同濟(jì)大學(xué)普通化學(xué)實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)思考題答案及重點(diǎn)

連續(xù)變化法測(cè)定配合物組成時(shí)，為什么說(shuō)只有當(dāng)金屬離子與配位體濃度之比恰好與配合物組在加入的配體濃度小于金屬離子的時(shí)候連續(xù)加入生成的配合物越多所以濃度是一直上升的，當(dāng)配位體濃度與金屬離子濃度之比恰好達(dá)到計(jì)量點(diǎn)時(shí)配合物濃度達(dá)到最大值再加入過(guò)量也??！酰氯，酸酐，羧酸，酯反應(yīng)活性依次降低。此處已乙酰氯、乙酸酐、乙酸、乙酸酯來(lái)進(jìn)行比較。乙酰氯反應(yīng)速度最快，但價(jià)格昂貴，且易吸潮水解，因此應(yīng)在無(wú)水條件下進(jìn)行反應(yīng)。醋酸酐試劑較貴，但反應(yīng)迅速，副反應(yīng)易發(fā)生。醋酸試劑易得，價(jià)格便宜，但反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)，適合大規(guī)模制備。乙酸酯反應(yīng)活性很差，故不胺生成苯胺鹽酸鹽，反應(yīng)式如下：用游離胺與純乙酸酐進(jìn)行?；瘯r(shí)，常伴有N,N-二乙酰苯胺[ArN(COCH3)2]副產(chǎn)物的生成。加入醋酸鈉可以和生成的醋酸組成醋酸-醋酸鈉的緩沖溶液，調(diào)節(jié)溶液pH在其中進(jìn)行?；泻偷?，使得鹽酸鹽的可逆平衡反應(yīng)向左進(jìn)行，是反應(yīng)徹底，提高產(chǎn)率。3、若實(shí)驗(yàn)自制的試問(wèn)：乙酰苯胺熔點(diǎn)為1答：純乙酰苯胺的熔點(diǎn)為114.3℃,若實(shí)驗(yàn)室自制的乙酰苯胺熔點(diǎn)為113℃~114℃,說(shuō)明里面可能含有少量雜質(zhì)，但純度已經(jīng)很高。一、實(shí)驗(yàn)所用的玻璃儀器，包括三頸瓶，冷凝管，滴液漏斗等在使用前均需洗凈并于烘箱內(nèi)二苯酮須經(jīng)無(wú)水K2CO3干燥（CaCl2會(huì)和二苯酮反應(yīng)生成絡(luò)合物，故此處不用CaCl2而選燥管的橡皮塞塞緊，在遠(yuǎn)離火源的陰涼處放置24小時(shí)，至無(wú)氫氣泡放出。三、反應(yīng)過(guò)程中，冷凝管及滴液漏斗上方與外界相通處均裝置無(wú)水CaCl2干燥管，以保證由于制備Grignard試劑的反應(yīng)是一個(gè)放熱反應(yīng)，易發(fā)生偶合等副反應(yīng)，所以滴加溴苯、醚混合液時(shí)需控制滴加速度，不宜過(guò)快（過(guò)快加入會(huì)造成暴沸的現(xiàn)象），并不斷振搖。當(dāng)反應(yīng)當(dāng)反應(yīng)不易發(fā)生時(shí)，可采用加入少許碘?；蚴孪纫阎坪玫腉rignard試劑或者加熱引發(fā)反應(yīng)3、用混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶時(shí)，何時(shí)加入活性碳脫色？能否加入大量的不良溶劑，使產(chǎn)物全答：1）待溶質(zhì)完全溶解時(shí)，加入補(bǔ)充的乙醇后再加活性炭，這樣既可以避免溶質(zhì)未完全溶解時(shí)，活性炭會(huì)大量吸附，又可以避免活性炭引起暴沸；2）是可以加入不良溶劑。本實(shí)驗(yàn)中是加入水，但是這樣做會(huì)破壞晶體的晶形。3）抽濾之蒸氣通入不溶于水的有機(jī)物中或使有機(jī)物與水經(jīng)過(guò)共沸而蒸出的操作過(guò)程。）5、什么情況下可以利用水蒸氣蒸餾進(jìn)行分離提純？答：水蒸氣蒸餾（3）從固體多的反應(yīng)混合物中分離被吸附的液體產(chǎn)物；（4）某些有機(jī)物1、I2在水、氯化鉀溶液和四氯化碳中的溶解情況和顏色如何？溴在水和四氯化碳中的溶解同主族元素單質(zhì)從上到下氧化性依次降低，3、氯酸鹽在什么條件下有明顯的氧化性？能否選用硝酸或鹽酸來(lái)酸化它？氯酸鹽在酸性環(huán)境下氧化性較強(qiáng)，大大大于其在中性和堿性中的氧化性。一般用硫酸酸化，用硝酸也無(wú)所謂，但鹽酸不行，會(huì)被KClO3氧化放出氯氣。.本實(shí)驗(yàn)在測(cè)定雙液系的沸點(diǎn)和組成時(shí)，每次加入沸點(diǎn)儀中的兩種液體是否應(yīng)按記錄表規(guī)定精確計(jì)量？