有機(jī)化學(xué)（下）實(shí)驗(yàn)操作考試試題 標(biāo)準(zhǔn)答案和評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)

有機(jī)化學(xué)（下）

實(shí)驗(yàn)操作考試試題，標(biāo)準(zhǔn)答案和評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)

1.安裝一套制備乙酸乙酯的實(shí)驗(yàn)裝置，并回答下列問題：

（1）酯化反應(yīng)有什么特點(diǎn)？本實(shí)驗(yàn)中采取哪些措施提高產(chǎn)品收率？

（2）蒸出的粗乙酸乙酯中主要有哪些雜質(zhì)？如何除去？

答：

（1）酯化反應(yīng)是在酸催化下的可逆反應(yīng)。本實(shí)驗(yàn)使用價(jià)格相對(duì)較便宜的反應(yīng)物無水

乙醇過量，從而促使酯化反應(yīng)向產(chǎn)物方向進(jìn)行，提高產(chǎn)率。

（2）少量未反應(yīng)的乙酸及催化劑H2SO4可使用飽和Na2CO3溶液除去；少量未反應(yīng)的

乙醇，可使用飽和的CaCl2溶液除去；副產(chǎn)物乙醚，可在蒸餾時(shí)除去；少量水

可用無水MgSO4干燥除去。

評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)：裝置70﹪，問題30﹪

2.安裝一套制備肉桂酸的實(shí)驗(yàn)裝置，并回答下列問題：

（1）水蒸氣蒸餾除去什么物質(zhì)？為什么能用水蒸氣蒸餾法純化產(chǎn)品？

（2）苯甲醛和丙酸酐在無水碳酸鉀的存在下相互作用后，得到什么產(chǎn)品物？

答：

（1）除去未苯甲醛。因?yàn)楸郊兹┦遣粨]發(fā)的沸點(diǎn)較高的有機(jī)物，用一般蒸餾、萃取

較難與肉桂酸分離，而它不溶于水，且共沸騰下不與水反應(yīng)，可隨水蒸氣一起蒸

餾，所以能用水蒸氣蒸餾法純化產(chǎn)品。

（2）苯甲醛和丙酸酐在無水碳酸鉀的存在下相互作用后，得到的產(chǎn)物是：

CH=CCOOH

CH

3與CH3CH2COOH

評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)：裝置70﹪，問題30﹪

3.安裝一套制備乙酰乙酸乙酯的實(shí)驗(yàn)裝置，并回答下列問題：

(1)本實(shí)驗(yàn)使用的儀器和藥品為什么一定要干躁，無水？

（2）在回流反應(yīng)將結(jié)束時(shí)，在桔紅色透明溶液中有時(shí)會(huì)夾帶黃白色沉淀，這是什么物

質(zhì)？

答：

（1）本實(shí)驗(yàn)用酯及金屬鈉為原料，利用酯中含有的微量醇與金屬鈉反應(yīng)來制成醇鈉。

用Claisen酯縮合反應(yīng)制備乙酰乙酸乙酯。如果本實(shí)驗(yàn)所用儀器和藥品不干燥，則

金屬鈉就會(huì)與水反應(yīng)生成氫氧化鈉，而無乙醇鈉做催化劑了。

（1）是乙酰乙酸乙酯的鈉鹽。

評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)：裝置70﹪，問題30﹪

4安裝一套制備乙酰乙酸乙酯的實(shí)驗(yàn)裝置，并回答下列問題：

（1）本實(shí)驗(yàn)在后處理時(shí)，加入50%的醋酸和氯化鈉飽和溶液的目的何在？

（2）為什么要用減壓蒸餾精制產(chǎn)品？

1

答：

（1）由于乙酰乙酸乙酯的亞甲基上的氫活性很強(qiáng)，在醇鈉存在時(shí)，乙酰乙酸乙酯將

轉(zhuǎn)化成鈉鹽，而成為反應(yīng)結(jié)束時(shí)實(shí)際得到的產(chǎn)物。當(dāng)用50%醋酸處理此鈉鹽時(shí)，就

