方法驗證報告土壤和沉積物12種金屬元素的測定-王水提取-電感耦合等離子體質(zhì)譜法-HJ803-2016

方法驗證報告XXXXXXX-0003-2021第頁共25頁方法驗證報告檢測項目：鎘、鈷、銅、鉻、錳、鎳、鉛、鋅、釩、砷、鉬、銻方法名稱：《土壤和沉積物12種金屬元素的測定王水提取-電感耦合等離子體質(zhì)譜法》HJ803-2016單位名稱：XXXXXXXXXXXXXX有限公司項目負責人：XXXXX報告編制人：日期：報告審核人：日期：報告批準人：日期：

方法名稱及標準號《土壤和沉積物12種金屬元素的測定王水提取-電感耦合等離子體質(zhì)譜法》HJ803-2016二、方法概述2.1.適用范圍本標準規(guī)定了測定土壤和沉積物王水提取液中12種金屬元素的電感耦合等離子體質(zhì)譜法。本標準適用于土壤和沉積物中鎘(Cd)、鈷（Co）、銅（Cu）、鉻(Cr)、錳(Mn)、鎳(Ni)、鉛(Pb)、鋅(Zn)、釩(V)、砷(As)、鉬(Mo)、銻(Sb)共12種金屬元素的測定。若通過驗證，本標準也可適用于其它金屬元素的測定當取樣量為0.10g，消解后定容體積為50mL時，12種金屬元素的方法檢出限和測定下限。元素鎘、鈷、銅、鉻、錳、鎳、鉛、鋅、釩、砷、鉬、銻微波消解方法檢出限分別為0.09、0.04、0.6、2、0.4、1、2、1、0.4、0.4、0.05、0.08mg/kg；測定下限分別為0.36、0.16、2.4、8、1.6、4、8、4、1.6、1.6、0.20、0.32mg/kg。2.2.方法原理土壤和沉積物樣品用鹽酸/硝酸(王水)混合溶液經(jīng)電熱板或微波消解儀消解后，用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀進行檢測。根據(jù)元素的質(zhì)譜圖或特征離子進行定性，內(nèi)標法定量。試樣由載氣帶入霧化系統(tǒng)進行霧化后，目標元素以氣溶膠形式進入等離子體的軸向通道，在高溫和惰性氣體中被充分蒸發(fā)、解離、原子化和電離，轉(zhuǎn)化成帶電荷的正離子經(jīng)離子采集系統(tǒng)進入質(zhì)譜儀，質(zhì)譜儀根據(jù)離子的質(zhì)荷比進行分離并定性、定量分析。在一定濃度范圍內(nèi)，離子的質(zhì)荷比所對應的響應值與其濃度成正比。2.3樣品采集與保存按照GB17378.3的相關規(guī)定采集和保存沉積物樣品。樣品采集、運輸和保存過程應避免沾污和待測元素損失。2.4水分的測定沉積物樣品含水率按照GB17378.5執(zhí)行。2.5分析步驟2.5.1工作曲線的建立：分別移取一定體積的多元素標準使用液于同一組100mL容量瓶中，用硝酸溶液稀釋定容至刻度，混勻。以硝酸溶液為標準系列的最低濃度點，另制備至少5個濃度點的標準系列。標準系列濃度見表2-1。內(nèi)標標準使用液可直接加入到標準系列中，也可通過蠕動泵在線加入。內(nèi)標應選擇試樣中不含有的元素，或濃度遠大于試樣本身含量的元素。按優(yōu)化的儀器參考條件，將標準系列從低濃度到高濃度依次導入霧化器進行分析，以各元素的質(zhì)量濃度為橫坐標，對應的響應值和內(nèi)標響應值的比值為縱坐標，建立標準曲線。標準曲線的濃度范圍可根據(jù)測定實際需要進行調(diào)整。表2-1元素C0(μg/L)C1(μg/L)C2(μg/L)C3(μg/L)C4(μg/L)C5(μg/L)鎘00.20.40.60.81.0鈷010.020.040.060.080銅025.050.075.0100150鉻025.050.0100150200錳0200400600080001000鎳010.020.020.080.0100鉛020.040.060.080.0100鋅020.040.080.0160320釩020.040.080.0160320砷010.020.030.040.050.0鉬01.02.03.04.05.0銻01.02.03.04.05.02.5.2樣品的制備除去樣品中的枝棒、葉片、石子等異物，按照GB17378.5的要求，將采集的樣品進行風干、粗磨、細磨至過孔徑0.15mm(100目)篩(6.9)。樣品的制備過程應避免沾污和待測元素損失。2.5.3試樣的制備稱取待測樣品0.1g(精確至0.0001g)，置于聚四氟乙烯密閉消解罐中，加入6mL王水。將消解罐安置于消解罐支架，放入微波消解儀中，按照微波消解參考程序進行消解，消解結(jié)束后冷卻至室溫。打開密閉消解罐，用慢速定量濾紙將提取液過濾收集于50mL容量瓶中。待提取液濾盡后，用少量硝酸溶液清洗聚四氟乙烯消解罐的蓋子內(nèi)壁、罐體內(nèi)壁和濾渣至少3次，洗液一并過濾收集于容量瓶中，用實驗用水定容至刻度。2.5.4實驗室空白試樣的制備不加樣品，按照與試樣的制備2.5.3相同步驟制備實驗室空白。2.5.5試樣的測定每個試樣測定前，用硝酸溶液沖洗系統(tǒng)直至信號降至最低，待分析信號穩(wěn)定后開始測定。按照與建立標準曲線相同的儀器參考條件和操作步驟進行試樣的測定。