高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)教師用書(shū) 49 第八章　第45講　沉淀溶解平衡圖像

第45講沉淀溶解平衡圖像[課程標(biāo)準(zhǔn)]，分析圖像中離子濃度的有關(guān)Ksp的計(jì)算等。類型一沉淀溶解平衡圖像1．陽(yáng)離子—陰離子單曲線以“BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))(aq)”為例圖像展示點(diǎn)的變化a→c在曲線上變化，增大c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))b→c加入1×10－5mol·L－1Na2SO4溶液(加水不可以)d→c加入BaCl2固體(忽略溶液的體積變化)c→a在曲線上變化，增大c(Ba2＋)溶液蒸發(fā)時(shí)，離子濃度的變化原溶液不飽和時(shí)，離子濃度都增大；原溶液飽和時(shí)，離子濃度都不變?nèi)芏确e常數(shù)只是溫度的函數(shù)，與溶液中溶質(zhì)的離子濃度無(wú)關(guān)，在同一曲線上的點(diǎn)，溶度積常數(shù)相同2.陰、陽(yáng)離子濃度——溫度雙曲線圖以“BaSO4”為例曲線可知信息①曲線上各點(diǎn)的意義：每條曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液，曲線上方的任一點(diǎn)均表示過(guò)飽和溶液，此時(shí)有沉淀析出，曲線下方的任一點(diǎn)均表示不飽和溶液T1曲線：a、b點(diǎn)都表示飽和溶液，c點(diǎn)表示過(guò)飽和溶液T2曲線：a、b、c點(diǎn)都表示不飽和溶液②計(jì)算Ksp：由a或b點(diǎn)可以計(jì)算出T1溫度下的Ksp③比較T1和T2大?。阂駼aSO4沉淀溶解平衡吸熱，可知：T1<T21.在T℃時(shí)，鉻酸銀(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法中不正確的是()A．T℃時(shí)，在Y點(diǎn)和Z點(diǎn)，Ag2CrO4的Ksp相等B．向飽和Ag2CrO4溶液中加入固體K2CrO4不能使溶液由Y點(diǎn)變?yōu)閄點(diǎn)C．T℃時(shí)，Ag2CrO4的Ksp為1×10－8D．圖中a＝eq\r(2)×10－4C[一定溫度下溶度積是常數(shù)，所以T℃時(shí)，Y點(diǎn)和Z點(diǎn)Ag2CrO4的Ksp相等，A正確；在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4固體仍為飽和溶液，點(diǎn)仍在曲線上，不能使溶液由Y點(diǎn)變?yōu)閄點(diǎn)，B正確；曲線上的點(diǎn)都是沉淀溶解平衡點(diǎn)，Ag2CrO4的沉淀溶解平衡為Ag2CrO4(s)2Ag＋(aq)＋CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))(aq)，Ksp＝c2(Ag＋)·c(CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＝(1×10－3)2×1×10－5＝10－11，C錯(cuò)誤；Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＝1×10－11，Z點(diǎn)時(shí)c(CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＝5×10－4，c2(Ag＋)＝2×10－8，所以a＝eq\r(2)×10－4，D正確。]2．絢麗多彩的無(wú)機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫(huà)和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料，其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的物質(zhì)的量濃度B．圖中各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp的關(guān)系為：Ksp(m)＝Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C．向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2S固體，溶液組成由m沿mpn線向p方向移動(dòng)D．溫度降低時(shí)，q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng)B[A項(xiàng)：CdS在水中存在沉淀溶解平衡：CdS(s)Cd2＋(aq)＋S2－(aq)，其溶度積Ksp＝c(Cd2＋)·c(S2－)，在飽和溶液中，c(Cd2＋)＝c(S2－)，結(jié)合圖像可以看出，圖中a和b分別表示T1和T2溫度下CdS的物質(zhì)的量濃度，正確；B項(xiàng)：CdS的沉淀溶解平衡中的溶度積受溫度影響，m、n和p點(diǎn)均在溫度為T1條件下所測(cè)的對(duì)應(yīng)離子濃度，則其溶度積相同，錯(cuò)誤；C項(xiàng)：m點(diǎn)達(dá)到沉淀溶解平衡，向其中加入硫化鈉后，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，c(Cd2＋)減小，c(S2－)增大，溶液組成由m沿mpn向p方向移動(dòng)，正確；D項(xiàng)：從圖像中可以看出，隨著溫度的升高，離子濃度增大，說(shuō)明CdS(s)Cd2＋(aq)＋S2－(aq)為吸熱反應(yīng)，則溫度降低時(shí)，q點(diǎn)對(duì)應(yīng)飽和溶液的溶解度下降，溶液中的c(Cd2＋)與c(S2－)同時(shí)減小，會(huì)沿qp線向p點(diǎn)方向移動(dòng)，正確。]學(xué)生用書(shū)第214頁(yè)3.