2022屆新高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)作業(yè)

物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

一、選擇題（本小題包括6小題，每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意）

1,下列有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的事實(shí)解釋錯(cuò)誤的是（）

選項(xiàng)事實(shí)解釋

A霓虹燈發(fā)出五顏六色的光原子核外電子吸收能量躍遷到激發(fā)態(tài)

BHF的沸點(diǎn)高于HC1HF分子間能形成氫鍵

C碘在CC14中的溶解度比在水中大獅口CC14均為非極性分子，水是極性分子

DNH3的穩(wěn)定性比PH：i強(qiáng)N-H鍵的鍵能比P-H鍵的鍵能大

2.（2021.日照模擬）下表是周期表的一部分，X、Y、Z、W、M均為短周期元素，X、Z的質(zhì)子數(shù)之和是20.

下列說法不正確的是（）

XY

ZMW

A.X是動(dòng)植物生長不可缺少的元素，是蛋白質(zhì)的重要組成元素

B.Z的最高價(jià)氧化物的水化物是兩性氫氧化物，能溶于氨水

C.氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性Y>W>M

D.M的最高價(jià)氧化物可用于光導(dǎo)纖維

3.冬季燃煤活動(dòng)排放的大量活性演化合物BrCI能通過光解釋放漠自由基和氯自由基，從而影響大氣中自

由基（OH、HO?、RO?）的濃度，其原理循環(huán)如圖所示。下列說法正確的是（）

A.活性漠化合物BrCI中含非極性鍵

B.澳自由基和氯自由基只具有氧化性

C.通過循環(huán)大氣中0H自由基的濃度降低

D.BQ1的排放會(huì)造成臭氧含量減少、水中汞含量超標(biāo)等

4.(2021?濟(jì)南模擬)硼烯具有優(yōu)異的電學(xué)、力學(xué)、熱學(xué)等屬性，將成為繼石墨烯之后又一種“神奇納米材料二

科學(xué)家已成功合成多種結(jié)構(gòu)的硼烯，如圖為“皺褶”式硼烯的結(jié)構(gòu)。下列說法錯(cuò)誤的是()

A.“皺褶”式硼烯中每個(gè)硼原子共用3對電子

B.“皺褶”式硼烯中硼原子達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)

C.硼烯有望代替石墨烯作電極材料

D.氧化硼的水化物是一種弱酸，與過量OH-反應(yīng)可生成B(OH)4-或BO；

5.一水硫酸四氨合銅的化學(xué)式為[CU(NH3)4]SO#H2O是一種重要的染料及農(nóng)藥中間體，實(shí)驗(yàn)室可以用氧化銅

為原料通過以下方法制取。

步驟1:向試管中加入一定量的氧化銅固體，加入足量稀硫酸充分反應(yīng)，觀察到固體完全溶解，溶液變藍(lán)

色。

步驟2:向試管中繼續(xù)滴加過量的2%氨水，觀察到先有藍(lán)色沉淀，后又逐漸完全溶解得到深藍(lán)色溶液。

步驟3:再向試管中加入無水乙醇，振蕩靜置，有深藍(lán)色晶體析出。

下列說法不正確的是()

A.步驟2中觀察到的藍(lán)色沉淀為CU(OH)2

B.步驟2中沉淀溶解是因?yàn)樯闪算~氨配合物

C.步驟3中未采取蒸發(fā)結(jié)晶的方法獲得晶體，說明一水硫酸四氨合銅受熱易分解

D.如圖所示銅的晶胞中有14個(gè)銅原子

6.二氧化硫是形成酸雨的主要物質(zhì)，且對某些物質(zhì)有漂白和防腐作用，使用二氧化硫能夠達(dá)到使產(chǎn)品外

觀光亮、潔白的效果，也是制取硫酸重要的原料；實(shí)驗(yàn)室通常用亞硫酸鈉與濃硫酸反應(yīng)制取少量二氧化硫；

已知二氧化硫與氧氣反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為2s02（g）+O2（g）=2SCh（g）AW=-197kJmol-'o下列有關(guān)二

氧化硫的說法正確的是（）

A.SO,的空間構(gòu)型為平面三角形

B.SO?與比0能形成分子間氫鍵

C.S02的水溶液不能導(dǎo)電

D.S0?制取S03利用了S02的氧化性

二、選擇題（本小題包括3小題，每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題意）

7.已知［Cu（H2O）4jSCU-H2O晶體的部分結(jié)構(gòu)如圖：

下列說法錯(cuò)誤的是（）

A.非金屬元素的電負(fù)性：0>S>H

B.該結(jié)構(gòu)中存在的化學(xué)鍵有離子鍵、共價(jià)鍵和氫鍵

C.該結(jié)構(gòu)中S的雜化類型為sp3

D.基態(tài)Cu原子的價(jià)層電子排布式為3dl04sl

8.（2021?濰坊二模）科學(xué)家利用原子序數(shù)依次遞增的短周期元素W、X、Y、Z組合成一種超分子，其分子結(jié)