若試樣中待測目標元素濃度超出標準曲線范圍，須經(jīng)稀釋后重新測定，稀釋液使用硝酸溶液，稀釋倍數(shù)為f。2.5.6實驗室空白試樣的測定按照與試樣的測定2.5.5相同的儀器參考條件和操作步驟測定實驗室空白試樣。三、檢測人員參加驗證的檢測人員經(jīng)過培訓，具備該方法檢測的基礎理論知識和相關檢測經(jīng)驗，理解方法原理，熟悉方法操作過程。參加驗證檢測人員情況如下表：表3-1參加驗證檢測人員情況姓名性別年齡最高學歷所學專業(yè)從事相關檢測工作年限XXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXX四、儀器設備該方法使用的儀器設備的測量范圍和準確度等級等技術指標均能滿足標準方法要求，進行了檢定，檢定結(jié)論為合格，并在有效期內(nèi)。使用儀器設備情況如下表：表4-1使用儀器設備情況儀器設備名稱規(guī)格型號儀器設備編號準確度等級溯源方式有效期ICP-MS7850ICP-MSYQ-XXX／檢定XXXX五、試劑材料公司已按標準方法要求配備了所有試劑、材料、標準物質(zhì)及其他耗材，均滿足標準方法的相關要求。該方法使用標準物質(zhì)情況如下表：表5-1使用標準物質(zhì)情況標準物質(zhì)名稱編號批號濃度(mg/L)生產(chǎn)廠家有效期NCS145319721081845鎘0.1鈷8銅15鉻20錳100鎳10鉛10鋅32釩32砷5鉬0.5銻0.5六、環(huán)境設施實驗室內(nèi)設有空調(diào)、溫濕度表，室內(nèi)通風良好，合理放置試劑，玻璃器皿用后及時清理且歸位，設有廢液桶，及時處理廢液，設有消防器材，配有溫濕度記錄表；藥品室設有空調(diào)、溫濕度表，用于存放貴重藥品的保險柜，有低溫冷藏箱用于保存低溫要求的試劑和標準物質(zhì)，配有溫濕度記錄表；天平室設有天平臺、空調(diào)、溫濕度表，附近沒有震源，室內(nèi)避光、防塵，保持常溫，濕度低于65%RH，配有溫濕度記錄表。七、方法特性指標7.1.方法檢出限7.1.1釩方法檢出限按照樣品分析的全部步驟，對濃度值為方法檢出限值4倍的樣品進行7次平行測定。測試結(jié)果如下表：表7-1-1方法檢出限和測定下限測試結(jié)果7次測定結(jié)果（μg/L）x1x2x3x4x5x6x73.063.173.203.203.253.102.98平均值（μg/L）3.14計算公式：MDL=S/b×t(n-1，0.99)MDL方法檢出限n樣品的平行測定次數(shù)t自由度為n-1置信度為99%時的t分布（單側(cè)）Sn次平行測定的標準偏差b曲線斜率檢測下限MDL*4標準偏差（μg/L）0.095t值3.143方法檢出限計算結(jié)果（μg/L）0.299方法檢出限計算結(jié)果（mg/kg）0.1標準方法檢出限（mg/kg）0.4測定下限計算結(jié)果（mg/kg）0.4標準方法測定下限（mg/kg）1.6是否符合要求?是□否7.1.2鉻方法檢出限按照樣品分析的全部步驟，對濃度值為方法檢出限值4倍的樣品進行7次平行測定。測試結(jié)果如下表：表7-1-2方法檢出限和測定下限測試結(jié)果7次測定結(jié)果（μg/L）x1x2x3x4x5x6x716.716.416.315.615.515.515.3平均值（μg/L）15.9計算公式：MDL=S/b×t(n-1，0.99)MDL方法檢出限n樣品的平行測定次數(shù)t自由度為n-1置信度為99%時的t分布（單側(cè)）Sn次平行測定的標準偏差b曲線斜率檢測下限MDL*4標準偏差（μg/L）0.551t值3.143方法檢出限計算結(jié)果（μg/L）1.73方法檢出限計算結(jié)果（mg/kg）1標準方法檢出限（mg/kg）2測定下限計算結(jié)果（mg/kg）4標準方法測定下限（mg/kg）8是否符合要求?是□否7.1.3錳方法檢出限按照樣品分析的全部步驟，對濃度值為方法檢出限值5倍的樣品進行7次平行測定。測試結(jié)果如下表：表7-1-3方法檢出限和測定下限測試結(jié)果7次測定結(jié)果（μg/L）x1x2x3x4x5x6x73.793.763.743.743.473.813.68平均值（μg/L）3.71計算公式：MDL=S/b×t(n-1，0.99)MDL方法檢出限n樣品的平行測定次數(shù)t自由度為n-1置信度為99%時的t分布（單側(cè)）Sn次平行測定的標準偏差b曲線斜率檢測下限MDL*4標準偏差（μg/L）0.115t值3.143方法檢出限計算結(jié)果（μg/L）0.361方法檢出限計算結(jié)果（mg/kg）0.2標準方法檢出限（mg/kg）0.4測定下限計算結(jié)果（mg/kg）0.8標準方法測定下限（mg/kg）1.6是否符合要求?是□否7.1.4鈷方法檢出限按照樣品分析的全部步驟，對濃度值為方法檢出限值5倍的樣品進行7次平行測定。