常溫下，F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后，改變?nèi)芤旱膒H，金屬陽(yáng)離子濃度變化如圖所示。據(jù)圖分析，下列判斷正確的是()A．Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)3]B．d點(diǎn)代表的溶液中Fe(OH)3已過(guò)飽和，Cu(OH)2未飽和C．加適量NH4Cl固體可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)D．b、c兩點(diǎn)代表的Fe(OH)3、Cu(OH)2的溶解度相等B[根據(jù)圖中b、c兩點(diǎn)的數(shù)據(jù)計(jì)算Ksp，Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)·c2(OH－)＝c(Cu2＋)·(10)2＝c(Cu2＋)×10，Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝c(Fe3＋)·(10)3＝c(Fe3＋)×10，由于c(Cu2＋)＝c(Fe3＋)，從而可得：Ksp[Cu(OH)2]>Ksp[Fe(OH)3]，A錯(cuò)誤。由圖可知，d點(diǎn)溶液中：Q[Fe(OH)3]>Ksp[Fe(OH)3]、Q[Cu(OH)2]<Ksp[Cu(OH)2]，故d點(diǎn)代表的溶液中Fe(OH)3已過(guò)飽和，Cu(OH)2未飽和，B正確；加適量NH4Cl固體，溶液的酸性增強(qiáng)，pH減小，c(Fe3＋)變大，故不能使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)，C錯(cuò)誤。b、c兩點(diǎn)分別處在Fe(OH)3、Cu(OH)2的沉淀溶解平衡曲線上，均代表溶液已達(dá)到飽和，兩點(diǎn)溶液中c(Fe3＋)＝c(Cu2＋)，由于Fe(OH)3、Cu(OH)2的摩爾質(zhì)量不同，故其溶解度不同，D錯(cuò)誤。]類型二沉淀溶解平衡對(duì)數(shù)圖像1．對(duì)數(shù)圖像將溶液中某一微粒的濃度[如c(A)]取常用對(duì)數(shù)，即lgc(A)，反映到圖像中是：(1)若c(A)＝1時(shí)，lgc(A)＝0(2)若c(A)＞1時(shí)，lgc(A)取正值且c(A)越大，lgc(A)越大(3)若c(A)＜1時(shí)，lgc(A)取負(fù)值，且c(A)越大，lgc(A)越大，但數(shù)值越小(4)當(dāng)坐標(biāo)表示濃度的對(duì)數(shù)時(shí)，要注意離子濃度的換算，如lgc(X)＝a，則c(X)＝10a(5)當(dāng)坐標(biāo)表示濃度的負(fù)對(duì)數(shù)[－lgc(X)＝pX]時(shí)，pX越大，c(X)越小，c(X)＝10－pX2．正對(duì)數(shù)[lgc(M＋)～lgc(R－)]曲線以CuS、ZnS為例曲線可知信息①曲線上各點(diǎn)的意義：每條曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液，曲線上方的任一點(diǎn)均表示過(guò)飽和溶液，此時(shí)有沉淀析出，曲線下方的任一點(diǎn)均表示不飽和溶液ZnS曲線：a點(diǎn)表示飽和溶液，c點(diǎn)表示不飽和溶液CuS曲線：b點(diǎn)表示飽和溶液，c點(diǎn)表示過(guò)飽和溶液②計(jì)算Ksp：由曲線上面給定數(shù)據(jù)可以計(jì)算CuS、ZnS的Ksp③比較Ksp大?。篕sp(ZnS)>Ksp(CuS)3.負(fù)對(duì)數(shù)[－lgc(M＋)～－lgc(R－)]曲線圖像展示關(guān)系函數(shù)關(guān)系：隨著COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))濃度增大，Ca2＋濃度減小曲線可知信息①橫坐標(biāo)數(shù)值越大，COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))越?。豢v坐標(biāo)數(shù)值越小，c(M)越大②直線上各點(diǎn)的意義：直線上的任何一點(diǎn)為飽和溶液；直線上方的點(diǎn)為不飽和溶液；直線下方的點(diǎn)為過(guò)飽和溶液，有沉淀生成如：c點(diǎn)，相對(duì)于MgCO3來(lái)說(shuō)，處于直線上方，為不飽和溶液；相對(duì)于CaCO3來(lái)說(shuō)，處于直線下方，為過(guò)飽和溶液，此時(shí)有CaCO3沉淀生成③計(jì)算Ksp：由曲線上面給定數(shù)據(jù)可以計(jì)算出相應(yīng)的Ksp④比較Ksp大小：Ksp(MgCO3)>Ksp(CaCO3)>Ksp(MnCO3)1．25℃時(shí)，用Na2SO4溶液沉淀Ba2＋、Pb2＋、Ca2＋三種金屬離子(用M2＋表示)，所需SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))最低濃度的負(fù)對(duì)數(shù)值p(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))與p(M2＋)的關(guān)系如圖所示。已知p(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＝－lgc(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))，p(M2＋)＝－lgc(M2＋)。下列說(shuō)法正確的是()學(xué)生用書(shū)第215頁(yè)A．Ksp(CaSO4)<Ksp(PbSO4)<Ksp(BaSO4)B．a(chǎn)點(diǎn)可表示CaSO4的飽和溶液，且c(Ca2＋)＝c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))C．b點(diǎn)可表示PbSO4的不飽和溶液，且c(Pb2＋)<c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))D．