新高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)講義 專(zhuān)題17　題型專(zhuān)攻6　電解質(zhì)溶液各類(lèi)圖像的分析

(一)溶液中粒子濃度關(guān)系1．單一溶液(1)Na2S溶液水解方程式：________________________________________________________________；離子濃度大小關(guān)系：__________________________________________________________；電荷守恒：__________________________________________________________________；元素質(zhì)量守恒：______________________________________________________________；質(zhì)子守恒：__________________________________________________________________。(2)NaHS溶液水解方程式：_______________________________________________________________；離子濃度大小關(guān)系：_________________________________________________________；電荷守恒：_________________________________________________________________；元素質(zhì)量守恒：_____________________________________________________________；質(zhì)子守恒：_________________________________________________________________。2．混合溶液(1)1∶1的CH3COOH、CH3COONa溶液水解方程式：_______________________________________________________________；離子濃度大小關(guān)系：_________________________________________________________；電荷守恒：_________________________________________________________________；元素質(zhì)量守恒：_____________________________________________________________；質(zhì)子守恒：_________________________________________________________________。(2)CH3COOH、CH3COONa混合呈中性溶液離子濃度大小關(guān)系：________________________________________________________；電荷守恒：________________________________________________________________；元素質(zhì)量守恒：____________________________________________________________。(3)常溫下pH＝2的CH3COOH與pH＝12的NaOH等體積混合的溶液離子濃度大小關(guān)系：________________________________________________________；電荷守恒：________________________________________________________________。(二)滴定曲線(xiàn)的分析與應(yīng)用1．巧抓“四點(diǎn)”，突破溶液中的粒子濃度關(guān)系(1)抓反應(yīng)“一半”點(diǎn)，判斷是什么溶質(zhì)的等量混合。(2)抓“恰好”反應(yīng)點(diǎn)，生成的溶質(zhì)是什么？判斷溶液的酸堿性。(3)抓溶液的“中性”點(diǎn)，生成什么溶質(zhì)，哪種物質(zhì)過(guò)量或不足。(4)抓反應(yīng)的“過(guò)量”點(diǎn)，溶液中的溶質(zhì)是什么？判斷哪種物質(zhì)過(guò)量。實(shí)例分析：向CH3COOH溶液中逐滴加入NaOH溶液，溶液pH與加入NaOH溶液的關(guān)系如圖所示：(注：a點(diǎn)為反應(yīng)一半點(diǎn)，b點(diǎn)呈中性，c點(diǎn)恰好完全反應(yīng)，d點(diǎn)NaOH過(guò)量一倍)分析：a點(diǎn)，溶質(zhì)為_(kāi)_________________________________，離子濃度關(guān)系：__________________________________；b點(diǎn)，溶質(zhì)為_(kāi)_________________________________，離子濃度關(guān)系：__________________________________；c點(diǎn)，溶質(zhì)為_(kāi)_________________________________，離子濃度關(guān)系：__________________________________；d點(diǎn)，溶質(zhì)為_(kāi)_________________________________，離子濃度關(guān)系：__________________________________。2．滴定曲線(xiàn)圖像中“交叉點(diǎn)”的分析與應(yīng)用[實(shí)例1]T℃時(shí)，向某濃度的草酸溶液中逐滴加入一定濃度的NaOH溶液，所得溶液中三種微粒H2C2O4、HC2Oeq\o\al(－,4)、C2Oeq\o\al(2－,4)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與pH的關(guān)系如圖所示：回答下列問(wèn)題：(1)寫(xiě)出H2C2O4的電離方程式及電離平衡常數(shù)表達(dá)式：①__________________________________，Ka1＝__________________________________；②__________________________________，Ka2＝__________________________________。(2)根據(jù)A點(diǎn)，得Ka1＝______，根據(jù)B點(diǎn)，得Ka2＝______。(3)在pH＝的溶液中，eq\f(c2HC2O\o\al(－,4),cH2C2O4·cC2O\o\al(2－,4))＝________。(4)mol·L－1的NaHC2O4溶液呈______(填“酸”“堿”或“中”)性，其離子濃度從大到小的順序?yàn)開(kāi)_________________________________________________________________。