測試結(jié)果如下表：表7-1-4方法檢出限和測定下限測試結(jié)果7次測定結(jié)果（μg/L）x1x2x3x4x5x6x70.3710.3460.3540.3720.3520.3820.373平均值（μg/L）0.360計算公式：MDL=S/b×t(n-1，0.99)MDL方法檢出限n樣品的平行測定次數(shù)t自由度為n-1置信度為99%時的t分布（單側(cè)）Sn次平行測定的標準偏差b曲線斜率檢測下限MDL*4標準偏差（μg/L）0.013t值3.143方法檢出限計算結(jié)果（μg/L）0.041方法檢出限計算結(jié)果（mg/kg）0.02標準方法檢出限（mg/kg）0.04測定下限計算結(jié)果（mg/kg）0.08標準方法測定下限（mg/kg）0.16是否符合要求?是□否7.1.5鎳方法檢出限按照樣品分析的全部步驟，對濃度值為方法檢出限值5倍的樣品進行7次平行測定。測試結(jié)果如下表：表7-1-5方法檢出限和測定下限測試結(jié)果7次測定結(jié)果（μg/L）x1x2x3x4x5x6x79.679.479.609.388.989.369.29平均值（μg/L）9.39計算公式：MDL=S/b×t(n-1，0.99)MDL方法檢出限n樣品的平行測定次數(shù)t自由度為n-1置信度為99%時的t分布（單側(cè)）Sn次平行測定的標準偏差b曲線斜率檢測下限MDL*4標準偏差（μg/L）0.227t值3.143方法檢出限計算結(jié)果（μg/L）0.713方法檢出限計算結(jié)果（mg/kg）1標準方法檢出限（mg/kg）1測定下限計算結(jié)果（mg/kg）4標準方法測定下限（mg/kg）4是否符合要求?是□否7.1.6銅方法檢出限按照樣品分析的全部步驟，對濃度值為方法檢出限值5倍的樣品進行7次平行測定。測試結(jié)果如下表：表7-1-6方法檢出限和測定下限測試結(jié)果7次測定結(jié)果（μg/L）x1x2x3x4x5x6x77.407.136.927.056.606.576.53平均值（μg/L）6.89計算公式：MDL=S/b×t(n-1，0.99)MDL方法檢出限n樣品的平行測定次數(shù)t自由度為n-1置信度為99%時的t分布（單側(cè)）Sn次平行測定的標準偏差b曲線斜率檢測下限MDL*4標準偏差（μg/L）0.332t值3.143方法檢出限計算結(jié)果（μg/L）1.04方法檢出限計算結(jié)果（mg/kg）0.5標準方法檢出限（mg/kg）0.6測定下限計算結(jié)果（mg/kg）2.0標準方法測定下限（mg/kg）2.4是否符合要求?是□否7.1.7鋅方法檢出限按照樣品分析的全部步驟，對濃度值為方法檢出限值4倍的樣品進行7次平行測定。測試結(jié)果如下表：表7-1-7方法檢出限和測定下限測試結(jié)果7次測定結(jié)果（μg/L）x1x2x3x4x5x6x76.868.017.387.027.706.656.64平均值（μg/L）7.18計算公式：MDL=S/b×t(n-1，0.99)MDL方法檢出限n樣品的平行測定次數(shù)t自由度為n-1置信度為99%時的t分布（單側(cè)）Sn次平行測定的標準偏差b曲線斜率檢測下限MDL*4標準偏差（μg/L）0.532t值3.143方法檢出限計算結(jié)果（μg/L）1.67方法檢出限計算結(jié)果（mg/kg）1標準方法檢出限（mg/kg）1測定下限計算結(jié)果（mg/kg）4標準方法測定下限（mg/kg）4是否符合要求?是□否7.1.8砷方法檢出限按照樣品分析的全部步驟，對濃度值為方法檢出限值3倍的樣品進行7次平行測定。測試結(jié)果如下表：表7-1-8方法檢出限和測定下限測試結(jié)果7次測定結(jié)果（μg/L）x1x2x3x4x5x6x72.172.172.232.172.242.072.09平均值（μg/L）2.16計算公式：MDL=S/b×t(n-1，0.99)MDL方法檢出限n樣品的平行測定次數(shù)t自由度為n-1置信度為99%時的t分布（單側(cè)）Sn次平行測定的標準偏差b曲線斜率檢測下限MDL*4標準偏差（μg/L）0.064t值3.143方法檢出限計算結(jié)果（μg/L）0.201方法檢出限計算結(jié)果（mg/kg）0.1標準方法檢出限（mg/kg）0.4測定下限計算結(jié)果（mg/kg）0.4標準方法測定下限（mg/kg）1.6是否符合要求?是□否7.1.9鉬方法檢出限按照樣品分析的全部步驟，對濃度值為方法檢出限值5倍的樣品進行7次平行測定。測試結(jié)果如下表：表7-1-9方法檢出限和測定下限測試結(jié)果7次測定結(jié)果（μg/L）x1x2x3x4x5x6x70.5500.5160.5260.5700.5510.5610.551平均值（μg/L）0.550計算公式：MDL=S/b×t(n-1，0.99)MDL方法檢出限n樣品的平行測定次數(shù)t自由度為n-1置信度為99%時的t分布（單側(cè)）Sn次平行測定的標準偏差b曲線斜率檢測下限MDL*4標準偏差（μg/L）0.019t值3.143方法檢出限計算結(jié)果（μg/L）0.060方法檢出限計算結(jié)果（mg/kg）0.03標準方法檢出限（mg/kg）0.05測定下限計算結(jié)果（mg/kg）0.12標準方法測定下限（mg/kg）0.20是否符合要求?