向Ba2＋濃度為10－5mol·L－1的廢水中加入CaSO4粉末，會(huì)有BaSO4沉淀析出D[p(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＝－lgc(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))，p(M2＋)＝－lgc(M2＋)，根據(jù)Ksp＝c(M2＋)·c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))，顯然Ksp的大?。篕sp(CaSO4)>Ksp(PbSO4)>Ksp(BaSO4)，A錯(cuò)誤；a點(diǎn)在CaSO4的沉淀溶解平衡曲線上，表示CaSO4的飽和溶液，但a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的p(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))>p(Ca2＋)，則有c(Ca2＋)>c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))，B錯(cuò)誤；b點(diǎn)位于PbSO4的沉淀溶解平衡曲線下方，p(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))或p(Pb2＋)小于平衡值，則b點(diǎn)時(shí)c(Pb2＋)或c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))大于平衡值，b點(diǎn)表示PbSO4的過(guò)飽和狀態(tài)，存在PbSO4沉淀，C錯(cuò)誤；由于Ksp(CaSO4)>Ksp(BaSO4)，則CaSO4的溶解度大于BaSO4，故向Ba2＋的廢水中加入CaSO4粉末，CaSO4會(huì)轉(zhuǎn)化為溶解度更小的BaSO4，D正確。]2．已知相同溫度下，Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)。某溫度下，飽和溶液中－lg[c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))]、－lg[c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))]與－lg[c(Ba2＋)]的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A．曲線①代表BaCO3的沉淀溶解曲線B．該溫度下BaSO4的Ksp(BaSO4)×10－10C．加適量BaCl2固體可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)D．c(Ba2＋)＝10時(shí)兩溶液中eq\f(c（SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）,c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）)＝10y2－y1B[BaCO3、BaSO4均為難溶物，飽和溶液中－lg[c(Ba2＋)]＋{－lg[c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))]}＝－lg[c(Ba2＋)×c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))]＝－lg[Ksp(BaSO4)]，同理可知溶液中－lg[c(Ba2＋)]＋{－lg[c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))]}＝－lg[Ksp(BaCO3)]，因Ksp(BaSO4)＜Ksp(BaCO3)，則－lg[Ksp(BaCO3)]＜－lg[Ksp(BaSO4)]，由此可知曲線①為－lg[c(Ba2＋)]與－lg[c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))]的關(guān)系，曲線②為－lg[c(Ba2＋)]與－lg[c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))]的關(guān)系。A項(xiàng)：由題可知，曲線上的點(diǎn)均為飽和溶液中微粒濃度關(guān)系，由上述分析可知，曲線①為BaSO4的沉淀溶解曲線，選項(xiàng)A錯(cuò)誤；B項(xiàng)：曲線①為BaSO4溶液中－lg[c(Ba2＋)]與－lg[c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))]的關(guān)系，由圖可知，當(dāng)溶液中－lg[c(Ba2＋)]＝3時(shí)，－lg[c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))]＝7，則－lg[Ksp(BaSO4)]＝7＋3＝10，因此Ksp(BaSO4)×10－10，選項(xiàng)B正確；C項(xiàng)：向飽和BaSO4溶液中加入適量BaCl2固體后，溶液中c(Ba2＋)增大，根據(jù)溫度不變則Ksp(BaCO3)不變可知，溶液中c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))將減小，因此a點(diǎn)將沿曲線②向左上方移動(dòng)，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；D項(xiàng)：由圖可知，當(dāng)溶液中c(Ba2＋)＝10時(shí)，兩溶液中eq\f(c（SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）,c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）)＝eq\f(10－y2,10－y1)＝10y1－y2，選項(xiàng)D錯(cuò)誤。]3．已知PbF2屬于難溶于水、可溶于酸的鹽。