本實(shí)驗(yàn)在測(cè)定雙液系的沸點(diǎn)和組成時(shí)，每次加入沸點(diǎn)儀中的兩種液體是否應(yīng)按記成是不同的，但都在同一氣、液相線上。1、該實(shí)驗(yàn)中，測(cè)定工作曲線時(shí)折射儀的恒溫溫度與測(cè)定樣品時(shí)折射儀的恒溫溫度是否需要保持一致？為什么？答：因溶液的折射率是溫度的函數(shù)，溫度不同，折射率不同，因此，二者的溫度必須一致。2、過(guò)熱現(xiàn)象對(duì)實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生什么影響？如何在實(shí)驗(yàn)中盡可能避免？答：如果產(chǎn)生過(guò)熱現(xiàn)象，會(huì)使液相線上移，相區(qū)變窄；可通過(guò)加入沸石的方法消除，加入時(shí)，應(yīng)少淀粉指示劑應(yīng)在臨近終點(diǎn)前加入，而不能加入的過(guò)早，否則將有較多I2的與淀粉結(jié)合，這部分碘解離較慢而造成終點(diǎn)拖后。碘量瓶用法：加入反應(yīng)物后，蓋緊塞子，塞子外加上適量水作密封，防止碘揮發(fā)，靜置反錐形瓶和碘量瓶的使用方法滴定通常都在錐形瓶?jī)?nèi)進(jìn)行，而溴酸鉀法、碘量法（滴定碘法）叭形瓶口與瓶塞柄之間形成一圈水槽，槽中加入純水便形成水封，可防止瓶中溶液反應(yīng)生成的氣體（I2，Br2）逸失。反應(yīng)一段時(shí)間后，打開(kāi)瓶塞水即流下并可沖洗瓶塞和瓶壁接著進(jìn)行滴定。錐形瓶和碘量瓶使用時(shí)，左手控制滴定管，右手控制錐形瓶或碘量瓶，右手拇指在前，食指和中指在后，拿緊錐形瓶，滴定時(shí)沿一個(gè)方向旋轉(zhuǎn)（瓶口不要碰到滴定管的在燒杯中進(jìn)行滴定（例如高錳酸鉀法測(cè)定鈣）燒杯放在滴定臺(tái)上，滴定管尖嘴伸進(jìn)燒杯1-2cm，并位于燒杯左邊，右手持玻璃棒攪動(dòng)溶液，近終點(diǎn)時(shí)所加的半滴溶液可用玻璃滴定前將溶液稀釋以降低酸度，①以防止Na2S2O3在滴定過(guò)程中遇強(qiáng)酸而分解，GC主要是利用物質(zhì)的沸點(diǎn)、極性及吸附性質(zhì)的差異來(lái)實(shí)現(xiàn)混合物的分離，其過(guò)程如圖氣相待分析樣品在汽化室汽化后被惰性氣體（即載氣，也叫流動(dòng)相）帶入色譜柱也正是由于載氣的流動(dòng)，使樣品組分在運(yùn)動(dòng)中進(jìn)行反復(fù)多次的分配或吸附/解吸附，結(jié)果是與被測(cè)組分的量或濃度成正比。當(dāng)將這些信號(hào)放大并記錄下來(lái)時(shí)，就是氣相色譜圖了。（二）高效液相色譜的分離過(guò)程同其他色譜過(guò)程一樣，HPLC也是溶質(zhì)在固定相和流動(dòng)相之間進(jìn)行的一種連續(xù)多次交換過(guò)程。它借溶質(zhì)在兩相間分配系數(shù)、親和力、吸附力或分子大小不同而引起的排阻作用的差別使不同溶質(zhì)得以分離。開(kāi)始樣品加在柱頭上，假設(shè)樣品中含有3個(gè)組分，A、B和C,隨流動(dòng)相一起進(jìn)入色譜柱，開(kāi)始在固定相和流動(dòng)相之間進(jìn)行分配。分配系數(shù)小的組分A不易被固定相阻留，較早地流出色譜柱。分配系數(shù)大的組分C在固定相上滯留時(shí)間長(zhǎng)，較晚流出色譜柱。組分B的分配系中各組分按其在兩相間分配系數(shù)的不同先后流出色譜柱，達(dá)到分離之目的。填充情況以及流動(dòng)相的流速等有關(guān)。所以分離最終效果則是熱力學(xué)與動(dòng)力學(xué)兩方面的綜合效制取乙酰苯胺用的是苯胺先與HCl作用，然后加入了醋酸酐和NaAc?；?，問(wèn)HCl與NaAc酸酐在酸性條件下極易水解，因此需要加入乙酸鈉來(lái)調(diào)節(jié)PH值，使之不至于過(guò)低導(dǎo)致乙酸縮的。而且如果后來(lái)要用柱色譜分離的話(huà)，則一定不能含水，水會(huì)導(dǎo)致柱色譜失效2.植物色素主要有脂溶性色素與水溶性色素兩類(lèi)。植物色素提取多用乙醇或丙酮等有機(jī)溶劑，其結(jié)果是脂溶性色素被提取而水的存在使水溶性色素流失。干燥是為了最大限度地提取HCl和NaAc的目的:苯胺易氧化，實(shí)驗(yàn)中要通過(guò)活性炭吸附提純，但活性炭也會(huì)吸附苯胺，），對(duì)純凈，可以用紅外、核磁測(cè)試，如果與標(biāo)準(zhǔn)譜圖吻