能使其轉(zhuǎn)化為乙酰乙酸乙酯。再用飽和氯化鈉溶液洗滌可降低產(chǎn)物的溶解度，并能

避免酸度過高，盡量減少產(chǎn)物損失。

（2）乙酰乙酸乙酯在常壓下很容易分解為“去水乙酸“從而影響產(chǎn)率，故應(yīng)采用減

壓蒸餾精制產(chǎn)品。

評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)：裝置70﹪，問題30﹪

5.安裝一套制備乙酰苯胺的實(shí)驗(yàn)裝置，并回答下列問題：

（1）反應(yīng)時(shí)為什么要控制分餾柱上端的溫度保持在105℃？

（2）用苯胺做原料進(jìn)行苯環(huán)上的一些取代反應(yīng)時(shí)，為什么常常先要進(jìn)行?；?？除了冰

醋酸，還可以用哪些試劑做乙?；瘎?/p>

答：

（1）因?yàn)榉磻?yīng)物乙酸的沸點(diǎn)是117℃，要使反應(yīng)生成的水被蒸出而乙酸不被蒸出，水

的沸點(diǎn)是100℃。所以溫度應(yīng)一般控制為105℃。

（2）芳香族伯胺很容易反應(yīng)，在有機(jī)合成上為了保護(hù)氨基，要先把苯胺轉(zhuǎn)化為乙酰苯

胺，然后進(jìn)行其他反應(yīng)，最后水解去乙?；?。除了冰醋酸外，還可用醋酸酐，

乙酰氯等試劑作為乙酰化劑。

評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)：裝置70﹪，問題30﹪

6.安裝一套制備乙酰苯胺的實(shí)驗(yàn)裝置，并回答下列問題：

（1）反應(yīng)時(shí)為什么要控制分餾柱上端的溫度保持在105℃？

（2）舉例說明，本反應(yīng)在合成上有什么用途？

答：

（1）.同8.（1）。

（2）本實(shí)驗(yàn)在有機(jī)合成上主要用來保護(hù)氨基，如用在磺胺藥的制備，乙酰苯胺經(jīng)過氯

磺化生成對(duì)乙酰胺基苯磺酰氯，再通過氨解、水解得到對(duì)氨基苯磺酰胺。

評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)：裝置70﹪，問題30﹪

7..安裝一套精制呋喃甲醇的實(shí)驗(yàn)裝置，并回答下列問題：

（1）簡述反應(yīng)過程中加入2g聚乙二醇的作用是什么？

（2）本實(shí)驗(yàn)為何要用新鮮的呋喃甲醛？否則，對(duì)實(shí)驗(yàn)有何影響？

答：

（1）聚乙二醇在反應(yīng)中作為相轉(zhuǎn)移催化劑。

（2）呋喃甲醛易發(fā)生氧化反應(yīng)生成酸，存放過久會(huì)變成棕褐色甚至黑色，使反應(yīng)無法

發(fā)生。

評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)：裝置70﹪，問題30﹪

8.安裝一套精制呋喃甲醇和呋喃甲酸的實(shí)驗(yàn)裝置，并回答下列問題：

（1）反應(yīng)液為什么要用乙醚萃取，萃取的是什么產(chǎn)品？

（2）酸化這一步為什么是影響產(chǎn)率的關(guān)鍵，應(yīng)如何保證完成？

答：

2

（1）反應(yīng)液用乙醚萃取可使呋喃甲醇與呋喃甲酸分離。乙醚萃取得到糠醇。

（2）酸化可使呋喃甲酸鈉轉(zhuǎn)化為呋喃甲酸，得到所需產(chǎn)物。酸化時(shí)酸量一定要加足，

保證Ph為2～3，使呋喃甲酸充分游離出來，提高產(chǎn)率。

評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)：裝置70﹪，問題30﹪

9.安裝一套制備8—羥基喹啉的實(shí)驗(yàn)裝置，并回答下列問題：

（1）為什么第一次水蒸氣蒸餾要在酸性條件下進(jìn)行？第二次要在中性條件下進(jìn)行？

（2）在Skraun反應(yīng)中，為何甘油的含量必須小與0.5%？濃硫酸、硝基酚的作用各司