常溫下，用HCl調(diào)節(jié)PbF2濁液的pH，測(cè)得在不同pH條件下，體系中－lgc(X)(X為Pb2＋或F－)與lgeq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(c（HF）,c（H＋）)))的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A．Ksp(PbF2)的數(shù)量級(jí)為10－7B．Ka(HF)的數(shù)量級(jí)為10－3C．向PbF2濁液中加入NaF固體，lgc(Pb2＋)增大D．a(chǎn)點(diǎn)溶液中：c(H＋)＋2c(Pb2＋)<c(F－)＋c(HF)＋c(Cl－)(不考慮水的電離因素)D[A.根據(jù)圖中縱坐標(biāo)代表－lgc(X)(X為Pb2＋或F－)，可知a點(diǎn)3.0為－lgc(Pb2＋)，b點(diǎn)中2.2為－lgc(F－)，PbF2Pb2＋＋2F－，Ksp(PbF2)＝c(Pb2＋)·c2(F－)＝10－3×(10)2＝10，數(shù)量級(jí)為10－8，H＋＋F－，Ka(HF)＝eq\f(c（H＋）·c（F－）,c（HF）)，代入關(guān)系圖中b點(diǎn)坐標(biāo)，Ka(HF)＝10－1×10＝10，數(shù)量級(jí)為10－4，2濁液中加入NaF固體，增大了F－的濃度，使PbF2Pb2＋＋2F－平衡逆向移動(dòng)，lgc(Pb2＋)減小，2c(Pb2＋)＝c(F－)＋c(HF)，加入鹽酸，H＋與F－反應(yīng)生成HF，則c(H＋)<c(Cl－)，所以存在c(H＋)＋2c(Pb2＋)<c(F－)＋c(HF)＋c(Cl－)，故D正確。]類型三沉淀滴定曲線向10mLmol/LCuCl2溶液中滴加mol/L的Na2S溶液：滴定曲線曲線可知信息①曲線上各點(diǎn)的意義：曲線上任一點(diǎn)(a、b、c點(diǎn))都表示飽和溶液②計(jì)算Ksp：由b點(diǎn)恰好完全反應(yīng)可知c(Cu2＋)＝10，進(jìn)而求出Ksp＝10×10＝10③比較a、b、c三點(diǎn)水的電離程度大小1.已知：pNi＝－lgc(Ni2＋)；常溫下，Ksp(NiCO3)×10－7，H2S的電離平衡常數(shù)：Ka1×10－7，Ka2×10－15。常溫下，向10mLmol·L－1Ni(NO3)2mol·L－1Na2S溶液，滴加過(guò)程中pNi與Na2S溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是()學(xué)生用書(shū)第216頁(yè)A．E、F、G三點(diǎn)中，F(xiàn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中水電離程度最小B．常溫下，Ksp(NiS)＝1×10－21C.在NiS和NiCO3的懸濁液中eq\f(c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）,c（S2－）)×1014D．Na2S溶液中，S2－第一步水解常數(shù)Kh1＝×10－14×10－7)D[，硫化鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽，它們都能促進(jìn)水的電離。F點(diǎn)表示硝酸鎳和硫化鈉恰好完全反應(yīng)，溶液中溶質(zhì)是硝酸鈉，水的電離程度最小，(s)Ni2＋(aq)＋S2－(aq)，Ksp(NiS)＝c(Ni2＋)·c(S2－)＝1×10－21，3(s)＋S2－(aq)NiS(s)＋COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))(aq)，K＝eq\f(c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）,c（S2－）)＝eq\f(Ksp（NiCO3）,Ksp（NiS）)＝×1014，2－＋H2OHS－＋OH－，Kh1＝eq\f(Kw,Ka2)＝×10－14×10－15)，故D錯(cuò)誤。]2．常溫下，向10mLmol/LCuCl2溶液中滴加mol/LNa2S溶液，滴加過(guò)程中－lgc(Cu2＋)與Na2S溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A．Ksp(CuS)的數(shù)量級(jí)為10－34B．曲線上a點(diǎn)溶液中，c(S2－)·c(Cu2＋)>Ksp(CuS)C．a(chǎn)、b、c三點(diǎn)溶液中，n(H＋)和n(OH－)的積最小的為b點(diǎn)D．c點(diǎn)溶液中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(S2－)>c(OH－)>c(H＋)D[Ksp，利用b點(diǎn)。在b點(diǎn)，CuCl2和Na2S恰好完全反應(yīng)，方程式為Cu2＋＋S2－=CuS↓，溶液中的Cu2＋和S2－的濃度相等，－lgc(Cu2＋)，則c(Cu2＋)＝10mol/L。則Ksp＝c(Cu2＋)·c(S2－)＝10×10＝10，其數(shù)量級(jí)為10－36，A，c(S2－)·c(Cu2＋)＝Ksp(CuS)，B，c(H＋)·c(OH－)＝Kw，溫度不變，其Kw不變，eq\f(n（H＋）,V溶液)·eq\f(n（OH－）,V溶液)＝Kw，則n(H＋)·n(OH－)＝Kw·Veq\o\al(\s\up1(2),\s\do1(溶液))，V溶液在增大，所以a點(diǎn)的值最小，C2S溶液多加了一倍，CuCl2＋Na2S=CuS↓＋2NaCl，溶液為NaCl和Na2S的混合溶液，濃度之比為2∶1。c(Na＋)>c(Cl－)>c(S2－)，S2－會(huì)水解，S2－＋H2OHS－＋OH－溶液呈現(xiàn)堿性，c(OH－)>c(H＋)，水解是微弱的，有c(S2－)>c(OH－)。排序?yàn)閏(Na＋)>c(Cl－)>c(S2－)>c(OH－)>c(H＋)，D項(xiàng)正確。]真題演練明確考向1．