構(gòu)示意圖如圖所示（圖中實(shí)線代表共價(jià)鍵，其他重復(fù)單元的W、X未標(biāo)注）。W、X、Z分別位于不同周期，

Z的原子半徑在同周期主族元素中最大。下列說法正確的是()

W*X、Y仁

yY、

YX

A.最簡單氣態(tài)氫化物的沸點(diǎn)：Y<X

B.W與X可形成多種既含極性鍵、也含非極性鍵的化合物

C.簡單離子格至：Z>Y

D.W、X、Y、Z四種元素形成的化合物的水溶液呈中性

9.(2021.泰安月巴城模擬)鈣鈦礦是以俄羅斯礦物學(xué)家Perovski的名字命名的，最初單指鈦酸鈣這種礦物［如

圖(a)］,此后，把結(jié)構(gòu)與之類似的晶體(化學(xué)式與鈦酸鈣相同)統(tǒng)稱為鈣鈦礦物質(zhì)。某鈣鈦礦型太陽能光伏電

池的有機(jī)半導(dǎo)材料的結(jié)構(gòu)如圖(b)所示，其中A為CH,NH；,另兩種離子為「和Pb2+。下列說法錯(cuò)誤的

曷

A.鈦酸鈣的化學(xué)式為CaTiOs

B.圖(b)中，X為Pb2+

C.CH3NH；中含有配位鍵

D.晶胞中與每個(gè)Ca2+緊鄰的一有8個(gè)

三、非選擇題(本題包括4小題)

10.環(huán)烷酸金屬(Cu、Ni、Co、Sn、Zn)鹽常作為合成聚氨酯過程中的有效催化劑?；卮鹣铝袉栴}：

(1)基態(tài)Cu原子的價(jià)電子排布為_________________________________

(2)鎮(zhèn)的氨合離子［Ni(NH3)6F+中存在的化學(xué)鍵有。

A.離子鍵B.共價(jià)鍵C.配位鍵

D.氫鍵E.G鍵F.兀鍵

11

(3)Ni、Co的第五電離能:/5(Ni)=7339kJ-mol-,/5(Co)=7670kJ-mol-,/5(Ni)</5(Co),其原因是

(4)錫元素可形成白錫、灰錫、脆錫三種單質(zhì)。其中灰錫晶體與金剛石結(jié)構(gòu)相似，但灰錫不如金剛石穩(wěn)定,

其原因是____________________________________

⑸硒化鋅晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，其晶胞參數(shù)為apm。

①相鄰的Se2-與Zd+之間的距離為pm。

②已知原子坐標(biāo)：A點(diǎn)為(0,0,0),B點(diǎn)為(1,1,1),則C點(diǎn)的原子坐標(biāo)為.

③若硒化鋅晶體的密度為pg-ctn-3,則阿伏加德羅常數(shù)NA=(用含p的計(jì)算式表示)。

11.(2021?青島二模)鐵是一種重要的金屬，鐵元素也是人體必需的微量元素之一，鐵及其化合物在生產(chǎn)生

活中有著廣泛的應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}：

⑴氯化鐵溶液用于檢驗(yàn)食用香精乙酰乙酸乙酯時(shí)，會(huì)生成紫色配合物，其配離子結(jié)構(gòu)如圖所示。該配合物

中基態(tài)鐵離子的價(jià)電子排布式為碳原子的雜化軌道類型為。

OC2H5

(2)鐵氧化鉀K3[Fe(CN)6]溶液是檢驗(yàn)Fe?+常用的試劑，1mol[Fe(CN)6『一中所含o鍵的數(shù)目為

(3)鐵的晶體中鐵原子有三種堆積方式，其中兩種晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示，下列說法正確的是.

a.a-Fe的空間利用率為74%

b.y-Fe晶胞中鐵原子的配位數(shù)為12

c.a-Fe延展時(shí)，可以轉(zhuǎn)變?yōu)閥-Fe

d.金屬鐵導(dǎo)電是由于通電時(shí)自由電子作定向移動(dòng)

(4)Fe與Ca位于同一周期且最外層電子構(gòu)型相同，鐵的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)均比鈣高，其原因是

(5)有一種藍(lán)色晶體，它的結(jié)構(gòu)特征是Fe?+和Fe?+分別占據(jù)立方體互不相鄰的頂點(diǎn)，立方體的每一條棱上

均有TCN-，K+位于立方體的某個(gè)合適的位置上，由此可知該晶體的化學(xué)式為；立方體中Fe3

+間連接起來形成的空間構(gòu)型為.