是□否7.1.10鎘方法檢出限按照樣品分析的全部步驟，對濃度值為方法檢出限值3倍的樣品進行7次平行測定。測試結(jié)果如下表：表7-1-10方法檢出限和測定下限測試結(jié)果7次測定結(jié)果（μg/L）x1x2x3x4x5x6x70.4130.4130.3730.3900.4360.4750.396平均值（μg/L）0.410計算公式：MDL=S/b×t(n-1，0.99)MDL方法檢出限n樣品的平行測定次數(shù)t自由度為n-1置信度為99%時的t分布（單側(cè)）Sn次平行測定的標準偏差b曲線斜率檢測下限MDL*4標準偏差（μg/L）0.031t值3.143方法檢出限計算結(jié)果（μg/L）0.097方法檢出限計算結(jié)果（mg/kg）0.05標準方法檢出限（mg/kg）0.09測定下限計算結(jié)果（mg/kg）0.20標準方法測定下限（mg/kg）0.36是否符合要求?是□否7.1.11銻方法檢出限按照樣品分析的全部步驟，對濃度值為方法檢出限值4倍的樣品進行7次平行測定。測試結(jié)果如下表：表7-1-11方法檢出限和測定下限測試結(jié)果7次測定結(jié)果（μg/L）x1x2x3x4x5x6x70.6830.6960.6880.7060.7000.6970.715平均值（μg/L）0.700計算公式：MDL=S/b×t(n-1，0.99)MDL方法檢出限n樣品的平行測定次數(shù)t自由度為n-1置信度為99%時的t分布（單側(cè)）Sn次平行測定的標準偏差b曲線斜率檢測下限MDL*4標準偏差（μg/L）0.011t值3.143方法檢出限計算結(jié)果（μg/L）0.035方法檢出限計算結(jié)果（mg/kg）0.02標準方法檢出限（mg/kg）0.08測定下限計算結(jié)果（mg/kg）0.08標準方法測定下限（mg/kg）0.32是否符合要求?是□否7.1.12鉛方法檢出限按照樣品分析的全部步驟，對濃度值為方法檢出限值4倍的樣品進行7次平行測定。測試結(jié)果如下表：表7-1-12方法檢出限和測定下限測試結(jié)果7次測定結(jié)果（μg/L）x1x2x3x4x5x6x717.517.517.617.417.417.417.2平均值（μg/L）17.4計算公式：MDL=S/b×t(n-1，0.99)MDL方法檢出限n樣品的平行測定次數(shù)t自由度為n-1置信度為99%時的t分布（單側(cè)）Sn次平行測定的標準偏差b曲線斜率檢測下限MDL*4標準偏差（μg/L）0.125t值3.143方法檢出限計算結(jié)果（μg/L）0.393方法檢出限計算結(jié)果（mg/kg）1標準方法檢出限（mg/kg）2測定下限計算結(jié)果（mg/kg）4標準方法測定下限（mg/kg）8是否符合要求?是□否7.2.精密度7.2.1釩精密度制備高濃度270μg/L、中濃度150μg/L、低濃度50μg/L3個統(tǒng)一樣品各500mL。按全程序每個樣品平行測定6次。測試結(jié)果如下表：表7-2-1精密度測試結(jié)果平行號試樣50μg/L150μg/L270μg/L6次測定結(jié)果（μg/L）x147.913148.990271.875x248.460148.207273.037x349.234148.431274.984x448.813150.102273.072x548.795148.633271.465x648.819148.944272.455平均值（μg/L）48.7149273標準偏差（μg/L）0.4460.6671.24相對標準偏差（%）0.90.40.5是否符合要求?是□否?是□否?是□否7.2.2鉻精密度制備高濃度180μg/L、中濃度100μg/L、低濃度65.0μg/L3個統(tǒng)一樣品各500mL。按全程序每個樣品平行測定6次。測試結(jié)果如下表：表7-2-2精密度測試結(jié)果平行號試樣65.0μg/L100μg/L180μg/L6次測定結(jié)果（μg/L）x164.57297.258178.868x264.32397.790180.005x364.39097.254180.157x464.71798.302180.650x565.28797.988178.502x664.82597.789181.054平均值（μg/L）64.798180標準偏差（μg/L）0.3500.4120.999相對標準偏差（%）0.50.40.6是否符合要求?是□否?是□否?是□否7.2.3錳精密度制備高濃度900μg/L、中濃度500μg/L、低濃度160.0μg/L3個統(tǒng)一樣品各500mL。按全程序每個樣品平行測定6次。