(雙選)(2022·海南選擇考，14)某元素M的氫氧化物M(OH)2(s)在水中的溶解反應(yīng)為：M(OH)2(s)M2＋(aq)＋2OH－(aq)、M(OH)2(s)＋2OH－(aq)M(OH)eq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))(aq)，25℃，－lgc與pH的關(guān)系如圖所示，c為M2＋或M(OH)eq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))濃度的值，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．曲線①代表－lgc(M2＋)與pH的關(guān)系B．M(OH)2的Ksp約為1×10－10C．向c(M2＋)mol·L－1的溶液中加入，體系中元素M主要以M(OH)2(s)存在D.向c[M(OH)eq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))]mol·L－1mol/L的HCl后，體系中元素M主要以M2＋存在BD[由題干信息，M(OH)2(s)M2＋(aq)＋2OH－(aq)，M(OH)2(s)＋2OH－(aq)M(OH)eq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))(aq)，隨著pH增大，c(OH－)增大，則c(M2＋)減小，c[M(OH)eq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))]增大，即－lgc(M2＋)增大，－lgc[M(OH)eq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))]減小，因此曲線①代表－lgc(M2＋)與pH的關(guān)系，曲線②代表－lgc[M(OH)eq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))]與pH，曲線①代表－lgc(M2＋)與pH的關(guān)系，A正確；B.由圖像，pH，－lgc(M2＋)，則M(OH)2的Ksp＝c(M2＋)·c2(OH－)＝1×10－17，Bc(M2＋)，根據(jù)圖像，pH，c(M2＋)、c[M(OH)eq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))]均極小，則體系中元素M主要以M(OH)2(s)存在，C正確；D.c[M(OH)eq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))]mol/L的溶液中，由于溶解平衡是少量的，mol/L的HCl后，體系中元素M仍主要以M(OH)eq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))存在，D錯(cuò)誤。]2．(2021·全國(guó)乙卷)HA是一元弱酸，難溶鹽MA的飽和溶液中c(M＋)隨c(H＋)而變化，M＋不發(fā)生水解。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，298K時(shí)c2(M＋)－c(H＋)為線性關(guān)系，如圖中實(shí)線所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A．溶液pH＝4時(shí)，c(M＋)×10－4mol·L－1B．MA的溶度積Ksp(MA)×10－8C．溶液pH＝7時(shí)，c(M＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)D．HA的電離常數(shù)Ka(HA)≈×10－4C[A.由圖可知pH＝4，即c(H＋)＝10×10－5mol/L時(shí)，c2(M＋)×10－8mol2/L2，c(M＋)＝×10－8)mol/L＝eq\r(7.5)×10－4×10－4mol/L，A，c(H＋)＝0時(shí)，可看作溶液中有較大濃度的OH－，此時(shí)A－的水解極大地被抑制，溶液中c(M＋)＝c(A－)，則Ksp(MA)＝c(M＋)×c(A－)＝c2(M＋)×10－8，BnX，則結(jié)合電荷守恒可知c(M＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)＋nc(Xn－)，選項(xiàng)等式右邊缺陰離子部分nc(Xn－)，C錯(cuò)誤；D.Ka(HA)＝eq\f(c（H＋）×c（A－）,c（HA）)當(dāng)c(A－)＝c(HA)時(shí)，由元素質(zhì)量守恒知c(A－)＋c(HA)＝c(M＋)，則c(A－)＝eq\f(c（M＋）,2)，Ksp(MA)＝c(M＋)×c(A－)＝eq\f(c2（M＋）,2)＝×10－8，則c2(M＋)＝10×10－8，對(duì)應(yīng)圖像得此時(shí)溶液中c(H＋)×10－4mol·L－1，Ka(HA)＝eq\f(c（H＋）×c（A－）,c（HA）)＝c(H＋)≈×10－4，D正確。]3．(2022·山東等級(jí)考，14)工業(yè)上以SrSO4(s)為原料生產(chǎn)SrCO3(s)，對(duì)其工藝條件進(jìn)行研究?，F(xiàn)有含SrCO3(s)mol·L－1mol·L－1Na2CO3溶液，含SrSO4(s)mol·L－1mol·L－1學(xué)生用書(shū)第217頁(yè)Na2SO4溶液。在一定pH范圍內(nèi)，四種溶液中l(wèi)g[c(Sr2＋)/mol·L－1]隨pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．反應(yīng)SrSO4(s)＋COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))SrCO3(s)＋SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))的平衡常數(shù)K＝eq\f(Ksp（SrSO4）,Ksp（SrCO3）)B．a(chǎn)C．曲線④代表含SrCO3(s)mol·L－1Na2CO3溶液的變化曲線D．