(6)FeS?晶體的晶胞如圖所示，晶胞棱長為anm。設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，則晶體密度的計(jì)算表達(dá)式

為g-cm-3；晶胞中Fe2+位于S3所形成的正八面體的體心，該正八面體的邊長為nm。

12.75號元素銖(Re),熔點(diǎn)僅次于鋁，是制造航空發(fā)動(dòng)機(jī)的必需元素。地殼中銖的含量極低，多伴生于鋁、

銅、鋅、鉛等礦物中。

⑴鎰與銖處于同一族，鎰原子電子排布式為它處于周期的________________區(qū)。

(2)與銖伴生的銅能形成多種配合物。如醋酸二氨合銅(I)[CU(NH3)2]AC可用于吸收合成氨中對催化劑有害

的CO氣體：

[CU(NH3)2]AC+C0+NH3[Cu(NH3)3]AcCO(Ac表示醋酸木艮)。

①與銅離子形成配合物的分子或離子應(yīng)具備的結(jié)構(gòu)特征是

②配位體N%中N原子的雜化類型為Imol配離子[CU(NH3)2]+中含有。鍵的數(shù)目為,

③寫出與CO互為等電子體的一種分子的化學(xué)式?

⑶分別向CuSO4,MgSCU溶液加氨水至過量，前者為深藍(lán)色溶液，后者為白色沉淀。

①N%與C/+形成配合物的能力大于Mg2+的原因?yàn)?/p>

_______________________________________________________O

②溶液中的水存在H3o\H5O；等微粒形式，H5O；可看作是H3O+與H2O通過氫鍵形成的離子，寫出

H

H502的結(jié)構(gòu)式?

0^?

。銖

?氧

⑷三氧化銖為立方晶胞，結(jié)構(gòu)如圖，晶胞參數(shù)為3.74pm,銖原子占據(jù)頂點(diǎn)，氧原子占據(jù)所有棱心。則銖

原子的配位數(shù)為三氧化銖的密度為g-cm-3用刈表示阿伏加德羅常數(shù)的值，寫計(jì)算式

即可）。

13.碑化鎘可以看作是石墨烯的3D版，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖，As為面心立方堆積，Cd占據(jù)As圍成的四面體

空隙，空隙占有率75%,故Cd為“具有兩個(gè)真空的立方晶格”，如圖“①”和"②”位是“真空二

(?AsoCd)

建立如圖的原子坐標(biāo)系，①號位的坐標(biāo)為3弓43，：3），則③號位原子坐標(biāo)參數(shù)為。晶胞參數(shù)為

apm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，神化鎘的摩爾質(zhì)量為Mg-mol」，則該晶胞的密度為g-cm-3（列

計(jì)算式即可）。

一、選擇題（本小題包括6小題，每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意）

1,下列有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的事實(shí)解釋錯(cuò)誤的是（）

選項(xiàng)事實(shí)解釋

A霓虹燈發(fā)出五顏六色的光原子核外電子吸收能量躍遷到激發(fā)態(tài)

BHF的沸點(diǎn)高于HC1HF分子間能形成氫鍵

C碘在CCI4中的溶解度比在水中大碘和CCL均為非極性分子，水是極性分子

DNH3的穩(wěn)定性比PH.；強(qiáng)N—H鍵的鍵能比P—H鍵的鍵能大

【解析】選A。霓虹燈發(fā)出五顏六色的光，是因?yàn)樵雍送怆娮游漳芰寇S遷到激發(fā)態(tài)，激發(fā)態(tài)不穩(wěn)定，

會(huì)躍遷到基態(tài)，同時(shí)以光的形式釋放能量,所以解釋錯(cuò)誤，故A錯(cuò)誤；HF分子間能形成氫鍵，HC1不能

形成氫鍵，分子之間存在氫鍵時(shí)，沸點(diǎn)較高，所以HF的沸點(diǎn)高于HC1,故B正確；碘是非極性分子,易

溶于非極性溶劑CCU,水是極性分子，所以碘在水中的溶解度較小，故C正確，?共價(jià)鍵鍵能越大，共價(jià)鍵

越穩(wěn)定,N-H鍵的鍵能比P-H鍵的鍵能大，所以N-H鍵比P-H鍵穩(wěn)定，則NH,的穩(wěn)定性比PH3強(qiáng),

故D正確。

2.（2021?日照模擬）下表是周期表的一部分，X、Y、Z、W、M均為短周期元素，X、Z的質(zhì)子數(shù)之和是20。

下列說法不正確的是（）

XY

ZMW

A.X是動(dòng)植物生長不可缺少的元素，是蛋白質(zhì)的重要組成元素

B.Z的最高價(jià)氧化物的水化物是兩性氫氧化物，能溶于氨水

C.氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性Y>W>M

D.M的最高價(jià)氧化物可用于光導(dǎo)纖維

【解析】選B。X、Y、Z、W、M均為短周期元素，X、Z的質(zhì)子數(shù)之和是20,由元素周期表結(jié)構(gòu)可知，

X為N元素、Y為F元素、Z為A1元素、W為S元素、M為Si元素；A.N元素是動(dòng)植物生長不可缺少的

元素，也是蛋白質(zhì)的重要組成元素，故A正確；B.A1（OH）3是兩性氫氧化物，但不能溶于氨水，只能溶于

強(qiáng)酸、強(qiáng)堿溶液，故B錯(cuò)誤；C.非金屬性越強(qiáng)，氣態(tài)氫化物越穩(wěn)定，非金屬性F>S>Si,則氣態(tài)氫化物的