測試結(jié)果如下表：表7-2-3精密度測試結(jié)果平行號試樣160.0μg/L500μg/L900μg/L6次測定結(jié)果（μg/L）x1157.277475.855880.231x2157.999483.549883.544x3158.255481.149882.922x4158.104479.545880.089x5159.608486.115882.271x6160.481484.294881.935平均值（μg/L）159482882標準偏差（μg/L）1.193.711.41相對標準偏差（%）0.70.80.2是否符合要求?是□否?是□否?是□否7.2.4鈷精密度制備高濃度65.0μg/L、中濃度35.0μg/L、低濃度10.0μg/L3個統(tǒng)一樣品各500mL。按全程序每個樣品平行測定6次。測試結(jié)果如下表：表7-2-4精密度測試結(jié)果平行號試樣15.0μg/L35.0μg/L65.0μg/L6次測定結(jié)果（μg/L）x111.33634.38062.658x211.40335.06563.289x311.47634.51463.580x411.38234.63463.399x511.38634.86163.060x611.33834.71262.283平均值（μg/L）11.43563標準偏差（μg/L）0.0510.2450.490相對標準偏差（%）0.50.70.8是否符合要求?是□否?是□否?是□否7.2.5鎳精密度制備高濃度80.0μg/L、中濃度45.0μg/L、低濃度15.0μg/L3個統(tǒng)一樣品各500mL。按全程序每個樣品平行測定6次。測試結(jié)果如下表：表7-2-5精密度測試結(jié)果平行號試樣15.0μg/L45.0μg/L80.0μg/L6次測定結(jié)果（μg/L）x117.44545.20577.635x217.69545.93777.517x317.63345.75577.219x417.08546.45777.975x517.65046.38178.746x617.63546.74878.346平均值（μg/L）17.54678標準偏差（μg/L）0.2320.5600.566相對標準偏差（%）1.31.20.7是否符合要求?是□否?是□否?是□否7.2.6銅精密度制備高濃度120μg/L、中濃度65.0μg/L、低濃度20.0μg/L3個統(tǒng)一樣品各500mL。按全程序每個樣品平行測定6次。測試結(jié)果如下表：表7-2-6精密度測試結(jié)果平行號試樣20.0μg/L65.0μg/L120μg/L6次測定結(jié)果（μg/L）x121.99263.005116.385x221.87863.286117.134x321.93963.256117.450x422.11163.935118.819x521.97763.221118.494x621.69963.347118.322平均值（μg/L）21.963118標準偏差（μg/L）0.1380.3130.933相對標準偏差（%）0.60.50.8是否符合要求?是□否?是□否?是□否7.2.7鋅精密度制備高濃度260μg/L、中濃度140μg/L、低濃度55.0μg/L3個統(tǒng)一樣品各500mL。按全程序每個樣品平行測定6次。測試結(jié)果如下表：表7-2-7精密度測試結(jié)果平行號試樣55.0μg/L140μg/L260μg/L6次測定結(jié)果（μg/L）x155.222140.057255.591x256.179140.368260.284x354.459138.561259.157x457.602138.808261.218x555.015139.928258.715x655.390139.986259.766平均值（μg/L）55.6140259標準偏差（μg/L）1.110.7431.94相對標準偏差（%）2.00.50.7是否符合要求?是□否?是□否?是□否7.2.8砷精密度制備高濃度35.0μg/L、中濃度20.0μg/L、低濃度6.50μg/L3個統(tǒng)一樣品各500mL。按全程序每個樣品平行測定6次。測試結(jié)果如下表：表7-2-8精密度測試結(jié)果平行號試樣6.50μg/L20.0μg/L35.0μg/L6次測定結(jié)果（μg/L）x16.20418.78436.283x26.32318.93936.179x36.30819.60635.460x45.99719.59835.838x56.62619.39135.186x66.81919.20635.075平均值（μg/L）6.41936標準偏差（μg/L）0.2960.3420.509相對標準偏差（%）4.61.81.4是否符合要求?是□否?是□否?是□否7.2.9鉬精密度制備高濃度3.5μg/L、中濃度2.5μg/L、低濃度1.8μg/L3個統(tǒng)一樣品各500mL。按全程序每個樣品平行測定6次。