對(duì)含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3mol·L－1的混合溶液，pH≥時(shí)才發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化D[4(s)＋COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))SrCO3(s)＋SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))的平衡常數(shù)K＝eq\f(c（SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）,c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）)＝eq\f(c（SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）·c（Sr2＋）,c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）·c（Sr2＋）)＝eq\f(Ksp（SrSO4）,Ksp（SrCO3）)，故A正確；B.由分析可知，曲線①代表含硫酸鍶固體的mol/L硫酸鈉溶液的變化曲線，則硫酸鍶的溶度積Ksp(SrSO4)＝10×＝10，溫度不變，溶度積不變，，鍶離子的濃度為eq\f(10,1)mol/L＝10mol·L－1，則a，故B正確；，曲線④表示含碳酸鍶固體的1mol/L碳酸鈉溶液的變化曲線，故C正確。]課時(shí)精練(四十五)沉淀溶解平衡圖像eq\a\vs4\al(\f(對(duì)應(yīng)學(xué)生,用書(shū)P440))(本欄目?jī)?nèi)容，在學(xué)生用書(shū)中以獨(dú)立形式分冊(cè)裝訂！)1.某溫度時(shí)，BaSO4在水中的溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A．加入Na2SO4可以使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)B．通過(guò)蒸發(fā)可以使溶液由d點(diǎn)變到c點(diǎn)C．d點(diǎn)無(wú)BaSO4沉淀生成D．a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp大于c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的KspC[A項(xiàng)，溫度不變，加入Na2SO4會(huì)導(dǎo)致BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))(aq)溶解平衡向左移動(dòng)，但兩離子濃度的乘積仍不變，仍在曲線上，不會(huì)由a點(diǎn)變到b點(diǎn)；B項(xiàng)，通過(guò)蒸發(fā)，水量減小，Ba2＋和SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))濃度都增大，不可能由d點(diǎn)變到c點(diǎn)；C項(xiàng)，d點(diǎn)還沒(méi)有形成飽和溶液，因此無(wú)BaSO4沉淀生成；D項(xiàng)，a點(diǎn)與c點(diǎn)的Ksp相等。]2．已知t℃時(shí)，Ksp(AgCl)＝4×10－10，該溫度下AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是()A．圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是t℃時(shí)AgBr的不飽和溶液B．向AgBr飽和溶液中加入NaBr固體，可使溶液由c點(diǎn)變?yōu)閎點(diǎn)C．t℃時(shí)，AgBr的Ksp×10－13D.t℃時(shí)，AgCl(s)＋Br－(aq)AgBr(s)＋Cl－(aq)的平衡常數(shù)K≈816B[由t℃時(shí)AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲線可知，a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是AgBr的不飽和溶液，A項(xiàng)正確；在AgBr飽和溶液中加入NaBr固體時(shí)，可促使平衡：AgBr(s)Ag＋(aq)＋Br－(aq)逆向移動(dòng)，c(Ag＋)減小，B項(xiàng)錯(cuò)誤；由圖中數(shù)據(jù)確定AgBr的Ksp＝7×10－7×7×10－7×10－13，C項(xiàng)正確；該反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝eq\f(c（Cl－）,c（Br－）)＝eq\f(Ksp（AgCl）/c（Ag＋）,Ksp（AgBr）/c（Ag＋）)＝eq\f(Ksp（AgCl）,Ksp（AgBr）)＝eq\f(4×10－10×10－13)≈816，D項(xiàng)正確。]3．不同溫度(T1和T2)時(shí)，硫酸鋇在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示，已知硫酸鋇在水中溶解時(shí)吸收熱量。下列說(shuō)法正確的是()A．T1＞T2B．加入BaCl2固體，可使溶液由a點(diǎn)變到c點(diǎn)C．c點(diǎn)時(shí)，在T1、T2兩個(gè)溫度下均有固體析出D．a(chǎn)點(diǎn)和b點(diǎn)的Ksp相等D[因?yàn)榱蛩徜^在水中溶解時(shí)吸收熱量，則溫度升高，硫酸鋇的Ksp增大，T2時(shí)硫酸鋇的Ksp大于T1時(shí)硫酸鋇的Ksp，故T2＞T1，A錯(cuò)誤；硫酸鋇溶液中存在著沉淀溶解平衡，a點(diǎn)在平衡曲線上，加入BaCl2，c(Ba2＋)增大，平衡左移，c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))應(yīng)降低，所以不能使溶液由a點(diǎn)變到c點(diǎn)，B錯(cuò)誤；在T1時(shí)c點(diǎn)溶液的Q＞Ksp，有沉淀析出，在T2時(shí)c點(diǎn)溶液的Q＜Ksp，沒(méi)有沉淀析出，C錯(cuò)誤；Ksp是一常數(shù)，溫度不變，Ksp不變，同一溫度下，在曲線上的任意一點(diǎn)Ksp都相等，D正確。]