穩(wěn)定性HF>H2S>SiH4,故C正確；D.光導(dǎo)纖維的主要成分為SiO2,故D正確。

3.冬季燃煤活動(dòng)排放的大量活性演化合物BrCl能通過光解釋放浪自由基和氯自由基，從而影響大氣中自

由基（OH、HO?、RO2）的濃度，其原理循環(huán)如圖所示。下列說法正確的是（）

A.活性漠化合物BrCl中含非極性鍵

B.漠自由基和氯自由基只具有氧化性

c.通過循環(huán)大氣中OH自由基的濃度降低

D.BQ1的排放會(huì)造成臭氧含量減少、水中汞含量超標(biāo)等

【解析】選D。A.BrCI之間是不同原子形成的共價(jià)鍵，屬于極性鍵，故A錯(cuò)誤；B.漠自由基和氯自由基處

于低價(jià)，Br和Ch反應(yīng)生成BrO,具有還原性，故B錯(cuò)誤；C.BrO+H02―>HOBr+OH,循環(huán)大氣中0H

自由基的濃度升高，故C錯(cuò)誤；D.BC1的循環(huán)中自由基Br和臭氧結(jié)合生成BrO而造成臭氧含量減小，自

由基Br結(jié)合Hg。生成Hg口，造成水中汞含量超標(biāo)，故D正確。

4.(2021?濟(jì)南模擬)硼烯具有優(yōu)異的電學(xué)、力學(xué)、熱學(xué)等屬性，將成為繼石墨烯之后又一種“神奇納米材料二

科學(xué)家已成功合成多種結(jié)構(gòu)的硼烯，如圖為“皺褶”式硼烯的結(jié)構(gòu)。下列說法錯(cuò)誤的是()

A.“皺褶”式硼烯中每個(gè)硼原子共用3對電子

B.“皺褶”式硼烯中硼原子達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)

C.硼烯有望代替石墨烯作電極材料

D.氧化硼的水化物是一種弱酸，與過量0H-反應(yīng)可生成B(OH)4-或B0；

【解析】選BoA.硼原子最外層有3個(gè)電子，可形成3對共用電子對，達(dá)到6個(gè)電子，因此“皺褶”式硼烯

中每個(gè)硼原子共用3對電子，故A正確；B.硼原子最外層有3個(gè)電子，可形成3對共用電子對，達(dá)到6個(gè)

電子，因此“皺褶”式硼烯中硼原子未達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，故B錯(cuò)誤；C由于硼烯有著很高的表面活性，

也更容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，故硼烯有望代替石墨烯作電極材料，故C正確；D.氧化硼的水化物是一種弱酸，

與過量0H-反應(yīng)可生成B(OH)；或B0；和比0,故D正確。

5.一水硫酸四氨合銅的化學(xué)式為[Cu(NH3)4]SO#H2O是一種重要的染料及農(nóng)藥中間體，實(shí)驗(yàn)室可以用氧化銅

為原料通過以下方法制取。

步驟1:向試管中加入一定量的氧化銅固體，加入足量稀硫酸充分反應(yīng)，觀察到固體完全溶解，溶液變藍(lán)

色。

步驟2:向試管中繼續(xù)滴加過量的2%氨水，觀察到先有藍(lán)色沉淀，后又逐漸完全溶解得到深藍(lán)色溶液。

步驟3:再向試管中加入無水乙醇，振蕩靜置，有深藍(lán)色晶體析出。

下列說法不正確的是()

A.步驟2中觀察到的藍(lán)色沉淀為CU(OH)2

B.步驟2中沉淀溶解是因?yàn)樯闪算~氨配合物

C.步驟3中未采取蒸發(fā)結(jié)晶的方法獲得晶體，說明一水硫酸四氨合銅受熱易分解

D.如圖所示銅的晶胞中有14個(gè)銅原子

【解析】選D。A.步驟1中氧化銅和硫酸反應(yīng)生成硫酸銅和水，步驟2中加入氨水，生成的藍(lán)色沉淀為

CU(OH)2，故A正確；B.步驟2中先產(chǎn)生的藍(lán)色沉淀是氫氧化銅，繼續(xù)加氨水沉淀溶解，是因?yàn)樯闪算~

氨配合物，故B正確；C.蒸發(fā)結(jié)晶需要加熱，不穩(wěn)定的物質(zhì)容易分解，步驟3中未采取蒸發(fā)結(jié)晶的方法獲

得晶體，說明一水硫酸四氨合銅受熱易分解，故C正確；D.根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)，如圖所示銅的晶胞中含有的銅