測試結(jié)果如下表：表7-2-9精密度測試結(jié)果平行號試樣1.8μg/L2.5μg/L3.5μg/L6次測定結(jié)果（μg/L）x11.8582.5463.533x21.8972.4323.647x31.7922.4433.546x41.8362.5033.626x51.8602.5303.692x61.7932.4913.614平均值（μg/L）1.842.493.61標準偏差（μg/L）0.0410.0460.061相對標準偏差（%）2.21.81.7是否符合要求?是□否?是□否?是□否7.2.10鎘精密度制備高濃度0.50μg/L、中濃度0.25μg/L、低濃度0.20μg/L3個統(tǒng)一樣品各500mL。按全程序每個樣品平行測定6次。測試結(jié)果如下表：表7-2-10精密度測試結(jié)果平行號試樣0.20μg/L0.25μg/L0.50μg/L6次測定結(jié)果（μg/L）x10.2480.2730.551x20.2170.2550.498x30.2630.2550.516x40.1970.2990.544x50.2480.2420.526x60.2170.2480.510平均值（μg/L）0.2320.2620.524標準偏差（μg/L）0.0250.0210.020相對標準偏差（%）10.88.03.9是否符合要求?是□否?是□否?是□否7.2.11銻精密度制備高濃度4.00μg/L、中濃度2.00μg/L、低濃度1.00μg/L3個統(tǒng)一樣品各500mL。按全程序每個樣品平行測定6次。測試結(jié)果如下表：表7-2-11精密度測試結(jié)果平行號試樣1.00μg/L2.00μg/L4.00μg/L6次測定結(jié)果（μg/L）x10.8372.1253.712x20.9002.0213.690x30.9641.9033.743x40.8852.0433.767x50.8742.0363.779x60.9191.9543.849平均值（μg/L）0.8972.013.76標準偏差（μg/L）0.0430.0770.056相對標準偏差（%）4.83.81.5是否符合要求?是□否?是□否?是□否7.2.12鉛精密度制備高濃度80.0μg/L、中濃度45.0μg/L、低濃度15.0μg/L3個統(tǒng)一樣品各500mL。按全程序每個樣品平行測定6次。測試結(jié)果如下表：表7-2-12精密度測試結(jié)果平行號試樣15.0μg/L45.0μg/L80.0μg/L6次測定結(jié)果（μg/L）x115.31944.12577.877x215.17944.16178.352x315.41143.77678.629x415.18643.38479.020x515.49644.15179.138x615.32643.73678.849平均值（μg/L）15.343.978.6標準偏差（μg/L）0.1240.3130.469相對標準偏差（%）0.80.70.6是否符合要求?是□否?是□否?是□否7.3.正確度7.3.1釩加標回收率對沉積物樣品進行加標，加標量為2.0μg。按全程序進行平行測定6次。測試結(jié)果如下表：表7-3-1加標回收率測試結(jié)果加標量（μg）2.0樣品測定結(jié)果（μg）1.69加標樣測定結(jié)果（μg）3.313.313.313.343.303.31加標回收率（%）81.081.081.082.580.581.0加標回收率平均值81.2標準允許范圍（%）70~125是否符合標準方法要求?是□否7.3.2鉻加標回收率對沉積物樣品進行加標，加標量為2.0μg。按全程序進行平行測定6次。測試結(jié)果如下表：表7-3-2加標回收率測試結(jié)果加標量（μg）2.0樣品測定結(jié)果（μg）1.68加標樣測定結(jié)果（μg）3.243.343.253.243.243.27加標回收率（%）78.083.078.578.078.079.5加標回收率平均值79.2標準允許范圍（%）70~125是否符合標準方法要求?是□否7.3.3錳加標回收率對沉積物樣品進行加標，加標量為20.0μg。按全程序進行平行測定6次。測試結(jié)果如下表：表7-3-3加標回收率測試結(jié)果加標量（μg）20.0樣品測定結(jié)果（μg）19.1加標樣測定結(jié)果（μg）37.137.136.736.836.936.9加標回收率（%）90.090.088.088.589.089.0加標回收率平均值89.1標準允許范圍（%）70~125是否符合標準方法要求?是□否7.3.4鈷加標回收率對沉積物樣品進行加標，加標量為0.2μg。按全程序進行平行測定6次。測試結(jié)果如下表：表7-3-4加標回收率測試結(jié)果加標量（μg）0.2樣品測定結(jié)果（μg）0.186加標樣測定結(jié)果（μg）0.3550.3580.3570.3520.3590.359加標回收率（%）84.586.085.583.086.586.5加標回收率平均值85.3標準允許范圍（%）70~125是否符合標準方法要求?是□否7.3.5鎳加標回收率對沉積物樣品進行加標，加標量為0.4μg。按全程序進行平行測定6次。