[實(shí)例2]25℃時(shí)，向某濃度的H3PO4溶液中逐滴加入一定濃度的NaOH溶液，所得溶液中四種微粒H3PO4、H2POeq\o\al(－,4)、HPOeq\o\al(2－,4)、POeq\o\al(3－,4)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與pH的關(guān)系如圖所示：回答下列問(wèn)題：(1)δ0、δ1、δ2、δ3分別代表的微粒是_________________、______________、______________、________________________________________。(2)寫(xiě)出pH由1到14依次發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：___________________________、________________________________________________________________________、________________________________________________________________________。(3)Ka1＝____________，Ka2＝____________，Ka3＝______________。(4)常溫下，試判斷①mol·L－1NaH2PO4；②mol·L－1Na2HPO4的酸堿性。①________；②________。3．滴定直線(xiàn)圖像的分析與應(yīng)用常溫下，向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示：回答下列問(wèn)題：(1)向二元弱酸H2Y中滴加NaOH溶液，依次反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_____________________________________________。(2)開(kāi)始隨著NaOH溶液的滴加，lgeq\f(cHY－,cH2Y)_____(填“增大”或“減小”，下同)，lgeq\f(cHY－,cY2－)______。(3)Ka2(H2Y)＝________。(4)在交叉點(diǎn)“e”，c(H2Y)________(填“＞”“＜”或“＝”)c(Y2－)。4．沉淀溶解平衡曲線(xiàn)(1)“曲線(xiàn)”溶解平衡圖像的分析常溫下，CaSO4(Ksp＝×10－6)在水中的沉淀溶解平衡曲線(xiàn)如圖所示。①a、c點(diǎn)在曲線(xiàn)上，a→c的變化為增大c(SOeq\o\al(2－,4))，如加入Na2SO4固體，但Ksp不變；②b點(diǎn)在曲線(xiàn)的上方，Q>Ksp，將會(huì)有沉淀生成；③d點(diǎn)在曲線(xiàn)的下方，Q<Ksp，則為不飽和溶液，還能繼續(xù)溶解CaSO4。[實(shí)例1]在T℃時(shí)，鉻酸銀(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線(xiàn)如圖所示。點(diǎn)的分析信息解讀X、Y、Z三點(diǎn)表示的溶液均為_(kāi)___________________，由X點(diǎn)的數(shù)據(jù)可計(jì)算____________________，且由計(jì)算出的數(shù)值可確定a的數(shù)值；W點(diǎn)表示的是鉻酸銀的___________，沉淀速率_______溶解速率；向W點(diǎn)表示的體系中加水時(shí)，c(Ag＋)、c(CrOeq\o\al(2－,4))均減小，_______使溶液轉(zhuǎn)化為Y、Z點(diǎn)[實(shí)例2]某溫度下，F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后，改變?nèi)芤簆H，金屬陽(yáng)離子濃度的變化如圖所示。線(xiàn)、點(diǎn)的分析信息解讀a、b點(diǎn)表示的溶液均為Fe(OH)3的__________，由b點(diǎn)數(shù)據(jù)可計(jì)算Fe(OH)3的____；c點(diǎn)為Cu(OH)2的溶解平衡點(diǎn)，由c點(diǎn)數(shù)據(jù)可計(jì)算Cu(OH)2的Ksp；d點(diǎn)表示的溶液為Cu(OH)2的__________，F(xiàn)e(OH)3的__________(2)“直線(xiàn)”溶解平衡圖像的分析溶解平衡圖像中有直線(xiàn)，直線(xiàn)表示溶解平衡中離子濃度的對(duì)數(shù)關(guān)系，分析時(shí)的要點(diǎn)：①分析直線(xiàn)代表的難溶電解質(zhì)中的離子濃度關(guān)系，隱含對(duì)應(yīng)的是哪種難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)；②直線(xiàn)上的點(diǎn)反映的是相應(yīng)難溶電解質(zhì)的飽和溶液，點(diǎn)的數(shù)據(jù)可計(jì)算相應(yīng)難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)；③不在直線(xiàn)上的點(diǎn)反映的是難溶電解質(zhì)的過(guò)飽和溶液或不飽和溶液，需要分析坐標(biāo)表示的是濃度的對(duì)數(shù)關(guān)系還是負(fù)對(duì)數(shù)關(guān)系。[實(shí)例3]硫酸鋇是一種比碳酸鋇更難溶的物質(zhì)。常溫下－lgc(Ba2＋)隨－lgc(COeq\o\al(2－,3))或－lgc(SOeq\o\al(2－,4))的變化趨勢(shì)如圖所示。坐標(biāo)軸分析線(xiàn)、點(diǎn)的分析信息解讀橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)均為離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，離子濃度_____，其負(fù)對(duì)數(shù)就_____由于BaCO3的溶解度比BaSO4的大，Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4)，所以離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)的值：BaCO3<BaSO4，故直線(xiàn)A表示_______，直線(xiàn)B表示______；a、b兩點(diǎn)在直線(xiàn)A上，表示________________；c點(diǎn)在直線(xiàn)A的上方，表示___________，在直線(xiàn)B的下方，表示______________1．(2022·湖北，15)如圖是亞砷酸As(OH)3和酒石酸(H2T，lgKa1＝－，lgKa2＝－)混合體系中部分物種的c－pH圖(濃度：總As為×10－4mol·L－1，總T為×10－3mol·L－1)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．