原子個(gè)數(shù)為8x|+6x3=4,故D錯(cuò)誤。

6.二氧化硫是形成酸雨的主要物質(zhì)，且對某些物質(zhì)有漂白和防腐作用，使用二氧化硫能夠達(dá)到使產(chǎn)品外

觀光亮、潔白的效果，也是制取硫酸重要的原料；實(shí)驗(yàn)室通常用亞硫酸鈉與濃硫酸反應(yīng)制取少量二氧化硫；

已知二氧化硫與氧氣反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)-197kJ.mol-下列有關(guān)二

氧化硫的說法正確的是()

A.SO3的空間構(gòu)型為平面三角形

B.SO?與無。能形成分子間氫鍵

C.S02的水溶液不能導(dǎo)電

D.SO?制取S03利用了S02的氧化性

【解析】選A.A.S03價(jià)層電子對數(shù)為3+0=3,其空間構(gòu)型為平面三角形，故A正確；B.SO?與H2O不

能形成分子間氫鍵，而是與水反應(yīng)生成H2so3,故B錯(cuò)誤；C.SOz的水溶液生成亞硫酸，亞硫酸電離出氫

離子和亞硫酸氫根，因此能導(dǎo)電，故C錯(cuò)誤；D.SO?制取SO3，化合價(jià)升高，失去電子，利用了SO2的還

原性，故D錯(cuò)誤。

二、選擇題（本小題包括3小題，每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題意）

7.已知[CU（H2O）4]SO#H2O晶體的部分結(jié)構(gòu)如圖：

下列說法錯(cuò)誤的是（）

A.非金屬元素的電負(fù)性：0>S>H

B.該結(jié)構(gòu)中存在的化學(xué)鍵有離子鍵、共價(jià)鍵和氫鍵

C.該結(jié)構(gòu)中S的雜化類型為sp3

D.基態(tài)Cu原子的價(jià)層電子排布式為34。4sl

【解析】選B。A.晶體中的非金屬元素有0、S、H,同主族從上到下電負(fù)性減弱，即0的電負(fù)性強(qiáng)于S,

S的電負(fù)性強(qiáng)于H,因此非金屬元素的電負(fù)性：0>S>H,故A說法正確；B.氫鍵不是化學(xué)鍵，故B說法

,6+2-4x2

錯(cuò)誤；C.SOt中有4個(gè)。鍵，孤電子對數(shù)為一2一=0,S的雜化類型為sp3,故C說法正確；D.Cu

為第四周期IB族，屬于過渡元素，Cu的價(jià)層電子包括最外層和次外層d能級，基態(tài)Cu原子的價(jià)層電子

排布式為34。4$、故D說法正確。

8.（2021.濰坊二模）科學(xué)家利用原子序數(shù)依次遞增的短周期元素W、X、Y、Z組合成一種超分子，其分子結(jié)

