炔烴的合成-碳碳三鍵

的合成1.羥基的消除由于鈾的放射性，所以采用將羥基先磺?；?，在磺酰胺的作用下，發(fā)生脫除反響生成炔鍵。①二甲苯KahnBE，RiekeRD．JOrganometChem，1988，346〔3〕：C45-C48②InoueM,CarsonWM,FroniterJA,etal.JAmChemSoc,2001,123(9):1878-1889③2.鹵代烴的消除98%①具有鄰二鹵代乙烷結(jié)構(gòu)片段的化合物可以在強(qiáng)堿的作用下脫去兩分子的的鹵化氫化氫生成炔。所以烯類(lèi)化合物先雙的鹵代反響，然后強(qiáng)堿作用成炔。常用的堿有DBU[2]、醇鈉〔或醇鉀〕以及氫氧化鉀[3][1]RodriguezGJ,EsquiviasJ,LafuenteA,etal.Tetrahedrom,2006,62(13):3112-3122.[2]KutsumuraN,YokoyamaT,OhgiyaT,etal.Tetrahedrom,2006,47(25):4133-4136.[3]KutsumuraN,YokoyamaT,OhgiyaT,etal.Tetrahedrom,2006,47(25):4133.TennysonR,RomoD.JOrg.Chem,2000,65(21):7248-7252.②當(dāng)偕二鹵代物的鄰位碳上有兩個(gè)氫時(shí)，可以在強(qiáng)堿作用下成炔。FathiR,JordanF.JOrgChem,1987,52(11):2332-2333.③當(dāng)α-鹵代醛成縮醛時(shí)，可以在強(qiáng)堿作用下脫去一分子的鹵化氫和一分子醇成炔。HuangZ,NegishiE.JAmChemSoc,2007,129(47):14788-14792.④1,1-二鹵代烯在強(qiáng)堿作用下脫去一分子鹵化氫生成炔。3.烯基醚的消除LangeT,LoonJ,TykwinskiRR,etal.Synthesis,1996(4):537-550烯基醚在強(qiáng)堿的作用下，脫去一分子的醇成炔。4.縮合、偶聯(lián)反響①Witting試劑與醛反響可以制備炔。CBr4+[1][1]EvannoL,DevilleA,BodoB,etal.TetrahedronLett,2007,48(25):4331-4333.[2]KimGJ,LeeHE,JangDO.TetrahedronLett,2007,48(13):2299-2301.[2]②醛可以與重氮化合物反響，生成端基炔5.其他類(lèi)型的反響①鄰二酮可以與肼反響成腙，在金屬鹽下，脫去兩分子的胺得到炔。ItoS,NomuraA,MoritaN,etal.JOrgChem,2002,67(21):7295-7302.②具有丙二烯結(jié)構(gòu)片段的化合物，可以在堿性條件下發(fā)生質(zhì)子轉(zhuǎn)移而成炔，但反響易發(fā)生重排。CastellanoS,