As(OH)3的lgKa1為－B．[As(OH)2T]－的酸性比As(OH)3的強(qiáng)C．pH＝時(shí)，As(OH)3的濃度比[As(OH)2T]－的高D．pH＝時(shí)，溶液中濃度最高的物種為As(OH)32．(2022·遼寧，15)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人體必需氨基酸之一。在25℃時(shí)，NHeq\o\al(＋,3)CH2COOH、NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－和NH2CH2COO－的分布分?jǐn)?shù)[如δ(A2－)＝eq\f(cA2－,cH2A＋cHA－＋cA2－)]與溶液pH關(guān)系如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．甘氨酸具有兩性B．曲線(xiàn)c代表NH2CH2COO－C．NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－＋H2ONHeq\o\al(＋,3)CH2COOH＋OH－的平衡常數(shù)K＝10－D．c2(NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－)<c(NHeq\o\al(＋,3)CH2COOH)·c(NH2CH2COO－)3．(2022·海南，14改編)某元素M的氫氧化物M(OH)2(s)在水中的溶解反應(yīng)為：M(OH)2(s)M2＋(aq)＋2OH－(aq)、M(OH)2(s)＋2OH－(aq)M(OH)eq\o\al(2－,4)(aq)，25℃，－lgc與pH的關(guān)系如圖所示，c為M2＋或M(OH)eq\o\al(2－,4)濃度的值。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．曲線(xiàn)①代表－lgc(M2＋)與pH的關(guān)系B．M(OH)2的Ksp約為1×10－17C．向c(M2＋)＝mol·L－1的溶液中加入NaOH溶液至pH＝，體系中元素M主要以M(OH)2(s)存在D．向c[M(OH)eq\o\al(2－,4)]＝mol·L－1的溶液中加入等體積mol·L－1的HCl后，體系中元素M主要以M2＋存在4．(2022·山東，14)工業(yè)上以SrSO4(s)為原料生產(chǎn)SrCO3(s)，對(duì)其工藝條件進(jìn)行研究?，F(xiàn)有含SrCO3(s)的mol·L－1、mol·L－1Na2CO3溶液，含SrSO4(s)的mol·L－1、mol·L－1Na2SO4溶液。在一定pH范圍內(nèi)，四種溶液中l(wèi)g[c(Sr2＋)/mol·L－1]隨pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．反應(yīng)SrSO4(s)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)SrCO3(s)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)的平衡常數(shù)K＝eq\f(KspSrSO4,KspSrCO3)B．a(chǎn)＝－C．曲線(xiàn)④代表含SrCO3(s)的mol·L－1Na2CO3溶液的變化曲線(xiàn)D．對(duì)含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始濃度均為mol·L－1的混合溶液，pH≥時(shí)才發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化5．(2022·湖南，10)室溫時(shí)，用mol·L－1的標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液滴定mL濃度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通過(guò)電位滴定法獲得lgc(Ag＋)與V(AgNO3)的關(guān)系曲線(xiàn)如圖所示(忽略沉淀對(duì)離子的吸附作用。若溶液中離子濃度小于×10－5mol·L－1時(shí)，認(rèn)為該離子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝×10－10，Ksp(AgBr)＝×10－13，Ksp(AgI)＝×10－17)。下列說(shuō)法正確的是()A．a(chǎn)點(diǎn)：有白色沉淀生成B．原溶液中I－的濃度為mol·L－1C．當(dāng)Br－沉淀完全時(shí)，已經(jīng)有部分Cl－沉淀D．b點(diǎn)：c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)>c(Ag＋)6．(2021·山東，15改編)賴(lài)氨酸[H3N＋(CH2)4CH(NH2)COO－，用HR表示]是人體必需氨基酸，其鹽酸鹽(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2＋eq\o(,\s\up7(K1))H2R＋eq\o(,\s\up7(K2))HReq\o(,\s\up7(K3))R－。向一定濃度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2＋、H2R＋、HR和R－的分布系數(shù)δ(X)隨pH變化如圖所示。已知δ(X)＝eq\f(cX,cH3R2＋＋cH2R＋＋cHR＋cR－)，下列表述正確的是()A.eq\f(K2,K1)>eq\f(K3,K2)B．M點(diǎn)，c(Cl－)＋c(OH－)＋c(R－)＝2c(H2R＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)C．O點(diǎn)，pH＝eq\f(lgK2＋lgK3,2)D．P點(diǎn)，c(Na＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)考向一滴定曲線(xiàn)的分析應(yīng)用mol·L－1，lgc(HCOOH)、lgc(HCOO－)、lgc(H＋)和lgc(OH－)隨pH變化的關(guān)系如圖所示。Ka為HCOOH的電離常數(shù)，下列說(shuō)法正確的是()A．M點(diǎn)時(shí)，c(H＋)＝c(HCOOH)B．O點(diǎn)時(shí)，pH＝－lgKaC．該體系中，c(HCOOH)＝eq\f(cH＋,Ka＋cH＋)mol·L－1D．pH由7到14的變化過(guò)程中，水的電離程度始終增大2．(2022·山東淄博高三下學(xué)期第一次模擬)溶液中各含氮(含碳)微粒的分布分?jǐn)?shù)δ是指某含氮(或碳)微粒的濃度占各含氮(或碳)微粒濃度之和的分?jǐn)?shù)。25℃時(shí)，向mol·L－1的NH4HCO3溶液(pH＝)中滴加適量的鹽