構(gòu)示意圖如圖所示（圖中實(shí)線代表共價(jià)鍵，其他重復(fù)單元的W、X未標(biāo)注）。W、X、Z分別位于不同周期，

Z的原子半徑在同周期主族元素中最大。下列說法正確的是（）

A.最簡單氣態(tài)氫化物的沸點(diǎn)：Y<X

B.W與X可形成多種既含極性鍵、也含非極性鍵的化合物

C.簡單離子半徑：Z>Y

D.W、X、Y、Z四種元素形成的化合物的水溶液呈中性

【解析】選B。W、X、Z分布在不同周期，根據(jù)原子序數(shù)關(guān)系，確定W、X、Z分別在第一、二、三周期,

故W為H,又Z的原子半徑在同周期最大，故Z為Na,由圖示知，X可形成4個(gè)共價(jià)鍵，推測為C,Y

能形成2個(gè)共價(jià)鍵，且Y原子序數(shù)比Na小，推測為OoA.由于Y的最簡單氫化物H20能形成分子間氫鍵,

而X的最簡單氫化物CFU不能，故沸點(diǎn)H20>CH4,A錯(cuò)誤；B.W(H)與X(C)可形成燒類有機(jī)物，比如C2H6、

C2HqC6H6等，多數(shù)煌類有機(jī)物中既含極性鍵C-H鍵，也含非極性鍵碳碳鍵，B正確；C.Z+(Na+)、Y2

(02-)電子層同為兩層，由于Na的核電荷數(shù)大于0,故離子半徑Na+<02-,C錯(cuò)誤；D.四種元素可形成

化合物NaHCO,,NaHCCh水溶液顯堿性，D錯(cuò)誤。

9.(2021.泰安月巴城模擬)鈣鈦礦是以俄羅斯礦物學(xué)家Perovski的名字命名的，最初單指鈦酸鈣這種礦物[如

圖(a)],此后，把結(jié)構(gòu)與之類似的晶體(化學(xué)式與鈦酸鈣相同)統(tǒng)稱為鈣鈦礦物質(zhì)。某鈣鈦礦型太陽能光伏電

池的有機(jī)半導(dǎo)材料的結(jié)構(gòu)如圖(b)所示，其中A為CHjNH；,另兩種離子為「和Pb2+。下列說法錯(cuò)誤的

是()

圖(a)圖(b)

A.鈦酸鈣的化學(xué)式為CaTiCh

B.圖(b)中,X為Pb2+

C.CH,NH；中含有配位鍵

D.晶胞中與每個(gè)Ca2+緊鄰的。2一有8個(gè)

【解析】選B、D。A.由晶胞結(jié)構(gòu)可知,Ca?+位于頂點(diǎn)、Ti，+位于體心、02-位于面心，個(gè)數(shù)比為8x|：1：6x1

=1:1:3,則鈦酸鈣的化學(xué)式為CaTiO.3,故A正確；B.圖b中A為CH3NH；,另兩種離子為I-和Pb?+,

A的個(gè)數(shù)為8x|=1,由正負(fù)化合價(jià)的代數(shù)和為0可知J和Pb2+的個(gè)數(shù)分別為3、1,結(jié)合均攤法可知X

為I-，B為Pb2+,故B錯(cuò)誤；C.CHsNH；中N提供孤電子對、氫離子提供空軌道,則存在配位鍵,故C

正確；D.由頂點(diǎn)和面心看，與Ca?+緊鄰的-在面心上，則晶胞中與每個(gè)Ca?+緊鄰的-有拶=12個(gè)，

故D錯(cuò)誤。

三、非選擇題(本題包括4小題)

10.環(huán)烷酸金屬(Cu、Ni、Co、Sn、Zn)鹽常作為合成聚氨酯過程中的有效催化劑?；卮鹣铝袉栴}：

⑴基態(tài)Cu原子的價(jià)電子排布為_________________________________

⑵鎮(zhèn)的氨合離子［Ni(NH3)6F+中存在的化學(xué)鍵有o

A.離子鍵B.共價(jià)鍵C.配位鍵

D.氫鍵E.G鍵F.兀鍵

11

(3)Ni、Co的第五電離能：/5(Ni)=7339kJ-mol-,/5(Co)=7670kJ-mol-,/5(Ni)</5(Co),其原因是

(4)錫元素可形成白錫、灰錫、脆錫三種單質(zhì)。其中灰錫晶體與金剛石結(jié)構(gòu)相似，但灰錫不如金剛石穩(wěn)定，

其原因是____________________________________

⑸硒化鋅晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，其晶胞參數(shù)為〃pm。

A?SeOZn

①相鄰的Se2-與Z"+之間的距離為pm。

②已知原子坐標(biāo)：A點(diǎn)為(0,0,0),B點(diǎn)為(1,1,1),則C點(diǎn)的原子坐標(biāo)為

③若硒化鋅晶體的密度為pg-cm-3,則阿伏加德羅常數(shù)NA=(用含a、p的計(jì)算式表示)。

【解析】⑴銅為29號元素，其基態(tài)Cu原子的價(jià)電子排布為3小詠:⑵鎮(zhèn)的氨合離子［Ni(NH3)6］2+中氨氣

分子中存在共價(jià)單鍵，單鍵就是。鍵，鍥離子和氨氣之間存在配位鍵。(3)/5(Co)和4(Ni)分別指失去3d5和

3d6上的一個(gè)電子所需能量，3d5處于半充滿穩(wěn)定狀態(tài)，需要的能量較高。(4)Sn與C同主族，Sn原子半徑

大，Sn-Sn鍵的鍵長長，鍵能小，故灰錫不如金剛石穩(wěn)定。(5)①硒化鋅晶胞中相鄰的Se?-與Z/+之間的

距離是晶胞體對角線長度的四分之一，而晶胞體對角線的長度為晶胞棱長的小倍,故之間的距離為坐a

pm。②根據(jù)硒化鋅晶胞中相鄰的Se2-與Z/+之間的距離是晶胞體對角線長度的四分之一分析，A點(diǎn)為(0,

0,0),B點(diǎn)為(1,1,1),則C點(diǎn)的原子坐標(biāo)1(:43，：3)。③根據(jù)均攤法分析，一個(gè)晶胞中鋅原子的個(gè)數(shù)

為4,硒原子個(gè)數(shù)為8x|+6x|=4,m=

(65+79)x4(65+79)x4

---瓦-----g,故p=----瓦-----g+(ax10-10)3cm3=

(奔g.cm-\可得阿伏加德羅常數(shù)NA=［林~.