什么？

答：

（1）第一次水蒸氣蒸餾的目的是除去未反應(yīng)的鄰硝基苯酚（鄰硝基苯酚為酸性）。

第二次水蒸氣蒸餾的目的是蒸出8—羥基喹啉。8—羥基喹啉既溶于堿又溶于酸

而成鹽，且成鹽后不能被水蒸氣蒸餾出來。因而只有在中性條件下進(jìn)行，析出8

—羥基喹啉沉淀最多，以提高產(chǎn)率，所以，第二次水蒸氣蒸餾必須在中性條件下

進(jìn)行。

（2）在本反應(yīng)中甘油在濃硫酸作用下脫水生成丙烯醛，然后再與鄰氨基酚加成，最

終合成8—羥基喹啉。如果甘油水分含量較大，則8—羥基喹啉的產(chǎn)量不高。濃

硫酸作用是使甘油脫水生成丙烯醛，并使鄰氨基酚與丙烯醛的加成物脫水成環(huán)。

硝基酚使弱氧化劑，能將成環(huán)產(chǎn)物8—羥基—1，2—二氫喹啉氧化成8—羥基喹

啉，鄰硝基酚本身則還原為鄰氨基酚，可參與縮合反應(yīng)。

評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)：裝置70﹪，問題30﹪

10.安裝一套制備8—羥基喹啉的實(shí)驗(yàn)裝置，并回答下列問題：

（1）為什么第一次水蒸氣蒸餾要在酸性條件下進(jìn)行？第二次要在中性條件下進(jìn)行

（2）試寫出用對(duì)甲苯胺作原料，經(jīng)Skraun反應(yīng)后生成的產(chǎn)物是什么？硝基化合物應(yīng)

如何選擇？

答：

（1）同12.（1）。

（2）得到6—甲基喹啉，應(yīng)選擇對(duì)甲基硝基苯作硝基化合物。

評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)：裝置70﹪，問題30﹪

11.安裝一套制備對(duì)乙酰氨基苯磺酰氯的實(shí)驗(yàn)裝置，并回答下列問題：

（1）試寫出由苯胺出發(fā)制備對(duì)氨基苯磺酰胺（磺胺）的反應(yīng)方程式。

（2）為什么苯胺要乙?；笤俾然腔?？直接氯磺化行嗎？

答：

（1）略。

（2）苯胺中氨基較活潑，易氧化。為了保護(hù)氨基，所以要先?；?，再氯磺化。直接氯

磺化不行，因?yàn)楸桨返摹狽H2上的H可以被磺?；〈苫酋０?。

評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)：裝置70﹪，問題30﹪

。

12.安裝一套制備對(duì)乙酰氨基苯磺酰氯的實(shí)驗(yàn)裝置，并回答下列問題：

（1）同13.（1）。

（2）在制備磺酰胺的后處理階段，攪拌下加入固體碳酸鈉中和時(shí)，為什么必須控制

3

pH=7～8?

答：

（1）同11.（1）。

NH2

（2）用堿中和時(shí)濾液中的鹽酸，使SO2NH2析出。但能溶于強(qiáng)酸或強(qiáng)堿中，

故中和時(shí)必須注意控制Ph值為7～8。

評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)：裝置70﹪，問題30﹪

13.安裝制備三苯甲醇的實(shí)驗(yàn)裝置，并回答下列問題：

（1）為什么整個(gè)反應(yīng)的過程要無水干燥？

（2）在制取Grignard試劑時(shí)，為何要加入碘？

答：

（1）因?yàn)镚rignard易與水反應(yīng)。

（2）加一小粒碘可促使非均相反應(yīng)在鎂的表面發(fā)生時(shí)，誘導(dǎo)反應(yīng)開始。

評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)：裝置70﹪，問題30﹪

14.安裝制備三苯甲醇的實(shí)驗(yàn)裝置，并回答下列問題：

（1）本試驗(yàn)中溴苯滴加太快或一次加入，有何影？

（2）制取Grignard試劑時(shí)，為何要加入碘？

答：

（1）滴加速度太快，反應(yīng)過于劇烈不易控制