測試結(jié)果如下表：表7-3-5加標回收率測試結(jié)果加標量（μg）0.4樣品測定結(jié)果（μg）0.522加標樣測定結(jié)果（μg）0.9180.9020.8980.9240.9060.885加標回收率（%）99.095.094.010096.090.8加標回收率平均值95.8標準允許范圍（%）70~125是否符合標準方法要求?是□否7.3.6銅加標回收率對沉積物樣品進行加標，加標量為0.5μg。按全程序進行平行測定6次。測試結(jié)果如下表：表7-3-6加標回收率測試結(jié)果加標量（μg）0.5樣品測定結(jié)果（μg）0.428加標樣測定結(jié)果（μg）0.7950.7860.8040.8080.7880.803加標回收率（%）73.471.675.276.072.075.0加標回收率平均值73.9標準允許范圍（%）70~125是否符合標準方法要求?是□否7.3.7鋅加標回收率對沉積物樣品進行加標，加標量為2.0μg。按全程序進行平行測定6次。測試結(jié)果如下表：表7-3-7-2加標回收率測試結(jié)果加標量（μg）2.0樣品測定結(jié)果（μg）2.06加標樣測定結(jié)果（μg）3.823.943.813.843.833.85加標回收率（%）88.094.087.589.088.589.5加標回收率平均值89.4標準允許范圍（%）70~125是否符合標準方法要求?是□否7.3.8砷加標回收率對沉積物樣品進行加標，加標量為1.5μg。按全程序進行平行測定6次。測試結(jié)果如下表：表7-3-8加標回收率測試結(jié)果加標量（μg）1.5樣品測定結(jié)果（μg）1.11加標樣測定結(jié)果（μg）2.162.192.172.162.192.18加標回收率（%）70.072.070.770.072.071.3加標回收率平均值71.0標準允許范圍（%）70~125是否符合標準方法要求?是□否7.3.9鉬加標回收率對沉積物樣品進行加標，加標量為0.03μg。按全程序進行平行測定6次。測試結(jié)果如下表：表7-3-9加標回收率測試結(jié)果加標量（μg）0.03樣品測定結(jié)果（μg）0.032加標樣測定結(jié)果（μg）0.0600.0570.0620.0590.0560.059加標回收率（%）93.383.310090.080.090.0加標回收率平均值89.4標準允許范圍（%）70~125是否符合標準方法要求?是□否7.3.10鎘加標回收率對沉積物樣品進行加標，加標量為0.04μg。按全程序進行平行測定6次。測試結(jié)果如下表：表7-3-10加標回收率測試結(jié)果加標量（μg）0.04樣品測定結(jié)果（μg）0.029加標樣測定結(jié)果（μg）0.0570.0620.0570.0620.0620.066加標回收率（%）70.082.570.082.582.592.5加標回收率平均值80.0標準允許范圍（%）70~125是否符合標準方法要求?是□否7.3.11銻加標回收率對沉積物樣品進行加標，加標量為0.06μg。按全程序進行平行測定6次。測試結(jié)果如下表：表7-3-11加標回收率測試結(jié)果加標量（μg）0.06樣品測定結(jié)果（μg）0.060加標樣測定結(jié)果（μg）0.1170.1200.1170.1190.1210.118加標回收率（%）95.010095.098.310296.7加標回收率平均值97.8標準允許范圍（%）70~125是否符合標準方法要求?是□否7.3.12鉛加標回收率對沉積物樣品進行加標，加標量為1.5μg。按全程序進行平行測定6次。測試結(jié)果如下表：表7-3-12加標回收率測試結(jié)果加標量（μg）1.5樣品測定結(jié)果（μg）1.52加標樣測定結(jié)果（μg）2.942.912.932.912.912.92加標回收率（%）94.792.794.092.792.793.3加標回收率平均值93.4標準允許范圍（%）70~125是否符合標準方法要求?是□否八、其他驗證指標8.1釩校準曲線分別移取工作液（1.6mg/L）0.00mL、1.25mL、2.50mL、5.00mL、10.0mL和20.0mL于100mL容量瓶內(nèi)，用硝酸溶液稀釋至標線，搖勻。根據(jù)儀器說明書選擇最佳參數(shù)，用硝酸溶液調(diào)零后，在選定的條件下測量其相應的CPS，繪制校準曲線。測試結(jié)果如下表：表8-1校準曲線測試結(jié)果序號1234567標準使用溶液加入體積（mL）0.001.252.505.0010.020.0/?濃度□質(zhì)量單位（μg/L）0.0020.040.080.0160.0320.0/減空白后響應值（CPS）0.0012310.0924379.6544779.7595442.34199239.75/回歸方程y=bx+aa=18.89b=614.5r=0.9995標準方法要求r≥0.999是否符合要求?是□否 8.2鉻校準曲線分別移取工作液（1.0mg/L）0.00mL、2.50mL、5.00mL、10.0mL、15.0mL和20.0mL于100mL容量瓶內(nèi)，用硝酸溶液稀釋至標線，搖勻。