103103

(ax10-)WAp(axlO-)

答案：⑴3d104sl⑵BCE

(3)/KCo)和A(Ni)分別指失去3d5和3d6上的一個(gè)電子所需能量，3d5處于半充滿穩(wěn)定狀態(tài)，需要的能量較高

(4)Sn與C同主族，Sn原子半徑大，Sn-Sn鍵的鍵長長，鍵能小，故灰錫不如金剛石穩(wěn)定

4x144

②《，!4)③p(axlO-10)3

11.(2021?青島二模)鐵是一種重要的金屬，鐵元素也是人體必需的微量元素之一，鐵及其化合物在生產(chǎn)生

活中有著廣泛的應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}：

(1)氯化鐵溶液用于檢驗(yàn)食用香精乙酰乙酸乙酯時(shí)，會(huì)生成紫色配合物，其配離子結(jié)構(gòu)如圖所示。該配合物

中基態(tài)鐵離子的價(jià)電子排布式為,碳原子的雜化軌道類型為

OC2H5

3

(2)鐵氧化鉀K3[Fe(CN)6]溶液是檢驗(yàn)Fe?+常用的試劑，1mol[Fe(CN)6]-中所含。鍵的數(shù)目為

(3)鐵的晶體中鐵原子有三種堆積方式，其中兩種晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示，下列說法正確的是.

a.a-Fe的空間利用率為74%

b.Y-Fe晶胞中鐵原子的配位數(shù)為12

c.a-Fe延展時(shí)，可以轉(zhuǎn)變?yōu)閥-Fe

d.金屬鐵導(dǎo)電是由于通電時(shí)自由電子作定向移動(dòng)

⑷Fe與Ca位于同一周期且最外層電子構(gòu)型相同，鐵的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)均比鈣高，其原因是

(5)有一種藍(lán)色晶體，它的結(jié)構(gòu)特征是Fe?+和Fd+分別占據(jù)立方體互不相鄰的頂點(diǎn)，立方體的每一條棱上

均有一個(gè)CN-，K+位于立方體的某個(gè)合適的位置上,由此可知該晶體的化學(xué)式為；立方體中Fe3

+間連接起來形成的空間構(gòu)型為.

(6)FeS2晶體的晶胞如圖所示，晶胞棱長為anm。設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，則晶體密度的計(jì)算表達(dá)式

為g-cm-3；晶胞中Fe?+位于SF所形成的正八面體的體心，該正A面體的邊長為nm。

【解析】⑴Fe的原子序數(shù)為26,核內(nèi)26個(gè)質(zhì)子，核外26個(gè)電子，其電子排布式為1s22s22P63s23P63d64s2,

Fe3+是Fe原子失去最外層2個(gè)電子和次外層一個(gè)電子形成的，則鐵離子的價(jià)電子排布式為3d5；該配合物

中，甲基和乙基上的碳原子形成4個(gè)◎鍵且不含孤電子對，雜化軌道數(shù)目為4,碳原子雜化方式為sp3雜

化，碳碳雙鍵、酯基中C碳原子形成3個(gè)o鍵且不含孤電子對，雜化軌道數(shù)目為3,碳原子雜化方式為sp?

雜化。

3

(2)[Fe(CN)6]-中Fe3+與CN-之間形成配位鍵，屬于。鍵、CN-中C原子與N原子之間形成1個(gè)。鍵，

[Fe(CN)6廣含有12個(gè)。鍵，1mol[Fe(CN)6廣中所含。鍵的數(shù)目為12必。

(3)a.由a-Fe可知，a-Fe屬于體心立方堆積，空間利用率為68%,故a錯(cuò)誤；b.由丫-Fe可

知，y-Fe屬于面心立方最密堆積，面心立方最密堆積配位數(shù)為12,故b正確；c.金屬延展時(shí)，金屬鍵不

變，金屬結(jié)構(gòu)不變，所以a-Fe延展時(shí)，不可能轉(zhuǎn)變?yōu)檠?Fe,故c錯(cuò)誤；d.金屬鐵的導(dǎo)電性是由于在Fe

中含有自由移動(dòng)的電子，在通電時(shí)自由電子改作定向移動(dòng)形成電流，故d正確。

(4)Fe與Ca位于同一周期且最外層電子數(shù)相同，鐵的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)均比鈣高，是因?yàn)槎呔鶠榻饘倬w，金

