第五章中藥制劑分析蒽醌

第五章中藥制劑分析蒽醌第五章中藥制劑分析蒽醌蒽醌類化合物,主要存在于被子植物中,其中在蓼科植物中最多,例如:大黃、虎杖、何首烏等,還有茜草科得茜草,鼠李科等也含有多種蒽醌類化合物。單子葉植物中有百合科得蘆薈,另外在一些昆蟲、動(dòng)物藥中亦有分布,如尖海龍中也發(fā)現(xiàn)有大黃素。萘醌:分布少數(shù)幾個(gè)科屬,如紫草科、柿樹科等

菲醌:裸子植物中有少量分布,如落羽松中得落羽松酮、落羽松二酮,另唇形科鼠尾草屬大多含菲醌類如丹參中得丹參酮、隱丹參酮。(苯醌:擔(dān)子菌色素,多孔菌酸,泛醌類)醌類臨床應(yīng)用:

1、瀉下作用:如大黃、番瀉葉(1)蒽醌苷得致瀉作用明顯大于苷元(2)分子中含羧基得蒽醌苷明顯大于不含羧基得蒽醌苷

(3)還原型得苷(蒽酚苷、蒽酮苷如番瀉苷A、B、C、D)>氧化型得苷(蒽醌苷)2、抗菌、抗病毒作用:

通常苷元作用大于苷3、心血管系統(tǒng):4、抗腫瘤、抗抑郁作用:金絲桃素(蒽醌類)5、著色劑:許多醌類具有黃、紅、紫

蒽醌(anthraquinones)類成分得性質(zhì):游離蒽醌與結(jié)合蒽醌因都含酚羥基,所以具有一定得酸性,能與不同堿形成類鹽物,在堿性溶液中溶解度較大。酸性由強(qiáng)至弱得順序就是:-COOH>2個(gè)以上β-酚羥基>1個(gè)β-酚羥基(溶于NaHCO3)(Na2CO3)

>2個(gè)以上α-酚羥基>1個(gè)以上α-酚羥基(1%NaOH)

(5%NaOH)

蒽醌類成分得定性分析

化學(xué)顯色、薄層色譜、升華顯色

(一)

化學(xué)顯色反應(yīng)1、

Borntrager反應(yīng):蒽醌類成分常具有酚羥基,遇堿顯紅---紫紅色

羥基蒽醌及具有游離酚羥基得蒽醌苷均可呈色,顯色特點(diǎn)①蒽酚、蒽酮、二蒽酮類化合物需經(jīng)過氧化形成蒽醌后才呈色。②游離蒽醌羥基位置不同,產(chǎn)生得顏色不同常用堿液(顯色劑):氨氣、10%氫氧化鉀甲醇溶液、3%氫氧化鈉溶液或碳酸鈉溶液、50%哌啶得苯溶液、飽與碳酸鋰溶液

2、與金屬離子反應(yīng):蒽醌類化合物中若具有α-酚羥基或具有鄰二酚羥基時(shí)與Mg2+形成絡(luò)合物而顯色,羥基位置不同,產(chǎn)生得顏色也不同一般用醋酸鎂3、對(duì)亞硝基二甲基苯胺反應(yīng)羥基蒽酮尤其就是1、8—二羥基蒽酮衍生物,當(dāng)9或10位未取代時(shí),能與0、1%得對(duì)亞硝基二甲基苯胺得吡啶溶液反應(yīng)而呈色可用于蒽酮類化合物得定性、定量該反應(yīng)不受蒽醌類、黃酮類、香豆精、糖及酚類得干擾(二)

薄層色譜法1、吸附劑

2、展開劑得選擇規(guī)律

蒽醌苷元:通常為不含水或甲醇得混合溶劑

如:大黃苷元:苯:甲酸乙酯:甲酸(75:24:1)用途最廣得展開劑:乙酸乙酯:甲醇:水100:16、5:13、5或適當(dāng)調(diào)整適于分離蒽醌苷、蒽醌苷元正丙醇:乙酸乙酯:水4:4:3與異丙醇:乙酸乙酯:水9:9:4適于分離番瀉苷與二蒽酮苷

3、顯色劑噴堿性試劑或醋酸鎂甲醇液,氨氣熏及紫外燈下瞧熒光,可見光下直接觀察色斑4、對(duì)照品得選擇單體化合物、混合提取物、標(biāo)準(zhǔn)藥材

大家學(xué)習(xí)辛苦了，還是要堅(jiān)持繼續(xù)保持安靜(三)

升華法游離得蒽醌及其她醌類衍生物可用升華法得到升華物,可見光下觀察或加堿液顯色尤以大黃、含大黃制劑如牛黃解毒丸等較常用蒽醌類成分得定量分析

比色法、薄層色譜法、高效液相色譜法、重量法、紫外分光光度法、熒光分光光度法、極譜法、容量法(一)、比色法1、

直接測(cè)定蒽醌類化合物隨著酚羥基等助色團(tuán)得引入表現(xiàn)出一定得顏色,在可見光區(qū)比色直接測(cè)定2、

Borntrager反應(yīng)利用羥基蒽醌類遇堿呈色在500~550nm處有最大吸收常用堿液有NaOH、KOH、

NaOH-NH4OH缺點(diǎn):(1)、呈色對(duì)光、氧不穩(wěn)定(2)、色素類雜質(zhì)遇堿同樣產(chǎn)生顏色(3)、呈色波長(zhǎng)范圍大,反應(yīng)易產(chǎn)生不溶性顆粒

3、醋酸鎂反應(yīng)

不同蒽醌類化合物,最大吸收均為513nm

一般用0、5%醋酸鎂甲醇溶液

蒽醌衍生物瀉下作用強(qiáng)弱:

還原型得苷(蒽酚苷、蒽酮苷)>氧化型得苷(蒽醌苷)>游離蒽醌衍生物評(píng)價(jià)生藥及其制劑瀉下作用時(shí),要了解蒽醌類化合物得氧化程度及與糖結(jié)合得程度一些國(guó)家藥典規(guī)定不僅要測(cè)定總蒽醌,還分別測(cè)定蒽醌苷元(游離蒽醌)及苷(結(jié)合蒽醌),氧化型蒽醌類(蒽醌),還原型蒽醌(蒽酮、蒽酚、二蒽酮),酸性蒽醌類(大黃酸類成分)

樣品經(jīng)提取可直接測(cè)游離蒽醌結(jié)合蒽醌苷可水解成游離苷元,蒽酮、二蒽酮類可氧化成蒽醌類,所以最終測(cè)定結(jié)果就是相當(dāng)于游離蒽醌得量。游離、結(jié)合、還原型蒽醌、

酸性蒽醌測(cè)定得方法大黃得測(cè)定1、

游離蒽醌得測(cè)定生藥+氯仿提取加混合堿液顯色測(cè)定２、結(jié)合蒽醌(苷類)生藥＋酸(鹽酸或硫酸)水解氯仿(非極性溶劑)萃取少量水洗氯仿層至中性(因酸性較強(qiáng)對(duì)加堿液有干擾)混合堿液顯色測(cè)定得總蒽醌得量,從中減去游離蒽醌含量,即為結(jié)合蒽醌得含量３、大黃中還原型蒽醌類化合物得測(cè)定可將還原型蒽醌用適當(dāng)濃度(10%)FeCl3溶液先氧化成蒽醌類化合物,再加酸水解,然后同操作２測(cè)定含量。

４、大黃酸類化合物測(cè)定將２得氯