4．25℃時(shí)，用Na2S沉淀Cu2＋、Zn2＋兩種金屬離子(M2＋)，所需S2－最低濃度的對(duì)數(shù)值lgc(S2－)與lgc(M2＋)關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是()A．Na2S溶液中：c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝2c(Na＋)B．25℃時(shí)，Ksp(CuS)約為1×10－35C．向100mL濃度均為10－5mol·L－1Zn2＋、Cu2＋的混合溶液中逐滴加入10－4mol·L－1Na2S溶液，Cu2＋先沉淀D．向Cu2＋濃度為10－5mol·L－1廢水中加入ZnS粉末，會(huì)有CuS沉淀析出A[A項(xiàng)，根據(jù)元素質(zhì)量守恒c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝eq\f(1,2)c(Na＋)；B項(xiàng)，當(dāng)c(S2－)＝10－10mol·L－1時(shí)，c(Cu2＋)＝10－25mol·L－1，所以Ksp(CuS)＝1×10－35；C、D項(xiàng)，由于Ksp(CuS)＜Ksp(ZnS)，所以向等濃度的Cu2＋、Zn2＋的混合溶液加入Na2S溶液，Cu2＋先沉淀，ZnS沉淀會(huì)轉(zhuǎn)化為CuS沉淀。]5．硫酸鍶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖。下列說(shuō)法正確的是()A．溫度一定時(shí)，Ksp(SrSO4)隨c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))的增大而減小B．三個(gè)不同溫度中，313K時(shí)Ksp(SrSO4)最大C．363K時(shí)，圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液是不飽和溶液D．283K下的SrSO4飽和溶液升溫到363K后變?yōu)椴伙柡腿芤築[A.Ksp只與溫度有關(guān)而與離子濃度大小無(wú)關(guān)，A錯(cuò)誤；B.由圖像可知：在相同條件下，溫度在313K時(shí)，c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))·c(Sr2＋)乘積最大，則在該溫度時(shí)Ksp(SrSO4)最大，B正確；C.a點(diǎn)在363K的上方，屬于該溫度下飽和溶液，CK下的SrSO4飽和溶液升溫到363K后會(huì)有晶體析出，析出后的溶液屬于飽和溶液，D錯(cuò)誤。]6.已知p(Ba2＋)＝－lgc(Ba2＋)、p(X2－)＝－lgc(X2－)，常溫下BaSO4、BaCO3的沉淀溶解平衡曲線如圖所示，下列敘述中正確的是()A．p(Ba2＋)＝a時(shí)，兩種鹽的飽和溶液中離子濃度c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))>c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))B．M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中Ba2＋、COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))能形成BaCO3沉淀C．相同條件下，SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))比COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))更易與Ba2＋結(jié)合形成沉淀D．BaSO4不可能轉(zhuǎn)化為BaCO3C[由圖像信息知Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)，當(dāng)p(Ba2＋)＝a時(shí)，二者的飽和溶液中c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))>c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))，A錯(cuò)誤、C正確；M點(diǎn)時(shí)，Q(BaCO3)<Ksp(BaCO3)，故無(wú)法形成BaCO3沉淀，B錯(cuò)誤；因兩種鹽的Ksp相差不大，故在一定條件下二者之間可能相互轉(zhuǎn)化，D錯(cuò)誤。]7.已知：pAg＝－lgc(Ag＋)，Ksp(AgCl)＝1×10－12。如圖是向10mLAgNO3mol·L－1的NaCl溶液時(shí)，溶液的pAg隨著加入NaCl溶液的體積變化的圖像(實(shí)線)。根據(jù)圖像所得下列結(jié)論正確的是[提示：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)]()A．原AgNO3mol·L－1B．圖中x點(diǎn)的坐標(biāo)為(100，6)C．圖中x點(diǎn)表示溶液中Ag＋被恰好完全沉淀D．mol·L－1mol·L－1NaI，則圖像在終點(diǎn)后變?yōu)樘摼€部分B[A項(xiàng)，加入NaCl之前，pAg＝0，所以c(AgNO3)＝1mol·L－1，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由于x點(diǎn)c(Ag＋)＝10－6mol·L－1，所以Ag＋沉淀完全，n(NaCl)＝n(AgNO3)L×1mol·L－1mol，所以V(NaCl)＝100mL，B正確，C錯(cuò)誤；若把NaCl換成NaI，由于Ksp(AgI)更小，所以c(Ag＋)更小，pAg更大，D錯(cuò)誤。]8．已知Ag2SO4的Ksp＝c2(Ag＋)×c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))×10－5，將適量Ag2SO4固體溶于100mL水中至剛好飽和，此時(shí)溶液中c(Ag＋)mol·L－1。