屬鍵越強(qiáng)，熔沸點(diǎn)越高，F(xiàn)e的原子半徑比Ca的小，價(jià)電子數(shù)更多，金屬鍵更強(qiáng)。

(5)某藍(lán)色晶體中，F(xiàn)e2+、Fe3+分別占據(jù)立方體互不相鄰的頂點(diǎn)，F(xiàn)e?+、Fe3+個(gè)數(shù)都是4x5=0.5,立方體

的每條棱上均有一個(gè)CN-,CN-個(gè)數(shù)=12x1=3,根據(jù)電荷守恒得K+個(gè)數(shù)=-------j-------=0.5,

所以Fe?+、Fe3+、CN-、K+個(gè)數(shù)之比=0.5:0.5:3:0.5=1:1:6:1所以該晶體的化學(xué)式為KFe[Fe(CN)6]；

立方體中Fe3+間連接起來形成的空間構(gòu)型為正四面體形。

⑹晶胞棱長為anm=t7xW7cm,晶胞體積V=(?xlO-7cm)3,該晶胞中Fe?+個(gè)數(shù)=1+12x1=4,S]個(gè)

拓c1,1“一日-am4M,4xl20xl021,4.8x1023

數(shù)=8xg+6x，=4,其晶體花度。二歹%(〃義10-7)38-Cm=.........^cm=~1W

g-cm-3；晶胞中

Fe2+位于S]-所形成的八面體的體心，該正八面體的邊長為每個(gè)面對角線長度的一半，即正八面體的邊長

V2

=2%

答案：⑴3d5sp2、sp3

⑵12NA(3)bd

(4)Fe的原子半徑比Ca的原子半徑小，價(jià)電子數(shù)更多，金屬鍵更強(qiáng)

⑸KFe[Fe(CN)6]正四面體

…4.8x1023巾&

⑹一麗12

12.75號元素銖(Re),熔點(diǎn)僅次于鋁，是制造航空發(fā)動(dòng)機(jī)的必需元素。地殼中銖的含量極低,多伴生于鋁、

銅、鋅、鉛等礦物中。

⑴鎰與銖處于同一族，鎰原子電子排布式為它處于周期的________________區(qū)。

⑵與銖伴生的銅能形成多種配合物。如醋酸二氨合銅(I)[CU(NH3)2]AC可用于吸收合成氨中對催化劑有害

的C。氣體：

S

[CU(NH3)2]AC+CO+NH3,[CU(NH3)3]AC-CO(AC表示醋酸木艮)。

①與銅離子形成配合物的分子或離子應(yīng)具備的結(jié)構(gòu)特征是

②配位體NH3中N原子的雜化類型為1mol配離子[Cu(NH3)2]+中含有。鍵的數(shù)目為

③寫出與CO互為等電子體的一種分子的化學(xué)式。

⑶分別向CuSCU、MgSO4溶液加氨水至過量，前者為深藍(lán)色溶液，后者為白色沉淀。

①NH3與Cu2+形成配合物的能力大于Mg2+的原因?yàn)?/p>

②溶液中的水存在H.Q+、H50；等微粒形式，H50；可看作是H.Q+與H20通過氫鍵形成的離子，寫出

H50；的結(jié)構(gòu)式.

O錦

?氧

⑷三氧化銖為立方晶胞，結(jié)構(gòu)如圖，晶胞參數(shù)為3.74pm,銖原子占據(jù)頂點(diǎn)，氧原子占據(jù)所有棱心。則銖

原子的配位數(shù)為三氧化銖的密度為gcmT用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值，寫計(jì)算式

即可)。

【解析】⑴鎰為25號元素，基態(tài)原子的電子排布式為［Ar］3d54s2或

Is22s22P63s23P63d54s2,它處于周期的d區(qū)。

(2)①在含有空軌道和孤電子對的微粒之間很容易形成配合物。銅離子含有空軌道，所以它的配體中的配原

子應(yīng)該含有孤電子對。②配體NH3中N原子的價(jià)層電子對數(shù)是4,根據(jù)價(jià)電子對互斥理論，N原子雜化類

型為sp3,T配離子［Cu(NH3)2「含有8個(gè)0鍵，根據(jù)計(jì)算1mol的配離子所含。鍵的數(shù)目是8刈。

③等電子體中的原子數(shù)和價(jià)電子數(shù)相等，與CO互為等電子體的微粒含有兩個(gè)原子和十個(gè)價(jià)電子，所以與

co互為等電子體的分子是N2O

⑶①隨著原子序數(shù)的增加，原子核對核外電子引力增大；而隨著電子層數(shù)的增加，原子核對核外電子引力

減小，但前者占主導(dǎo)地位，Cu2+的核電荷數(shù)大于

Mg2+,所以Cu2+對配體NH3的孤電子對吸引力大，配位鍵更強(qiáng)。

H

\

O—HO

//\

②H3O+的結(jié)構(gòu)式為［H|+,比0的結(jié)構(gòu)式為HH,H5O；可看作是H3O+與比0通過氫