根據(jù)儀器說明書選擇最佳參數(shù)，用硝酸溶液調(diào)零后，在選定的條件下測量其相應的CPS，繪制校準曲線。測試結(jié)果如下表：表8-2校準曲線測試結(jié)果序號1234567標準使用溶液加入體積（mL）0.002.505.0010.015.020.0/?濃度□質(zhì)量單位（μg/L）0.0025.050.0100.0150.0200.0/減空白后響應值（CPS）0.0023600.4838675.8480854.05120614.49160472.06/回歸方程y=bx+aa=279.8b=784.5r=0.9997標準方法要求r≥0.999是否符合要求?是□否 8.3錳校準曲線分別移取工作液（5.0mg/L）0.00mL、4.00mL、8.00mL、12.0mL、16.0mL和20.0mL于100mL容量瓶內(nèi)，用硝酸溶液稀釋至標線，搖勻。根據(jù)儀器說明書選擇最佳參數(shù)，用硝酸溶液調(diào)零后，在選定的條件下測量其相應的CPS，繪制校準曲線。測試結(jié)果如下表：表8-3校準曲線測試結(jié)果序號1234567標準使用溶液加入體積（mL）0.004.008.0012.016.020.0/?濃度□質(zhì)量單位（μg/L）0.00200.0400.0600.0800.01000.0/減空白后響應值（CPS）0.0059143.09116172.47168167.34225080.59295643.4/回歸方程y=bx+aa=165.6b=288.4r=0.9991標準方法要求r≥0.999是否符合要求?是□否 8.4鈷校準曲線分別移取工作液（4.0mg/L）0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL和2.00mL于100mL容量瓶內(nèi)，用硝酸溶液稀釋至標線，搖勻。根據(jù)儀器說明書選擇最佳參數(shù)，用硝酸溶液調(diào)零后，在選定的條件下測量其相應的CPS，繪制校準曲線。測試結(jié)果如下表：表8-4校準曲線測試結(jié)果序號1234567標準使用溶液加入體積（mL）0.000.250.501.001.502.00/?濃度□質(zhì)量單位（μg/L）0.0010.020.040.060.080.0/減空白后響應值（CPS）0.0017953.0533286.3669613.6999936.99137325.51/回歸方程y=bx+aa=83.33b=1702r=0.9996標準方法要求r≥0.999是否符合要求?是□否 8.5鎳校準曲線分別移取工作液（5.0mg/L）0.00mL、0.20mL、0.40mL、1.00mL、1.60mL和2.00mL于100mL容量瓶內(nèi)，用硝酸溶液稀釋至標線，搖勻。根據(jù)儀器說明書選擇最佳參數(shù)，用硝酸溶液調(diào)零后，在選定的條件下測量其相應的CPS，繪制校準曲線。測試結(jié)果如下表：表8-5校準曲線測試結(jié)果序號1234567標準使用溶液加入體積（mL）0.000.200.401.001.602.00/?濃度□質(zhì)量單位（μg/L）0.0010.020.050.080.0100.0/減空白后響應值（CPS）0.008368.212957.4126813.1841479.8652173.01/回歸方程y=bx+aa=727.8b=515.7r=0.9992標準方法要求r≥0.999是否符合要求?是□否 8.6銅校準曲線分別移取工作液（1.5mg/L）0.00mL、1.67mL、3.33mL、5.00mL、6.70mL和10.0mL于100mL容量瓶內(nèi)，用硝酸溶液稀釋至標線，搖勻。根據(jù)儀器說明書選擇最佳參數(shù)，用硝酸溶液調(diào)零后，在選定的條件下測量其相應的CPS，繪制校準曲線。測試結(jié)果如下表：表8-6校準曲線測試結(jié)果序號1234567標準使用溶液加入體積（mL）0.001.673.335.006.710.0/?濃度□質(zhì)量單位（μg/L）0.0025.0549.9575.0100.5150.0/減空白后響應值（CPS）0.0038621.5567629.58107916.74153062.59217601.02/回歸方程y=bx+aa=3813b=1437r=0.9992標準方法要求r≥0.999是否符合要求?是□否 8.7鋅校準曲線分別移取工作液（1.6mg/L）0.00mL、1.25mL、2.50mL、5.00mL、10.0mL和20.0mL于100mL容量瓶內(nèi)，用硝酸溶液稀釋至標線，搖勻。根據(jù)儀器說明書選擇最佳參數(shù)，用硝酸溶液調(diào)零后，在選定的條件下測量其相應的CPS，繪制校準曲線。測試結(jié)果如下表：表8-7校準曲線測試結(jié)果序號1234567標準使用溶液加入體積（mL）0.001.252.505.0010.020.0/?濃度□