用蒸餾法、電滲析法、離子交換法等對海水進行淡化;④從海帶中提取碘只需用到蒸餾水、H2O2溶液和四氯化碳三種試劑;⑤地溝油可用來制肥皂、提取甘油或者生產(chǎn)生物柴油;⑥石英玻璃、Na2O·CaO·6SiO2、淀粉、氨水的物質(zhì)類別依次為純凈物、氧化物、混合物、弱電解質(zhì)。A.③⑤⑥ B.①④⑤ C.除②外都正確 D.③⑤【答案】D【解析】①,雖然二氧化硅可與NaOH溶液反應(yīng),但不用NaOH溶液雕刻玻璃,用氫氟酸雕刻玻璃,①錯誤;②明礬溶于水電離出Al3+,Al3+水解生成Al(OH)3膠體,Al(OH)3膠體吸附水中的懸浮物,明礬用作凈水劑,不能進行殺菌消毒,②錯誤;③,海水淡化的方法有蒸餾法、電滲析法、離子交換法等,③正確;④,從海帶中提取碘的流程為:海帶海帶灰含I-的水溶液I2/H2OI2的CCl4溶液I2,需要用到蒸餾水、H2O2溶液、稀硫酸、四氯化碳,④錯誤;⑤,地溝油在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成高級脂肪酸鹽和甘油,肥皂的主要成分是高級脂肪酸鹽,可制肥皂和甘油,地溝油可用于生產(chǎn)生物柴油,⑤正確;⑥,Na2O·CaO·6SiO2屬于硅酸鹽,氨水是混合物,氨水既不是電解質(zhì)也不是非電解質(zhì),⑥錯誤;正確的有③⑤,答案選D。5.《青花瓷》中所描述的“瓶身描述的牡丹一如你初妝”“色白花青的錦鯉躍然于碗底”等圖案讓人賞心悅目,但古瓷中所用顏料成分一直是個謎,近年來科學(xué)家才得知大多為硅酸鹽,如藍紫色的硅酸銅鋇(BaCuSi2Ox,銅為+2價),下列有關(guān)硅酸銅鋇的說法不正確的是(

)A.可用氧化物形式表示為BaO·CuO·2SiO2 B.易溶解于強酸和強堿C.性質(zhì)穩(wěn)定.不易脫色 D.x=6【答案】B【解析】A.硅酸鹽用氧化物形式表示時,書寫順序為:活潑金屬氧化物、不活潑金屬氧化物、二氧化硅、水,所以硅酸銅鋇用氧化物形式表示BaO?CuO?2SiO2,故A正確;B.硅酸銅鋇能穩(wěn)定存在,說明不易溶解于強酸和強堿,故B錯誤;C.《青花瓷》能長期不褪色,說明硅酸銅鋇性質(zhì)穩(wěn)定不易脫色,故C正確;D.硅酸銅鋇中Ba為+2價、Cu為+2價、Si為+4價、O為-2價,根據(jù)化合價代數(shù)和等于0,可知x=6,故D正確;選B。6.蘇頌《本草圖經(jīng)》有關(guān)不灰木(火浣布)有如下描述:“不灰木,出上黨,今澤、潞山中皆有之,蓋石類也。其色青白如爛木,燒之不燃,以此得名?;蛟苹?,出滑石[Mg3(Si4O10)(OH)2]處皆有”。“不灰木”成分可能是A.纖維素 B.硅酸鹽 C.氧化鐵 D.動物毛皮【答案】B【解析】A.不灰木,燒之不燃,而纖維素能燃燒,A不合題意;B.不灰木,蓋石類也,云滑石之根也,出滑石[Mg3(Si4O10)(OH)2]處皆有,則與滑石同類,都屬于硅酸鹽,B符合題意;C.不灰木,其色青白如爛木,而氧化鐵呈紅色,C不合題意;D.不灰木,蓋石類也,而動物毛皮屬于蛋白質(zhì)類,D不合題意;故選B。7.下列制品采用的材料屬于合金的是()A.大理石華表B.青銅編鐘C.玻璃花瓶D.翡翠如意【答案】B【解析】A.大理石的主要成分為碳酸鹽,不屬于合金,故A不符合題意;B.古代的編鐘屬于青銅器,青銅為銅錫合金,故B符合題意;C.玻璃花瓶是硅酸鹽產(chǎn)品,故C不符合題意;D.翡翠如意的主要成分為硅酸鹽鋁鈉,不屬于合金,故D不符合題意;答案選B。1.[2019浙江4月選考]下列說法不正確的是A.液氯可以儲存在鋼瓶中B.天然氣的主要成分是甲烷的水合物C.天然石英和水晶的主要成分都是二氧化硅D.硫元素在自然界的存在形式有硫單質(zhì)、硫化物和硫酸鹽等【答案】B【解析】A.液氯就是液態(tài)的氯氣,與鋼瓶不反應(yīng),可以儲存在鋼瓶中,A項正確;B.天然氣的主要成分是甲烷,可燃冰的主要成分是甲烷的水合物,B項錯誤;C.石英、水晶、硅石、沙子的主要成分均為二氧化硅,C項正確;D.硫在地殼中主要以硫化物、硫酸鹽等形式存在,火山口處有硫單質(zhì),D項正確。故答案選B。2.[2018江蘇]下列有關(guān)物質(zhì)性質(zhì)與用途具有對應(yīng)關(guān)系的是

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