若t1時(shí)刻改變條件，以下各圖中不正確的是()D[c(Ag＋)mol·L－1，c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))mol·L－1，加入100mL蒸餾水后變?yōu)椴伙柡腿芤?，離子濃度變?yōu)樵瓉?lái)的一半，A項(xiàng)正確；飽和溶液Ag2SO4mol·L－1，則加入100mLmol·L－1的Ag2SO4溶液變?yōu)椴伙柡停琧(Ag＋)和c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))減小，B項(xiàng)正確；當(dāng)加入100mLmol·L－1Na2SO4溶液后，c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＝5mol·L－1，c(Ag＋)＝mol·L－1，此時(shí)Q<Ksp，沒(méi)有沉淀析出，為不飽和溶液，C項(xiàng)正確；當(dāng)加入100mLmol·L－1AgNO3溶液后，c(Ag＋)mol·L－1(比原來(lái)時(shí)大)，c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))5mol·L－1eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(變?yōu)樵瓉?lái)的\f(1,2)))，此時(shí)Q<Ksp，仍是不飽和溶液，D錯(cuò)誤。]9．已知25℃時(shí)，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示，向100mL該條件下的CaSO4飽和溶液中加入400mLmol·L－1Na2SO4溶液，下列敘述正確的是()A．溶液中析出CaSO4固體沉淀，最終溶液中c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))比原來(lái)的大B．溶液中無(wú)沉淀析出，溶液中c(Ca2＋)、c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))都變小C．溶液中析出CaSO4固體沉淀，溶液中c(Ca2＋)、c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))都變小D．溶液中無(wú)沉淀析出，但最終溶液中c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))比原來(lái)的大D[由圖像可知Ksp(CaSO4)×10－6，當(dāng)加入400mLmol·L－1Na2SO4溶液時(shí)，此時(shí)c(Ca2＋)＝×10－3mol·L－1×L)＝6×10－4mol·L－1，c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＝×10－3mol·L－1×Lmol·L－1×L)×10－3mol·L－1，Q＝c(Ca2＋)·c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))×10－6<Ksp(CaSO4)，所以溶液中無(wú)沉淀析出，但最終溶液中c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))比原來(lái)大。]10．mol·L－1AgNO3mL0mol·L－1Cl－溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是()A．根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為10－10B．曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)C．相同實(shí)驗(yàn)條件下，0mol·L－1Cl－，反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD．相同實(shí)驗(yàn)條件下，0mol·L－1Br－，反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)C[根據(jù)Ag＋＋Cl－=AgCl↓可知，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，消耗AgNO3溶液的體積為0mol·L－1×mol·L－1)mL，C項(xiàng)錯(cuò)誤；由題圖可知，當(dāng)AgNO3mL時(shí)，溶液中的c(Cl－)略小于10－8mol·L－1，此時(shí)混合溶液中c(Ag＋)＝mol·L－1×mL0mol·L－1×mL,100mL)×10－2mol·L－1，故Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)≈×10－2×10－8×10－10，A項(xiàng)正確；因反應(yīng)過(guò)程中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，故曲線上的各點(diǎn)均滿足c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B項(xiàng)正確；相同實(shí)驗(yàn)條件下，沉淀相同量的Cl－和Br－消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl)，當(dāng)?shù)渭酉嗟攘康腁g＋時(shí)，溶液中c(Br－)<c(Cl－)，故反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)，D項(xiàng)正確。]11.已知：AgA、Ag2B都是難溶鹽。室溫下，向體積均為10mol·L－1的NaA溶液、Na2Bmol·L－1的AgNO3溶液，溶液中pX與AgNO3溶液體積的關(guān)系如圖所示[已知：pX＝－lgc(A－)或－lgc(